DE69627084T2

DE69627084T2 - Feststoffpartikulare Farbstoffdispersionen

Info

Publication number: DE69627084T2
Application number: DE69627084T
Authority: DE
Inventors: Mary Christine Rochester Brick; Thomas Michael Rochester Smith; Ronda Ellen Rochester Factor; Eugene Arthur Rochester Armour; Wayne Arthur Rochester Bowman
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1995-08-31
Filing date: 1996-08-22
Publication date: 2004-02-19
Anticipated expiration: 2016-08-23
Also published as: US5709983A; DE69627084D1; EP0762193A1; EP0762193B1; JPH09127650A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Festpartikelfilterfarbstoffdispersionen und fotografische Elemente, die derartige Dispersionen enthalten, und insbesondere ein Verfahren zur Einbringung von Filterfarbstoffen in eine Filter- oder Lichthofschutzschicht eines fotografischen Elements in Form nicht wässriger Festpartikeldispersionen.
Fotografische Elemente umfassen typischerweise einen gewissen Lichthofschutz. Die Lichthofbildung ist seit jeher bei fotografischen Filmen ein Problem, die eine oder mehrere lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschichten umfassen, die auf einem transparenten Träger aufgebracht sind. Die Emulsionsschicht überträgt Licht diffus, das dann von der Trägeroberfläche in die Emulsionsschicht zurückgeworfen wird. Die Silberhalogenidemulsion wird dadurch an Stellen erneut belichtet, die von der ursprünglichen Lichtbahn durch die Emulsion abweichen, was auf den Film zur Bildung von "Lichthöfen" in der Umgebung der Bilder von hellen Objekten führt.
Ein zur Vermeidung von Lichthofbildung in fotografischen Filmen vorgeschlagenes Verfahren umfasst die Verwendung eines Trägers, der Farbstoffe oder Pigmente enthält. Ein derartiger Ansatz ist für Negativ- oder Projektions- oder Diapositivfilme nicht wünschenswert, da die im Träger zugesetzten Farbstoffe oder Pigmente bei Negativfilmen eine Belichtung der Prints mit höherer Intensität erforderten, was das projizierte Bild bei Printfilmen beeinträchtigen würde.
Ein weiteres vorgeschlagenes Verfahren umfasst das Bereitstellen einer gefärbten oder pigmentierten Schicht hinter einem durchsichtigen Träger als Lichthofschutz-Rückschicht, wobei die Rückschicht derart konstruiert ist, dass sie sich während der Verarbeitung des Films entfernen lässt, wie beispielsweise in US-A-4,914,011 beschrieben. Typische Beispiele derartiger Lichthofschutz-Rückschichten umfassen einen Farbstoff oder ein Pigment (wie beispielsweise Rußschwarz), der das in einem alkalisch löslichen Polymerbindemittel dispergierte Licht absorbiert (beispielsweise ein Celluloseacetathexahydrophthalat), wodurch sich die Schicht mit einer alkalischen fotografischen Verarbeitungslösung entfernen lässt. Derartige Rückschichten werden für den Lichthofschutz in Laufbildfilmen üblicherweise verwendet. Derartige Rückschichten verleihen während der Belichtung einen wirksamen Lichthofschutz, allerdings erfordert ihre Verwendung spezielle, zusätzliche Verarbeitungsschritte für deren nachfolgende Entfernung, und eine unvollständige Entfernung der pigmentierten Lichfhofschutzschicht kann Bildfehler in dem resultierenden Printfilm verursachen. Zudem verleihen diese entfernbaren Schichten keinen Schutz vor Kratzern oder Abrieb, kein Schmiervermögen und keinen Antistatikschutz für das verarbeitete Element nach Entfernung der Schicht.
Ein drittes vorgeschlagenes Verfahren zum Schutz vor Lichthofbildung in fotografischen Materialien umfasst die Verwendung einer hydrophilen Kolloidunterschicht, die Filterfarbstoffe oder Silbermetall enthält und zwischen dem Träger und den Emulsionsschichten aufgetragen ist, wobei die Filterfarbstoffe oder das Silber gelöst und während der Verarbeitung des Films ohne Entfernung der eigentlichen hydrophilen Kolloidschicht entfernt werden. Derartige Lichthofschutz-Unterschichten finden in Laufbildfilmen ebenfalls Verwendung.
Für hydrophile kolloide Lichthofschutz- und Filterschichten, die auf derselben Seite des Trägers wie die lichtempfindlichen Emulsionsschichten eines fotografischen Elements aufgetragen sind, werden Filterfarbstoffe typischerweise in derartigen Schichten als wasserlösliche Farbstoffe eingebracht, als konventionelle Öl-in-Wasser-Dispersionen, als beladene polymere Latexdispersionen oder als wässrige Festpartikeldispersionen. Allerdings diffundieren die in derartigen Schichten eingebrachten Filterfarbstoffe bekanntermaßen manchmal zumindest teilweise in benachbarte Emulsionsschichten, wo sie ggf. die Emulsion für einen unerwünschten Bereich des Spektrums sensibilisieren Gebeizte Filterfarbstoffe sind im Allgemeinen weniger gegen Wanderung empfindlich, führen jedoch zu einer größeren Farbstoff verfärbung nach fotografischer Verarbeitung. Filtertarbstoffe und Beizmittel können auch unerwünscht mit anderen Komponenten in derselben Schicht oder in benachbarten Schichten des Films interagieren. Die Einbringung von Filterfarbstoffen, die bei pH-Werten wässriger Beschichtungen von kleiner als 7 relativ unlöslich sind und bei pH-Werten von größer als 8 bei alkalischer Verarbeitung in Form von wässrigen Festpartikeldispersionen gut löslich sind, wie beispielsweise in Lemahieu et al in US-A-4,092,168, in Ailliet et al in US-A-4,770,984, in Factor et al in US-A-4,900,653 und in Diehl et al in US-A-4,940,654 beschrieben, haben dazu beigetragen, derartige Probleme mit Farbstoffwanderung und Farbstoffverfärbung zu minimieren.
Während die Einbringung von Filterfarbstoffen als Festpartikeldispersionen dazu beitragen kann, die Probleme zu einem gewissen Grad zu mindern, kann das Vorhandensein von Festpartikelfarbstoffen in ausreichenden Mengen auch zu Adhäsionsproblemen der Schicht auf dem Träger führen. Ein weiteres Problem, das mit Festpartikeldispersionen von Filterfarbstoffen zusammenhängt, die bei pH-Werten bei wässriger Beschichtung von kleiner als 7 relativ unlöslich sind und/oder bei pH-Werten von größer als 8 bei alkalischer Verarbeitung leicht löslich und/oder entfärbbar sind, ist deren Hydrophobizität bei niedrigen pH-Werten in Verbindung mit der Anwesenheit anorganischer Gruppen, wie Carboxyl, Hydroxyl usw., was es oft schwierig macht, stabile, fein verteilte Festpartikeldispersionen dieser Farbstoffe in Wasser mit hohen Konzentrationen unter Verwendung konventioneller grenzflächenaktiver Stoffe als Dispergiermittel zu erhalten. Die Viskositäten derartiger Dispersionen neigen dazu, mit abnehmender Partikelgröße anzusteigen, und zwar aufgrund der interpartikulären Interaktion, die eine flockenbildung bewirkt, wobei festgestellt wurde, dass der Schutz konventioneller grenzflächenaktiver Stoffe und Polymere gegen derartige flockenbildung in einem wässrigen Medium oft unzureichend ist, um stabile wässrige Festpartikeldispersionen dieser Farbstoffe in Konzentrationen von größer als ca. 5 Gew.-% zu erhalten.
Es kann wünschenswert sein, Filterfarbstoffe auf der gegenüberliegenden Seite des Trägers als wässrige Emulsionsschichten aufzutragen. Für hydrophile kolloide Lichthofschutz- oder Filterschichten, die auf der Seite des transparenten Trägers aufgetragen sind, der der Seite gegenüberliegt, die die Emulsionsschichten trägt (wo die Schicht selbst nicht alkalisch löslich ist), werden wasserlösliche Filtertarbstoffe normalerweise aus einer wässrigen Beschichtungslösung aufgetragen. Derartige Farbstoffe lassen sich während der Verarbeitung des fotografischen Elements mit wässrigen Verarbeitungslösungen leicht entfernen, wobei das Vorhandensein des Trägers verhindert, dass diese Farbstoffe vor der Verarbeitung in die Emulsionsschichten des fotografischen Elements diffundieren und die zuvor genannten Probleme verursachen.
Die Verwendung wasserlöslicher Filtertarbstoffe in einer Rückschicht löst mehrere Probleme, die mit der Verwendung von Farbstoffen oder Pigmenten (wie Rußschwarz) in einem alkalisch löslichen, während der Verarbeitung entfernbaren Bindemittel, wie zuvor besprochen, zusammen hängen, da Lichthofschutz- und Filterschichten mit alkalisch löslichen Bindemitteln den Nachteil aufweisen, dass sie Staub erzeugen, der die fotografischen Elemente verunreinigen kann, und sie sind nur mühsam vor dem Entwickeln des Films zu beseitigen. Das Auftragen einer Schicht auf der Rückseite eines fotografischen Elements bedarf jedoch oft aufgrund verschiedener Einschränkungen der Verwendung eines organischen Lösemittels. Diese können das Beschichten auf oder über wasserempfindlichen Schichten oder Trägern umfassen, das Beschichten bei hohen Geschwindigkeiten mit begrenzten Trocknungsmöglichkeiten, das Beschichten von Bindemitteln, die einen wasserunlöslichen Film bilden und das Beschichten in den Fällen, in denen die Anwesenheit erheblicher Wassermengen einer effizienten Rückgewinnung organischer Lösemittel entgegen steht, die an anderer Stelle in dem Fertigungsprozess Verwendung finden.
Es wäre daher wünschenswert, Filterfarbstoffe, die einen effektiven Filter- oder Lichthofschutz in einer mit organischen Lösemitteln aufgetragenen Schicht bewirken, die selbst während der fotografischen Verarbeitung nicht entfernt wird, auf der Rückseite eines fotografischen Elements einzubringen, wo derartige Farbstoffe während der Verarbeitung mit einer alkalischen fotografischen Verarbeitungslösung gelöst oder zumindest entfärbt werden.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Einbringen von Filterfarbstoffen in einem primär nicht wässrigen Medium bereitzustellen, so dass diese zur Herstellung einer mit organischem Lösemittel aufgetragenen Schicht auf einem fotografischen Abbildungselement verwendbar sind. Der vorliegenden Erfindung liegt zudem die Aufgabe zugrunde, vorwiegend nicht wässrige, feine Festpartikel enthaltende Dispersionen von Farbstoffen bei relativ hohen Konzentrationen zu erstellen, z. B. von über 5 Gew.-% Farbstoff, und zwar ohne nachteilige Auswirkungen auf die Rheologie der Dispersion und die kolloidale Stabilität. Der Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, ein fotografisches Filmelement bereitzustellen, das derartige Farbstoffe in einer permanenten Schicht auf der Rückseite des Filmträgers enthält, wobei sich die Farbstoffe während der fotografischen Verarbeitung des fotografischen Elements leicht entfernen oder entfärben lassen, derart, dass der Filmträger bestimmte Eigenschaften aufweist, wie Abriebbeständigkeit, Schmierfähigkeit und Antistatikschutz, wobei diese Eigenschaften auch nach der fotografischen Verarbeitung erhalten bleiben. Diese und andere Aufgabe werden mit der vorliegenden Erfindung gelöst, worin ein Verfahren beschrieben wird, um eine Festpartikeldispersion eines Filterfarbstoffs in einem primär nicht wässrigen Medium herzustellen, in dem der Farbstoff im Wesentlichen unlöslich ist.
Nach einem Ausführungsbeispiel der Erfindung wird ein Verfahren zur Ausbildung eines fotografischen Elements beschrieben, das folgende Schritte umfasst: (a) Auftragen einer ersten Schicht auf einem transparenten Träger von einer Beschichtungszusammensetzung, die ein organisches Lösemittel, ein alkalisches, wasserunlösliches, in organischem Lösemittel lösliches, filmbildendes Bindemittel umfasst sowie eine Festpartikeldispersion eines Filterfarbstoffs in einer nicht wässrigen Flüssigkeit oder einer Flüssigmischung, die weniger als 50 Gew.-% Wasser enthält, wobei der Filterfarbstoff eine Löslichkeit von weniger als 1 Gew.-% in dem organischen Lösemittel der Beschichtungszusammensetzung aufweist und in alkalischer, wässriger, fotografischer Verarbeitungslösung bei einem pH-Wert von 8 oder mehr leicht lösbar oder entfärbbar ist, und (b) Auftragen einer zweiten Schicht auf der gegenüber liegenden Seite des Trägers bezüglich der filterfarbstoffhaltigen Schicht aus einer wässrigen Beschichtungszusammensetzung, die eine Silberhalogenidemulsion umfasst.
Nach einem weiteren Ausführungsbeispiel der Erfindung wird ein fotografisches Element beschreiben, das aus einem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar ist.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren bereit, um Filterfarbstoffe mit den gewünschten Absorptionseigenschaften für Abbildungselemente in Beschichtungsverfahren einzubringen, in denen keine größeren Wassermengen tolerierbar sind. Die zur Verwendung in Form von Festpartikeldispersionen zuvor beschriebenen Filterfarbstoffe haben typischerweise eine geringe Löslichkeit in Wasser und organischen Lösemitteln aufgrund ihrer hochkristallinen Eigenschaft und können daher nicht bei ausreichend hohen Konzentrationen in organischen Flüssigkeiten gelöst werden, um einen adäquaten Lichthofschutz zu verleihen. Die Filterfarbstoffe werden bei Verarbeitung entfärbt oder entfernt und können auf der Rückseite eines fotografischen Filmträgers mit einem Bindemittel und einem Schmiermittel entweder in derselben Schicht oder in einer separaten Schicht über einer geschützten Antistatikschicht eingebracht werden. Es sind physische Eigenschaften vor der Verarbeitung in Bezug auf Schutz vor Lichthofbildung, Abriebbeständigkeit, Schmierfähigkeit und Antistatikschutz erzielbar, die den entfernbaren, kohlenstoffhaltigen Rückschichten nach dem Stand der Technik entsprechen oder diesen überlegen sind, während die Eigenschaften der Abriebbeständigkeit, Schmierfähigkeit und des Antistatikschutzes auch nach der Verarbeitung vorteilhafterweise erhalten bleiben, und zwar im Unterschied zu Filmen, die Kohlenstoff auf der Rückseite des Trägers enthalten. Dies ist insbesondere für Laufbildfilmmaterialien wünschenswert, die auch nach der fotografischen Verarbeitung einer fortgesetzten schnellen Transportbewegung unterworfen sind. Die vorliegende Erfindung hat zudem den Vorteil, dass nicht wässrige Feinpartikeldispersionen mit Farbstoffen bei relativ hohen Konzentrationen ohne nachteilige Auswirkungen auf die Rheologie der Dispersion und die kolloidale Stabilität herstellbar sind.
Die Erfindung wird im folgenden anhand in der Zeichnung dargestellter Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Es zeigen
1–13 Absorptionsspektren nichtwässriger, erfindungsgemäß aufgetragener Festpartikel-Farbstoffdispersionen, wie in den nachfolgenden Beispielen weiter ausgeführt.
Filterfarbstoffe, die erfindungsgemäß verwendbar sind, sind diejenigen, die in einer Beschichtungszusammensetzung mit organischem Lösemittel im Wesentlichen unlöslich sind, und die in alkalischen wässrigen fotografischen Verarbeitungslösungen bei einem pH-Wert von 8 oder mehr leicht löslich oder entfärbbar sind, um in einem fotografischen Element bei fotografischer Verarbeitung entfernt oder entfärbt zu werden. Die Bezeichnung im Wesentlichen unlöslich bezieht sich auf Farbstoffe mit einer Löslichkeit von weniger als 1 Gew.-% in Lösung, vorzugsweise von weniger als 0,1 Gew.-%. Derartige Farbstoffe weisen allgemein folgende Formel (I) auf:
D-(X)_n (I)
wobei D einen Rest einer im Wesentlichen unlöslichen Verbindung darstellt, die eine chromophore Gruppe aufweist, und wobei X eine Gruppe mit einem ionisierbaren Proton darstellt, das entweder direkt an D oder über eine zweiwertige Bindungsgruppe gebunden ist, und wobei n gleich 1–7 ist. Der Rest einer Verbindung mit einer chromophoren Gruppe ist aus konventionellen Farbstoffklassen wählbar, einschließlich z. B. Oxonolfarbstoffen, Merocyaninfarbstoffen, Cyaninfarbstoffen, Arylidenfarbstoffen, Azomethinfarbstoffen, Triphenylmethanfarbstoffen, Azofarbstoffen und Anthraquinonfarbstoffen. Die Gruppe mit einem ionisierbaren Proton kann z. B. eine Carboxylgruppe sein, eine Sulfonamidgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Sulfonylcarbamoylgruppe, eine Carbonylsulfamoylgruppe, eine Hydroxygruppe und die Enolgruppe eines Oxanolfarbstoffs. Derartige allgemeine Klassen an ionisierbaren Filterfarbstoffen, die durch Formel (I) dargestellt sind, sind in der fotografischen Technik bekannt und umfassen z. B. Farbstoffe, die zur Verwendung in Form wässriger Festpartikelfarbstoffdispersionen vorgesehen sind, wie beschrieben in WO 88/04794, EP-A-0 594 973, EP-A-0 549 089, EP-A-0 546 163 und EP-A-O 430 180; US-A-4,803,150, 4,855,221, 4,857,446, 4,900,652, 4,900,653, 4,940,654, 4,948,717, 4,948,718, 4,950,586, 4,988,611, 4,994,356, 5,098,820, 5,213,956, 5,260,179 sowie 5,266,454. Derartige Farbstoffe werden im Allgemeinen als in wässrigen Lösungen bei einem pH-Wert unterhalb von 7 als unlöslich beschrieben und als leicht löslich oder entfärbbar in wässrigen fotografischen Verarbeitungslösungen bei einem pH-Wert von 8 oder höher.
Bevorzugte Farbstoffe von Formel I umfassend diejenigen von Formel (I):
[D-(A)y]-X_n (II)
wobei D, X und n wie zuvor definiert sind, und wobei A ein aromatischer Ring ist, der direkt oder indirekt an D gebunden ist, y ist 0 bis 4 und X ist entweder an A gebunden oder ein Teil eines aromatischen Rings von D.
Beispiele für erfindungsgemäße Farbstoffe sind u. a. die in Tabellen i bis X von WO 88/04794 genannten, Formel (I) bis (VI) von EP-A-O 456 163 A2, Formel (II) von EP-A-0 594 973 und Tabellen 1 bis XVI von US-A-4,940,654. Bevorzugte, zur Bebilderung geeignete Filterfarbstoffe, die erfindungsgemäß verwendbar sind, sind die nachfolgend dargestellten. Es sei darauf hingewiesen, dass diese Auflistung nur repräsentativ und nicht abschließend zu verstehen ist.
In einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung steht D für einen pentamethinoxonolartigen Barbitursäurefarbstoft, wie die zuvor aufgeführten Farbstoffe D-5, D-7, D-8, D-14, D-15 und D-16, da diese Farbstoffe Absorptionsspektren in Form nicht wässriger Festpartikeldispersionen aufweisen, die besonders vorteilhaft für den Lichthofschutz fotografischer Elemente sind.
Eine weitere Anforderung der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass die Filterfarbstoffe in einer nicht wässrigen Flüssigkeit im Wesentlichen unlöslich sind, um eine nicht wässrige Festpartikeldispersion zu bilden. Die Bezeichnung im Wesentlichen unlöslich bezieht sich auf Farbstoffe mit einer Löslichkeit von weniger als 1 Gew.-% in Lösung, vorzugsweise von weniger als 0,1 Gew.-%
Die erfindungsgemäßen nicht wässrigen Festpartikeldispersionen sind durch Mischen eines groben Schlamms des betreffenden Filterfarbstoffs in einer nicht wässrigen Flüssigkeit oder ohne eine Dispersionshilfe und ein Bindemittel herstellbar. Der Schlamm wird dann einer Mühle zugegeben, in der wiederholte Kollisionen des Mahlstoffs mit den Festkristallen in dem Schlamm des Filterfarbstoffs zu einem kristallinen Bruch und einer resultierenden Verkleinerung der Partikelgröße führen. Die Zeitdauer, die erforderlich ist, um die Partikel auf die gewünschte Partikelgröße zu mähten, hängt von der verwendeten Mahlvorrichtung ab. In der Dispersionsform enthält die Zusammensetzung vorzugsweise zwischen 5 und 80 Gew.-% des Farbstoffs, wobei die genaue Menge von der Art der Festpartikel und der Flüssigkeit abhängt. Die zur Partikelgrößenreduzierung verwendete Mühle kann beispielsweise eine Kolloidmühle, eine Pendelmühle, eine Kugelmühle, eine Mittelmühle, eine Rührwerkskugelmühle, eine Düsenmühle, eine Strahlmühle, eine Schwingmühle, ein Hochdruckhomogenisator usw. sein. Diese Verfahren werden beispielsweise in US-A-4,006,025, 4,294,916, 4,294,917, 4,940,654, 4,950,586 und 4,927,744 sowie i n GB 1,570,362 A beschrieben. Die Mühle kann mit entsprechenden Medien befällt sein, beispielsweise Sand. Siliciumdioxidkügelchen, Edelstahl, Siliciumcarbid, Glas, Zirconium, Zirconiumoxid, Aluminiumoxid, Titan, polymere Medien, wie vernetzten Polystyrolkügelchen usw. Der Durchmesser der Medien kann typischerweise im Bereich von 0,25 bis 3,0 mm liegen, wobei kleinere Mahlmedien, z. B. Medien mit einer mittleren Partikelgröße von kleiner als 100 μm, ebenfalls verwendbar sind.
Zur Verwendung in fotografischen Abbildungselementen sollte eine erfindungsgemäße Festpartikeldispersion eine mittlere Partikelgröße von 0,01 bis ca. 10 mm aufweisen, vorzugsweise kleiner als 3 mm und am besten sollte die mittlere Größe der Festpartikel im submikroskopischen Bereich liegen. Vorzugsweise haben die dispergierten Festpartikel eine mittlere Partikelgröße von kleiner als 0,5 μm und am besten von kleiner als ca. 0,3 μm. In bevorzugten Ausführungsbeispielen der Erfindung haben die dispergierten Partikel eine Partikelgröße zwischen 0,01 und ca. 1,0 μm, besser zwischen 0,01 und 0,5 und am besten von 0,05 bis 0,3 μm. Im Allgemeinen sind die gewünschten Partikelgrößen durch Mahlen eines Festpartikel-Farbstoftschlamms für 30 Minuten bis 31 Tage und vorzugsweise für 60 Minuten bis 14 Tage erzielbar, je nach verwendeter Mühle.
Die nicht wässrige Flüssigkeit einer erfindungsgemäßen Festpartikel-Filterfarbstoftdispersion kann jedes konventionelle organische Lösemittel umfassen, wie ein polares organisches Medium oder ein im Wesentlichen nicht polarer aromatischer Kohlenwasserstoff oder ein halogenierter Kohlenwasserstoff, in dem der Filterfarbstoff der Dispersion im Wesentlichen unlöslich ist. Der Begriff "nicht wässrige Flüssigkeit" bezieht sich auf eine Flüssigkeit oder Flüssigmischung, die weniger als 50 Gew.-% Wasser enthält. Die nicht wässrige Flüssigkeit enthält vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% Wasser und am besten weniger als 1 Gew.-% Wasser. Der Begriff "polar" in Bezug auf ein organisches Medium bezeichnet eine organische Flüssigkeit oder ein Harz, das in der Lage ist, mittlere bis starke Bindungen einzugehen, wie in dem Artikel "A Three Dimensional Approach to Solubility" von Crowley et al. im Journal of Paint Technology, Band 38, Seite 269, 1966, beschrieben. Derartige organische Medien haben im Allgemeinen eine Wasserstoffbindungszahl von 5 oder mehr, wie in dem zuvor erwähnten Artikel definiert. Obwohl verschiedene Farbstoffe verschiedene Löslichkeitsgrade in verschiedenen nicht wässrigen Flüssigkeiten aufweisen, wird dem einschlägigen Fachmann die Wahl einer geeigneten; nicht wässrigen Flüssigkeit, in der die nicht wässrigen, erfindungsgemäßen Festpartikeldispersionen für einen bestimmten Farbstoff auszubilden sind, leicht fallen.
Beispiele geeigneter polarer organischer Flüssigkeiten sind Amine, Ether, organische Säuren, Ester, Ketone, Glycole, Alkohole und Amide. Zahlreiche einschlägige Beispiele derartiger moderater und starker Wasserstoffbindungen werden in dem Buch mit dem Titel "Compatibility and Solubility" von I. Mellan, Tabelle 2.14 auf Seite 39–40, 1968, genannt, wobei diese Flüssigkeiten alle in den Geltungsbereich des Begriffs polare organische Flüssigkeit fallen, so wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Bevorzugte polare organische Flüssigkeiten sind Dialkylketone, Alkylester von Alkancarboxylsäuren und Alkohole, insbesondere derartige Flüssigkeiten, die bis zu einschließlich insgesamt 6 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele derartiger Dialkyl- und Cycloalkylketone, wie Aceton, Methyl-Ethylketon, Di-Ethylketon, Di-Iso-Propylketon, Methyl-Iso-Butylketon, Di-Iso-Butylketon, Methyl-Iso-Amylketon, Methyf-n-Amylketon und Cyclohexanon; Alkylester, wie Methylacetat, Ethylacetat, Propylacetat, Isopropylacefat, Butylacetat, Methylacetoacetat, Ethylformat, Methylpropionat und Ethylbutyraf, Glycole und Glycolester und Ether, wie Ethylenglycol, 2-Ethoxyethanol, 3-Methoxypropylpropanol, 3-Ethoxypropylpropanol, 2-Butoxyethylacetat, 3-Methoxypropylacetat, 3-Ethoxypropylacetat und 2-Ethoxyethylacetat, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und Isobutanol und Dialkyl und zyklische Ether, wie Diethylether und Tetrahydrofuran.
Beispiele geeigneter nicht polarer organischer Flüssigkeiten, die entweder alleine oder in einer Mischung mit den zuvor genannten polaren Lösemitteln verwendbar sind, umfassen aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylen, halogenierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorethylen, Perchlorethylen, Methylenchlorid und Chlorbenzen.
Bevorzugte organische Flüssigkeiten zur Verwendung in den nicht wässrigen Festpartikeldispersionen der Erfindung umfassen diejenigen, die üblicherweise zur Herstellung fotografischer Elemente verwendet werden, wie Ethylacetat, Propylacetat, Methanol, Ethanol, Butanol, n-Propanol, Methylacetoacetat und Aceton.
In einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung ist ein Dispergator in den Festpartikeldispersionen vorhanden, vorzugsweise im Bereich von 1 bis ca.
100 Gew.-% und am besten im Bereich von 5 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Farbstoffs. Der Dispergator kann nicht ionisch sein, wie: Fettalkohole, Fettsäuren, Fettester, Glycolester, Diole, polyethoxylierte Diole, Alkylphenole, acety lische Glycole, Alkanolamine und Alkanolamide, polyethoxylierte Mercaptane, Sorbitol- und Sorbitanderivative und nichtionische Block-, Propf- und Kamm-Copolymere; kationische, wie: Polyester-/Polyamin-Copolymer, Alkylamine, quaternäre Amine, Imidazoline, Dialkylaminoxide, Polyesteramine; der Dispergator kann anionisch sein, wie Salze von Fettsäuren, Salze mehrerer Säuren, Sarcosinderivate, Salze von Tallölsäuren, Natriumalkylsulfonate, Alphaolefinsulfonate, Alkylbenzensulfonate, aromatische Sulfonate, Isothionate, Sulfosuccinate, Taurate, Alkoholsulfate, Alkylphenolsulfate, sulfierte Triglyceride, Alkoholphosphate; der Dispergator kann zwitterionisch sein, wie: Aminosäuren, Iminosäuren, Betaine, Imidazoline, Phospholipide; der Dispergator kann ein Polymer sein, wie: Polyvinylpyrrolidone, Polysaccharide, Ligninderivate, proteinbasierende Tenside, Polyacrylate, kondensierte Naphthalensulfonate, Ethylen-/Acrylsäure-Copolymere, Polester, Vinylbenzyl-/Methacrylat-Copolymer, Polyethoxy-/Polypropoxyalkohol-Copolymere und Acrylsäure-, Isocyanat-Copolymere, wie in dem Buch "Dispersing Powders in Liquids" von R. D. Nelson, Seite 88–105, 1988, und in denn Buch "Dispersions of Powders in Liquids" von G. D. Parfitt, Herausgeber, Seite 177–191, 1986, gezeigt. Geeignete Materialien, die erfindungsgemäß ebenfalls verwendbar sind, werden auch in US-A-4,861,380 von Campell et al., US-A-4,042,413 von Hauxwell et al., US-A-4,156,616 von Dietz et al. und in US-A-4,019,923 von Mahe beschrieben. Bevorzugte Materialien umfassen Polyesteramine, die von Zeneca, Inc. unter der Handelsbezeichnung Solsperse 24000 und Solsperse 20000 vertrieben werden, sowie diejenigen, die von ICI Americas, Inc. unter der Handelsbezeichnung Hypermet LP4, Hypermet PS2 und Hypermer PS3 vertrieben werden, Polyethylenoxid-Polypropylenoxid-Block-Copolymere, die von BASF, Inc. unter der Handelsbezeichnung Pluronic, PluronicR, Tetronic und TetronicR vertrieben werden; ethoxylierte Dialkohole, die von Air Products and Chemicals, Inc. unter der Handelsbezeichnung Surfynol 104, Surfynol 420, 440, 465, 485; 504, SE, SEF, DF-110, DF-210, DF-110L, DF-120, CT111, CT121, CT131, CT136 und CT324 vertrieben werden, sowie Polyvinylpyrrolidone. Es sei darauf hingewiesen, dass diese Auflistung nur repräsentativ und nicht abschließend zu verstehen ist.
Die resultierenden nicht wässrigen Festpartikeidispersionen können einer auf organischem Lösemittel basierenden und ein Bindemittel enthaltenden Beschichtungszusammensetzung zugesetzt werden, die zur Herstellung einer Rückschicht eines Filmträgers dient. Das organische Lösemittel ist z. B. aus den zuvor genannten nicht wässrigen Flüssigkeiten auswählbar.
Das Bindemittel umfasst ein beliebiges durch Lösemittel lösliches Material, das einen im Wesentlichen durch wässrige fotografische Verarbeitungslösung unlöslichen Film bildet. Die filmbildenden Bindemittel sind vorzugsweise wasserunlösliche Vinyl-Copolymere, die aus copolymerisierbaren Monomeren abgeleitet sind, wie α,βethylenisch ungesättigtes Monomer (einschließlich zwei, drei oder mehr Grundeinheiten), wie Ethylen, Propylen, 1-Buten, Isobuten, 2-Methylpenten, 2-Methylbuten, 1,1,4,4-Tetramethylbutadien, Styrol, α-Methylstyrol; monoethylenisch ungesättigte Ester von aliphatischen Säuren, wie Vinylacetat, Isopropenylacetat, Allylacetat usw.; Ester von ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarboxylsäuren, wie Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Diethylmethylenmalonat usw.; monoethylenisch ungesättigte Verbindungen, wie Acrylnitril, Allylcyanid und Diene, wie Butadien und Isopren. Die jeweiligen Monomereinheiten und ihre Anteile sind so wählbar, dass eine gewünschte Glasübergangstemperatur für das resultierende Polymer erzielt wird, wie in der Technik bekannt ist. Zur wirksamen Abriebbeständigkeit haben die filmbildenden Polymerbindemittel vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur von ca. 20°C oder höher, am besten von ca. 40°C oder höher.
Die durch organische Lösemittel löslichen polymeren, filmerzeugenden Bindemittel können zudem einen Prozentsatz hydrophiler Monomere enthalten (wie Acrylsäuren und Acrylamide), der ein Aufquellen der Rückschicht ermöglicht und somit das Bleichen der Filterfarbstoffe erleichtert, allerdings in einem Maße, dass die hydrophilen Monomere den Bindemitteln in alkalischen Verarbeitungslösungen keine leichte Löslichkeit verleihen. Die Prozentsätze der hydrophoben und relativ hydrophilen Monomere sind durch den Fachmann derart wählbar, dass das gewünschte Maß an Härte und wässriger Quellfähigkeit erzielt wird, so lange der Film seine Beständigkeit unter fotografischer Verarbeitung bewahrt. Ein unerwarteter Vorteil der Erfin dung liegt jedoch darin, dass festgestellt wurde, dass nicht wässrige Festpartikelfarbstoffdispersionen bei fotografischer Verarbeitung sogar aus Beschichtungen leicht entfernbar oder darin entfärbbar sind, die aus im Wesentlichen vollständig hydrophoben polymeren Bindemitteln bestehen, wie Poly(methylmethacrylat). In einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung ist der Stützschichtfilm ein relativ harter, abriebbeständiger Film, dessen Eigenschaften durch die Verwendung relativ hydrophoben Bindemittel verbessert wird.
Durch organische Lösemittel lösliche, filmbildende Bindemittel, die in Kombination mit der erfindungsgemäßen Festpartikeldispersion verwendbar sind, sind u.a. beispielsweise Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäurepolymere, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid-Acrylnitril-Copolymere, Acrylester-Acrylnitril-Copolymere, Acrylester-Vinylidenchlorid-Copolymere, Methacrylester-Vinylidenchlorid-Copolymere, Methacrylester-Styrol-Copolymere, Methacrylat-Homopolymere und -Copolymere, thermoplastische Polyurethanharze, Phenoxyharze, Polyvinylfluorid, Vinyliden, Chlorid-Acrylnitril-Copolymer, Butadien-Acrylnitril-Copolymere, Acrylnitril-Butadien-Acrylsäure-Copolymere, Acrylnitril-Butadien-Methacrylsäure-Copolymere, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetal, Cellulosederivate, wie Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat und Celluloseacetatpropionat, Styrol-Butadien-Copolymere, Polyesterharze, Phenolharze, Epoxidharze, wärmehärtbare Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkylharze, Harnstoff-Formaldehydhärze usw.
Acrylester-Homopolymere und -Copolymere sind nach der vorliegenden Erfindung bevorzugte Bindemittel: Bevorzugte Bindemittel umfassen beispielsweise Polymere von 40–100 Gew.-% eines Acrylesters, wie Ethylacrylat, Methylacrylat, Propylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat oder Butylmethacrylat, 0–30 Gew.-% einer Säure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure, und 0–30 Gew.% eines Acrylamids, wie N,N-Dimethylacrylamid, i-Propylacrylamid, t-Butylacrylamid, i-Propylmethacrylamid oder t-Butylmethacrylamid. Besonders bevorzugte Bindemittel umfassen Methacrylat-Homopolymere und Polymere von ca. 50 Gew.-% Ethylacrylat, 25 Gew.-% Acrylsäure und 25 Gew.-% N,N-Dimethylacrylamid.
Die filmbildenden Bindemittel können vernetzbare Monomere umfassen, und die Bindemittel können mithilfe konventioneller Vernetzungsmittel vernetzbar sein, um die Abriebbeständigkeit zu verbessern. Zum Vernetzen des Bindemittels mit Isocyanaten, sollte das Bindemittel aktive Wasserstoffatome enthalten, wie aktive Kohlenwasserstoffatome, einschließlich -OH, -NH₂, -NHR, wobei R ein organisches Radikal ist, usw., wie in US-A-3,479,310 beschrieben. Andere konventionelle Vernetzungsmittel sind ebenfalls verwendbar.
Es ist jeder geeignete fotografische Filmträger zur praktischen Verwertung der vorliegenden Erfindung verwendbar, wie etwa Cellulosederivate, einschließlich Cellulosedfacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetopropionat usw.; Polyamide; Polycarbonate; Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalat, Poly-1,4-Cyclohexandimethylenterephthalat, Polyethylen-1,2-Diphenoxyethan-4,4'-Dicarboxylat; Polybutylenterephthalat und Polyethylennaphthalat; Polystyrol, Polypropylen, Polyethylen, Polymethylpenten, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyarylate, Polyetherimide usw. Besonders bevorzugte Träger sind Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat und die Celluloseester, insbesondere Cellulosetriacetat. Je nach Art des Trägers sind geeignete transparente Verbindungs- oder Unterschichten wünschenswert. Insbesondere in Bezug auf Polyesterträger werden Primer verwendet, um die Adhäsion der Beschichtungen zu verbessern. Es sind beliebige Primer beispielsweise gemäß Beschreibung in den folgenden US-Patenten verwendbar: US-A-2,627,088; 3,501,301; 4,689,359; 4, 363, 872 und 4, 098, 952.
Der Träger der erfindungsgemäßen Abbildungselemente kann mit einer Magnetaufzeichnungsschicht beschichtet sein, wie beschrieben in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 34390, November 1992. Magnetmaterialien, wie in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 34390 beschrieben, sind auch in einer einzelnen Schicht mit den erfindungsgemäßen nicht wässrigen Dispersionen verwendbar. Es sind zudem verschiedene Farbstoffe in dem Träger oder der Magnetschicht verwendbar, um, bei Bedarf eine Neutraldichte zu erhalten.
Im allgemeinen werden erfindungsgemäße fotografische Elemente durch Beschichten eines Trägerfilms auf der Seite. gegenüber der lösemittelbeschichteten Festpartikelfiltertarbstoff-Dispersionsschicht hergestellt, wobei eine oder mehrere lichtempfindliche Schichten eine Silberhalogenidemulsion in einer wässrigen Lösung von Gelatine und wahlweise eine oder mehrere wässrige, beschichtete Gelatinesubstrat-Zwischen-oder Deckschichten umfassen. Die wässrig beschichteten Schichten können vor oder nach dem Auftragen der lösemittelbeschichteten Festpartikelfilterfarbstoff-Dispersionsschicht aufgetragen werden, wobei jedoch ein Auftragen nach einer derartigen Lösemittelbeschichtung bevorzugt wird. Der Beschichtungsvorgang wird Mithilfe einer stetig arbeitenden Vorrichtung durchgeführt, in der eine einzelne Schicht oder eine Vielzahl von Schichten auf den Träger aufgetragen werden. Für mehrfarbige Elemente können Schichten gleichzeitig auf dem Verbundträgerfilm aufgetragen werden, wie in US-A-2,761,791 und 3,508,947 beschrieben. Weitere geeignete Beschichtungs- und Trocknungsverfahren werden in der Forschungsveröftentlichung "Research Disclosure", Band 176, Dezember 1978, Nr. 17643 beschrieben. Geeignete lichtempfindliche Bilderzeugungsschichten sind solche, die Farb- oder Schwarzweißbilder erzeugen.
Die lichtempfindlichen Schichten können bilderzeugende Schichten sein, die fotografische Silberhalogenide enthalten, wie beispielsweise Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromiodid, Silberchlorbromid usw. Es sind negativ arbeitende und Silberhalogendid-tlmkehrelemente vorgesehen. Geeignete Emulsionen und Filmformate sowie Beispiele anderer Verbindungen und Herstellungsverfahren, die zur Erzeugung fotografischer Abbildungselemente gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, sind genannt in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", September 1994, Artikel 36544, veröffentlicht bei Kenneth Mason Publication, Ltd., Dudley House, 12 North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, England, sowie in den darin genannten Patenten und Quellen. Die Herstellung einzelner oder mehr schichtiger fotografischer Elemente wird zudem in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure" 308119, Dezember 1989, beschrieben.
Insbesondere ist vorgesehen, dass die Filmformate; Materialien und Verfahren, die in einem Beitrag mit dem Titel "Typical and Preferred Color Paper, Color Negative, and Color Reversal Photographic Elements and Processing" beschrieben werden, veröffentlich in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Februar 1995, Band 370, vorteilhaft mit der nicht wässrigen Festpartikelfilter-Dispersion, die erfindungsgemäße Stützschichten enthält, verwendbar sind.
In einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung enthalten fotografische Elemente ein oder mehrere leitende oder antistatische Schichten, beispielsweise Schichten, wie in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Bund 176, Dezember 1978, Artikel 17643, beschrieben, um unerwünschte statische Entladungen während der Herstellung, Belichtung und Verarbeitung des fotografischen Elements zu verhindern. Hierzu haben sich Antistatikmaterialien als zufriedenstellend erwiesen, die herkömmlicherweise für farbfotografische Filme Verwendung finden. Derartige Materialien umfassen z. B. anionische oder kationische Polymere, elektronisch leitende nichtionische Polymere, elektrisch leitende metalhaltige Partikel, wie Metallhalogenide oder Metalloxide in Polymerbindemitteln. Es ist beispielsweise jedes der in US-A-5,147,768 beschriebenen Antistatikmittel verwendbar.
Zu den verwendbaren Antistatikmaterialien zählen beispielsweise anionische, kationische oder elektronisch leitende nichtionische Polymere und Metallhalogenide sowie Metallhalogenide oder Metalloxide in polymeren Bindemitteln. Leitende Feinpartikel von kristallinen Metalloxiden, die mit einem polymeren Bindemittel dispergiert sind, wurden zur Herstellung optisch transparenter, gegenüber Feuchtigkeit unempfindlicher Antistatikschichten für verschiedene Abbildungsanwendungen verwendet. In US-A-4,275,103; 4,394,441; 4,416,963; 4,418,141; 4,431,764; 4,495,276; 4,571,361; 4,999,276 und 5,122,445 werden unterschiedliche Metalloxide, wie AnO, TiO₂, ZrO₂, Al₂O3, SiO₂, MgO, BaO, MoO₃ und V₂O₅ als geeig nete Antistatikmittel in fotografischen Elementen oder als Leitmittel in elektrostatografischen Elementen beschrieben. Bevorzugte Metalloxide umfassen antimondotiertes Zinnoxid, aluminumdotiertes Zinkoxid und niobiumdotiertes Titanoxid, da diese Oxide erwiesenermaßen annehmbare Leistungseigenschaften in anspruchsvollen Umgebungen aufweisen. Besonders bevorzugte Metalloxide zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind antimondotiertes Zinnoxid, Zinkantimonate und Vanadiumpentoxid, die eine gute Beständigkeit gegenüber statischer Entladung aufweisen. Bevorzugte polymere Antistatikmittel umfassen Polyaniline. Erfindungsgemäß können die Antistatikmaterialien in der in der dauerhaften, nicht wässrig beschichteten, die Festpartikel-Filterfarbstoffdispersion enthaltenden Schicht enthalten sein oder in einer separaten, dauerhaften Schicht auf der Rückseite des fotografischen Elementträgers, um einen Antistatikschutz sowohl vor als auch nach der Verarbeitung zu verleihen.
Um einen Schutz der Antistatikschicht erhalten, kann darauf eine Schutz- oder Barriereschicht aufgebracht werden. Die Schutzschicht kann die Antistatikschicht chemisch isolieren und dient auch dazu, der Schicht eine zusätzliche Beständigkeit gegen Kratzer und Abrieb zu verleihen. Die schützenden Deckschichten können dieselbe Schicht wie die nicht wässrig beschichtete, die Festpartikel-Filterfarbstoffdispersion enthaltende Schicht sein, oder sie können eine separate Schicht sein und beispielsweise Celluloseester, Cellulosenitrat, Polyester, Acryl- und Methacryl-Copolymere und Homopolymer, Polycarbonate, Polyvinylformalpolymethylmethacrylat, Polysiliciumsäure, Polyvinylalkohol und Polyurethane umfassen. Die chemische Beständigkeit der Antistatikschicht oder einer Deckschicht lässt sich durch Einbeziehen eines Polymervernetzungsmittels in die Antistatikschicht für die Deckschichten verbessern, die funktional vernetzbare Gruppen aufweisen. Vernetzungsmittel, wie Aziridine, Carbodiimid, Epoxidharze usw., sind zu diesem Zweckgeeignet.
Mattiermittel können ebenfalls in die Antistatikschicht oder Deckschicht eingebracht werden, um die Transporteigenschaften der erfindungsgemäßen Elemente in Fertigungs-, Druck-, Verarbeitungs- und Projektionseinrichtungen zu verbessern. Derar tige Mattiermittel können dazu beitragen, ein Festhaften zwischen der Vorder- und Rückseite der Elemente in einer eng-gewickelten Rolle zu vermeiden. Als Mattiermittel können Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, andere mineralische Oxide, Glaskugeln, Grundpolymere und Wachse mit hohem Schmelzpunkt sowie polymere Mattkörnern dienen.
Die erfindungsgemäßen fotografischen Elemente können mit einer Schmierschicht versehen sein, wie einer Wachschicht, und zwar auf, über oder in derselben Schicht wie die Filterfarbstoffdispersion. Geeignete Schmierstoffe umfassen Siliconöl, Silicone mit Polargruppen, fettsäuremodifizierte Silicone, fluorhaltige Silicone, fluorhaltige Alkohole, fluorhaltige Ester, Polyolefine, Polyglycole, Alkylphosphate und Alkalimetallsalze davon, Alkylsulfate und Alkalimetallsalze davon, Polyphenylether, fluorhaltige Alkylsulfate und Alkalimetallsalze davon, langkettige (z. B. größer als C₁₇) Fettsäureamide, wie Stearamid, monobasierende Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten oder verzweigt sein können) und Metallsalze davon (wie Li, Na, K und Cu), einwertige, zweiwertige, dreiwertige, vierwertige, fünfwertige und sechswertige Alkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten oder verzweigt sein können), Fettsäureester von Monoalkylethern von Alkylenoxidpolymeren, Fettsäureamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und aliphatische Aminen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Spezielle Beispiele dieser Verbindungen (z. B. Alkohole, Säuren oder Ester) umfassen Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Docosansäure, Butylstearat, Oleinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaidinsäure, Octylstearat, Amylstearat, Isooctylstearat, Natriumstearat, Natriumhexadecylsulfat, Octylmyristat, Butoxyethylstearat, Anhydrosorbitan-Monostearat, Anhydrosorbitandistearat, Pentaerythrityl-Tetrastearat, Batylalkohol, Oleylalkohol und Laurylalkohol. Bevorzugt wird in organischer Flüssigkeit dispergiertes Carnaubawachs, wie etwa ein Alkohol mit niedrigem Molekulargewicht. Derartige Dispersionen sind kommerziell von der Daniel Products Company unter der Bezeichnung SLIP-AYD SL508 erhältlich.
In bevorzugten Ausführungsbeispielen der vorliegenden Erfindung ist die nicht wässrige filtertarbstoffdispersionshaltige Schicht als äußerste Schicht eines fotogra fischen Elements angeordnet. In einem weiteren bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung ist ein Schmiermittel in die filterfarbstoffdispersionshaltige Schicht eingebracht, und ein Antistatikmittel ist zwischen der Filterfarbstoffdispersionsschicht und dem Träger aufgefragen.
Erfindungsgemäß können die Festpartikelfiltertarbstoffe im Wesentlichen vollständig von einem fotografischen Element bei fotografischer Verarbeitung mit einer alkalischen, wässrigen Verarbeitungslösung entfernt oder entfärbt werden. Die beschriebenen Elemente lassen sich beispielsweise in herkömmlichen, kommerziellen fotografischen Prozessen verarbeiten, wie in dem bekannten C-41 Farbnegativprozess und dem RA-4 Farbpositivprozess, wie in The British Journal of Photography Annual von 1988, Seite 191–199, beschrieben. Laufbildfilme lassen sich mit ECN-oder ECP-Prozessen verarbeiten, wie in der Kodak Publikation Nr. H-24, Manual For Processing Eastman Color Films; beschrieben. Soweit anwendbar können die Elemente mit Kodak Ektaprint Chemikalien im Kodak Ektaprint 2 Prozess verarbeitet werden, wie in der Kodak Publikation Nr. Z-122 beschrieben. Um ein Positivbild (oder ein Umkehrbild) zu erzeugen, kann dem Farbentwicklungsschritt die Entwicklung mit einem nicht chromogenen Entwicklungsmittel zur Entwicklung des belichteten Halogenids, jedoch rächt zur Ausbildung des Farbstoffes, vorausgehen, gefolgt von der gleichmäßigen Schleierbildung des Elements zum Erzeugen unbelichteten, entwickelbaren Silberhalogenids. Für Elemente, die keine Farbstoffbilderzeuger enthalten, wird eine sequenzielle Farbumkehrentwicklung mit Farbstoffbilderzeugern enthaltenden Entwicklern, wie beispielsweise Farbkupplern, in dem Kodachrome K-14 Prozess beschrieben (siehe US-A-2,252,718; 2,950,970 und 3,547,650)., Für Elemente, die Farbkuppler enthalten, wird der E-6 Farbumkehrprozess im British Journal of Photography Annual von 1977, Seite 194–197, beschrieben.
Die vorliegende Erfindung wird weiter anhand der folgenden Beispiele erläutert, in denen, soweit nicht anders angegeben, Teile und Prozentsätze nach Gewicht genannt werden.
Beispiel 1
Eine Dispersion von Filterfarbstoff D-1 wurde durch Kombinieren von 375 g von D-1 mit 93,75 g Poly(vinylpyrrolidon) und 1031 g Methanol zubereitet. Der Schlamm wurde in einer Eiger-Mittelmühle, die 213 ml von 1,0 mm Zirconiumsilicatkörner enthielt; durch Zirkulieren in der Mahlkammer für 17 Stunden gemahlen. Nach dem Mahlvorgang wurde der Schlamm mit einer Konzentration von 10% Farbstoff durch Zugabe von 2250 g Methanol verdünnt: Der nicht wässrige Schlamm enthielt gut dispergierte Festfarbstoffpartikel, die kleiner als 1 μm waren.
Beispiel 2
Eine Dispersion von Farbstoff D-6 wurde zubereitet, indem 3,0 g von Farbstoff D-6 in einen 125 ml Glaszylinder gegeben wurden, der 6,0 g einer 10%igen Lösung von Solsperse 24000 (Zeneca, Inc.) als Dispergator in Ethylacetat enthielt, 21,0 g Ethylacetat und 60 ml von 1,8 mm Zirconiumoxidkörnern. Der Glaskolben wurde bei einer Geschwindigkeit von 19,8 m/min für 3 Tage gerollt. Nach dem Mahlvorgang wurde die Dispersion auf eine Konzentration von 5% Farbstoff mit Ethylacetat verdünnt und dann von den Mählkörnern getrennt. Diese Dispersion wurde als Dispersion A bezeichnet. Eine zweite Dispersion, nämlich Dispersion B, wurde, auf dieselbe Weise wie Dispersion A zubereitet; mit dem Unterschied, dass der verwendete Dispergator eine 10%ige Lösung von Triton X-200 war und dass als Flüssigkeit 21,0 g destilliertes Wasser diente. Nach dem Mahlvorgang wurde die Dispersion auf eine Konzentration von 5% Farbstoff mit Wasser verdünnt und dann von den Mahlkörnern getrennt. Die Stabilität jeder Dispersion gegenüber Flockenbildung wurde ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1. Dispersionen von Farbstoff D-6

Dispersion ID-Nr. Beobachtungen nach dem Mahlen

A (nicht wässrig, erfindungsgemäß) B (wässrig, Kontrolle) nicht viskos, nicht flockenbildend viskos, flockenbildend
Die Ergebnisse aus Tabelle 1 zeigen, dass die erfindungsgemäß zubereiteten, nicht wässrigen Dispersionen von Filtertarbstoft D-6 im Vergleich mit der mit Wasser zubereiteten Kontrolldispersion stabiler gegenüber Viskositätszunahme und Flockenbildung sind.
Beispiel 3
In diesem Beispiel wurde eine nicht wässrige Festpartikel-Farbstoffdispersion von Farbstoff D-13 benutzt, um eine Rückschicht eines fotografischen Trägers zu erstellen, die zum Schutz gegen Lichthofbildung die Farbstoffdispersion enthielt sowie ein Schmiermittel, ein Antistatikmittel und ein abriebbeständiges Bindemittel.
Eine kristalline Festpartikeldispersion von Filterfarbstoff D-13 wurde zubereitet, indem 35 g von Farbstoff D-13 in einen 2500 ml fassenden Glaskolben gegeben wurden, der 530,5 g Methanol, 17,5 g einer 10%igen Methanollösung des Dispergators Hypermer PS-2 von ICI Americas, Inc. und 1250 ml von 1,8 mm Zirconiumoxidkörnern enthielt. Der Glaskolben wurde bei einer Geschwindigkeit von 28,6 m/min für 10 Tage gerollt. Danach wurde der Farbstoffschlamm auf 5% Farbstoff mit zusätzlichem Methanol verdünnt und von den Mahlkörnern getrennt. Der so erzeugte Schlamm enthielt gut dispergierte Festfarbstoftpartikel, die kleiner als 1 μm waren, und wurde mit Dispersion C bezeichnet.
Es wurde eine Beschichtungsschmelze zubereitet, die Filterfarbstoff aus Dispersion C, ein polymeres Bindemttel von Ethylacrylat, Acrylsäure und N,N-Dimethylacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von 2 : 1 : 1 enthielt, und zwar als eine 25%ige feste lösung in einer 1 : 1 Mischung von Methanol und Aceton und Carnaubawachs in Form einer 17,5%igen Festpartikeldispersion nach Typ 1 Carnaubawachs in Isopropanol, hergestellt von Daniel Products Company unter der Bezeichnung SLIP-AYD SL508. Die Konzentration der fertigen Schmelze betrug 3% feste Stoffe, 95,06% Methanol und 1,94% Aceton. Die Farbstoffdispersion, die Bindemittellösung und die Wachsdispersion wurden derart kombiniert, dass die Prozentsätze von Farbstoff, Bindemittel und Wachs in Bezug auf das Gesamtgewicht der festen Stoffe 40%, 54% bzw. 6% betrugen. Die Beschichtungsschmelze wurde von einer Beschichtungs maschine mit festem Trichter bei einer Spaltbreite von 0,127 mm auf einen Cellulosetriacetatträger aufgebracht, der mit einer Antistatikschicht beschichtet war, die Celluloseniträtbindemittel und Vanadiumpentoxid in einem Gewichtsverhältnis von 2 : 1 und einem Trockenauftrag von 32 mg/m² enthielt, sowie einer Sperrschicht, die Cellulosediacetat und Celluiosenitrat in einem Gewichtsverhältnis von 3 : 1 und einem Trockenauftrag von 215 mg/m² enthielt. Das Beschichtungsdiagramm wird nachfolgend gezeigt. Bei der Herstellung eines lichtempfindlichen fotografischen Elements kann die gegenüberliegende Seite des Trägers konventionell mit einer Substratschicht und wässrig aufgetragenen, lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten beschichtet werden.
Beschichtungsdiagramm für Beispiel 3
Aus der zuvor beschriebenen Beschichtungsformulierung wurde eine Filterfarbstoff-Rückschicht zubereitet. Die Beschichtung wurde auf ihren Reibungskoeffizienten (nach ASTM Verfahren Nr. D1894 mit einem Flachbettprüfer von IMASS Instruments of Massachusetts und einem carbidkugelgelagerten Schlitten bei 21°C, 50% RH und einer Prüfgeschwindigkeit von 198 cm/min für 35 mm mit 5 cm Teststreifen), auf Kratzfestigkeit (ASTM einarmiger Kratztest) und auf orthochromatische optische Dichte getestet. Die Beschichtung wurde in einem kommerziell verfügbaren Farbbildprozess für fotografische Laufbildfilme verarbeitet, was die Verarbeitung in einer alkalischen wässrigen Lösung bei einem pH-Wert von größer als 8 umfasste, um die Menge des, nach der fotografischen Verarbeitung entfernten Farbstoffs oder das Maß der Entfärbung zu ermitteln. Als Farbbildprozess diente der Eastman Color Print EGP-2B Entwicklungsprozess, kommerziell erhältlich von Eastman Kodak Co., USA. Der ECP-2B Prozess ist beispielsweise in "Manual for Processing Eastman Color Film – H-24" beschrieben, erhältlich von Eastman Kodak Company, Rochester, N.Y., USA.
Ein bevorzugter Bereich für den Reibungskoeffizienten ist 0,1–0,3. Die Werte aus dem einarmigen Kratzfestigkeitsversuch überschreiten vorzugsweise 180, besser 220 und am besten 250. Die optische Dichte sollte vorzugsweise größer als 0,5, besser größer als 0,8 und am besten größer als 1,0 vor Verarbeitung und 0,1 nach Verarbeitung sein. Die physischen Eigenschaften der Beschichtung sind in Tabelle 2 aufgeführt. Aus Tabelle 2 ist zu sehen, dass diese Beschichtung eine akzeptable Schmierfähigkeit, Abriebbeständigkeit und optische Dichte für den Lichthofschutz aufweist, und dass der Farbstoff bei fotografischer Verarbeitung vollständig entfernt wird.
Tabelle 2. Beschichtungen aus Dispersion C und der Beschichtungsformulierung aus Beispiel 3.
Es wurden weitere Experimente durchgeführt, wobei die Prozentsätze von Farbstoff, Bindemittel und Schmierstoff sowie die Trockenaufträge variiert wurden. Diese Versuche zeigten, dass die Werte für Reibung, Kratzfestigkeit und Dichte jeweils weiter innerhalb gewünschter Bereiche mit Anheben und Absenken der Prozentsätze und der absoluten Auftragsmengen dieser Verbindungen optimiert werden konnten.
Beispiel 4
Eine kristalline Farbstoftpartikelndispersion von Farbstoff D-1 wurde zubereitet, indem 18,0 g von Farbstoff D-1 in einen 500 ml Glaszylinder gegeben wurden, der 70,0 g Ethylacetat, 36,0 g einer 10%igen Lösung des Dispergators Solsperse 24000 (Zeneca, Inc.) in Ethylacetat enthielt und 250 ml von 1,8 mm Zirconiumoxidkörnern. Der Glaskolben wurde bei einer Geschwindigkeit von 23,8 m/min für 3 Tage gerollt. Danach wurde der Farbstoftschlamm auf 7% Farbstoff mit zusätzlichem Ethylacetat verdünnt und von den Mahlkörnern getrennt. Der so erzeugte Schlamm enthielt gut dispergierte Farbstoffpartikel, die kleiner als 1 μm waren, und wurde mit Dispersion D bezeichnet. Dispersionen der Farbstoffe D-2 bis D-6, D-10 und D-11 wurden zubereitet, indem 3,0 g jedes-Farbstoffs in einen 125 ml Glaszylinder gegeben wurden, der 6,0 g einer 10%igen Lösung des Disergators Solsperse 24000 (Zeneca, Inc.) in Ethylacetat enthielt, 21,0 g Ethylacetat und 60 ml von 1,8 mm Zirconiumoxidkörnern. Die Glaskolben wurden bei einer Geschwindigkeit von 19,8 m/min für 3 Tage gerollt. Die so erzeugten Schlämme enthielten Farbstoftpartikel mit einer mittleren Größe von kleiner als 1 μm, die als Dispersionen E bis K bezeichnet wurden. Die Dispersionen der Farbstoffe D-13 bis D-16 wurde zubereitet, indem 2,5 g jedes Farbstoffs in einen Glaskolben mit 250 ml Fassungsvermögen gegeben wurden, der 5 g einer 10%igen Lösung des Tensids Aerosol OT in Ethylacetat, 42,5 g Ethylacetat und 125 ml von 1,8 mm Zirconiumoxidkörnern enthielt. Die Glaskolben wurden bei einer Geschwindigkeit von 21,3 m/min über einige Tage gerollt. Die so erzeugten Schlämme enthielten Farbstoffpartikel von einer mittleren Größe von kleiner als 1 μm, die als Dispersionen L bis 0 bezeichnet wurden.
Die folgenden Beschichtungsschmelzen wurden durch Kombinieren der Dispersionen D bis 0 mit einer 10%igen Ethylacetatlösung von Polymethylmethacrylat (PMMA) und Ethylacetat in den in Tabelle 3 genannten Konzentrationen zubereitet.
Tabelle 3. Aus den Dispersionen D bis 0 zubereitete Beschichtungsschmelzen
Die Schmelzen wurden mit einem Trockenauftrag von 161 mg/m² Farbstoff und 323 mg/m² PMMA auf Polyesterträger mit einer Gelatinesubstratschicht aufgetragen. Fig. 1–12 zeigen die Absorptionsspektren für die Beschichtungen 1–12. Im Allgemeinen weisen die nicht wässrigen Festpartikeidispersionen funktionale Absorptionsspektren auf, die vorteilhaft zur Lichtfilterung verwendbar sind, und zwar entweder selektiv oder in Kombination über das gesamte sichtbare Spektrum. Die pentamethinoxonolartigen Barbitursäurefarbstoffe aus 5, 10, 11 und 12 weisen ein besonders breites Absorptionsspektrum in Form nicht wässriger Festpartikeldispersionen auf, was insbesondere zur Verleihung eines wirksamen Lichthofschutzes entweder alleine oder in Kombination mit zusätzlichen Farbstoffen vorteilhaft ist.
Die Beschichtungen 1–12 wurden in einem kommerziell verfügbaren Farbbildprozess für fotografische Farbnegative und Farbpositive verarbeitet, wobei jeder Prozess die Verarbeitung in einer alkalischen wässrigen Lösung bei einem pH-Wert von größer als 8 umfasste, um die Menge des nach der fotografischen Verarbeitung entfernten Farbstoffs oder das Maß der Entfärbung zu ermitteln. Als Farbnegativprozess diente der Eastman Color Negative ECN-2 Entwicklungsprozess, als Farbbildpositivprozess diente der Eastman Color Print ECP-2B Entwicklungsprozess, beide kommerziell erhältlich von Eastman Kodak Co., USA. Der ECN-2 und ECP-2B Prozess sind beispielsweise in "Manual for Processing Eastman Color Film – H-24" beschrieben, erhältlich von Eastman Kodak Company, Rochester, NY., USA. Eine optische Dichte nach Verarbeitung von weniger als 0,1 ist wünschenswert. Um die Inkubationsstabilität der Farbstoffe zu bewerten, wurden die Beschichtungen 1–12 für eine Woche bei 49°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt, worauf die Absorptionsspektren ohne Verarbeitung abgelesen wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zu sehen. Aus Tabelle 4 ist ersichtlich, dass die Beschichtungen, die die nicht wässrigen Festpartikeldispersionen enthalten, eine gute Inkubationsstabilität aufweisen und bei fotografischer Verarbeitung entfernbar oder entfärbbar sind.
Tabelle 4. Maximale optische Dichten (D-max) für Beschichtungen 1–12
Beispiel 5
Eine Dispersion von Filterfarbstoff D-7 wurde zubereitet, indem 228 g von Farbstoff D-7 in einen Glaskolben mit 4 Liter Fassungsvermögen gegeben wurden, der 57 g von Poly(vinylpyrrolidon), 475 g von Methanol und 1900 ml von 1,8 mm Zirconiumoxidkörnern enthielt. Der Glaskolben wurde bei einer Geschwindigkeit von 31,4 m/min für 7 Tage gerollt. Nach dem Mahlvorgang wurde der Schlamm mit einer Konzentration von 5% Farbstoff durch Zugabe von 3.800 g Methanol verdünnt. Eine zweite Dispersion von Filterfarbstoff D-7 wurde auf gleiche Weise zubereitet, mit dem Unterschied, dass als Dispergator 57 g Solsperse 24000 (Zeneca, Inc.) anstelle von Poly(vinylpyrrolidon) und 475 g von n-Propylacetat anstelle von Methanol verwendet wurden. Nach dem Mahlvorgang wurde der Schlamm mit einer Konzentration von 5% Farbstoff durch Zugabe von 3.800 g n-Propylacetat verdünnt. Beide Dispersionen enthielten gut dispergierte Partikel, die kleiner als 1 μm waren.
Es wurde eine Beschichtungsschmelze zubereitet, die den Filtertarbstoff D-1 aus der Dispersion von Beispiel 1 enthielt, den Filterfarbstoff D-7 aus der zuvor erwähnten Methanoldispersion, ein polymeres Bindemittel von Ethylacrylat, Acrylsäure und N,N-Dimethylacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von 2 : 1 : 1, und zwar als 25%ige feste Lösung in einer 1 : 1 Mischung von Methanol und Aceton und zusätzlichem Aceton und Methanol zur Erzielung des Gleichgewichts der Flüssigkeit in der Schmelze. Die Konzentration der fertigen Schmelze betrug 3% feste Stoffe, 43,65% Aceton und 53,35% Methanol. Die Farbstoffdispersion und die Bindemittellösung wurden derart kombiniert, dass die Gewichtsverhältnisse der Farbstoffe D1, D-7 und des Bindemittels 1 : 1 : 2 betrugen. Die Beschichtungsschmelze wurde auf einen Cellulosetriacetatträger aus einem Beschichter mit festem Trichter bei einer Spaltbreite von 0,127 mm aufgetragen. Die resultierenden Trockenaufträge von Farbstoff D-1, D-7 und des Bindemittels betrugen 108 mg/m², 108 mg/m2 bzw. 215 mg/m2. Die Absorptionsspektren für diese Beschichtung sind in 13 dargestellt. Die Kombination der nicht wässrigen Festpartikelfilterfarbstoffdispersionen verleiht eine erhebliche Absorption über das Spektrum des sichtbaren Lichts, was insbesondere zur Verleihung eines Lichthofschutzes in fotografischen Elementen vorteilhaft ist.
Beispiel 6
Ein negativ arbeitendes farbfotografisches Element wurde folgendermaßen zubereitet:
Ein Cellulosetriacetatträger wurde auf einer Seite mit einer Antistatikschicht beschichtet, die im Gewichtsverhältnis von 3 : 1 : 1 Zinkantimonat, Cellulosediacetat und UV-Licht absorbierende Verbindung UVINUL 3050 bei einem Trockenauftrag von 323 mg/m² aus einer Lösung umfasste, die gleiche Mengen von Aceton und Methanol enthielt. Die Antistatikschicht wurde dann mit einer Schicht bedeckt, die den Filterfarbstoff D-1 aus der Dispersion von Beispiel 1, den Filterfarbstoff D-7 aus der Methanoldispersion von Beispiel 5, ein polymeres Bindemittel von Ethylacrylat, Acrylsäure und N,N-Dimethylacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von 2 : 1 : 1, Carnaubawachs in Form einer 17,5%igen festen Dispersion in Isopropanol und Aceton sowie Methanol zur Erzeugung der Flüssigkeitsbalance in der Schmelze umfasste. Die Konzentration der fertigen Schmelze betrug 3% feste Stoffe, 38,8% Aceton und 58,2% Methanol. Die Farbstoffdispersionen, das Bindemittel und das Wachs wurden derart kombiniert, dass das Gewichtsverhältnis der Farbstoffe D1, D-7, des Bindemittels und des Wachses 3 : 3 : 3 : 1 betrugen. Die Beschichtungsschmelze wurde auf der Antistatikschicht aus einem Beschichtet mit festem Trichter bei einer Spaltbreite von 0,127 mm aufgetragen. Die resultierenden Trockenaufträge von Farbstoff D-1, D-7, des Bindemittels und des Wachses betrugen 192 mg/m2, 192 mg/m², 192 mg/m² bzw. 64 mg/m2.
Die gegenüberliegende Seite des Trägers wurde mit einer Gelatinesubstratschicht beschichtet, auf der wässrige beschichtete, blaugrünfarbstofferzeugende, rotempfindliche Emulsionsschichten mit niedriger, mittlerer und hoher Empfindlichkeit aufgetragen wurden, purpurrotfarbstofferzeugende, grünempfindliche Emulsionsschichten mit niedriger, mittlerer und hoher Empfindlichkeit, gelbfarbstofferzeugende, blauempfindliche Emulsionsschichten mit niedriger, mittlerer und hoher Empfindlichkeit, verschiedene Zwischenschichten sowie eine Deckschicht, wie im Wesentlichen in Beispiel 2 von US-A-5,283,164 beschrieben.
Der Film wurde belichtet und anschließend in einem ECN-2 Entwicklungsprozess verarbeitet. Es wurde festgestellt, dass die nicht wässrig beschichteten Dispersionen der Festpartikelfilterfarbstoffe D-1 und D-7 nach Verarbeitung vollständig entfernt worden waren.

Claims

Verfahren zur Ausbildung eines fotografischen Elements, das folgende Schritte umfasst: a) Auftragen einer ersten Schicht auf einem transparenten Träger von einer Beschichtungszusammensetzung, die ein organisches Lösemittel, ein alkalisches, wasserunlösliches; in organischem Lösemittel lösliches, filmbildendes Bindemittel umfasst sowie eine Festpartikeldispersion eines Filterfarbstoffs in einer nicht wässrigen Flüssigkeit oder einer Flüssigmischung, die weniger als 50 Gew.-% Wasser enthält, wobei der Filtertarbstoff eine Löslichkeit von weniger als 1 Gew.-% in dem organischen Lösemittel der Beschichtungszusammensetzung aufweist und in alkalischer, wässriger, fotografischer Verarbeitungslösung bei einem pH-Wert von 8 oder mehr leicht lösbar oder entfärbbar ist, und b) Auftragen einer zweiten Schicht auf der gegenüber liegenden Seite des Trägers bezüglich der filterfarbstoffhaltigen Schicht aus einer wässrigen Beschichtungszusammensetzung, die eine Silberhalogenid-Emulsion umfasst.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das filmbildende Bindemittel ein Polymer umfasst, das 40–100 Gew.-% Ethylacrylat-, Methylacrylat-, Propylacrylat-, Ethylmethacrylat-, Propylmethacrylat- oder Butylmefhacrylateinheiten umfasst, 0–30 Gew.-% Acrylsäure-, Methacrylsäure-oder Itaconsäureeinheiten und 0–30 Gew.-% N,N-Dimethylacrylamid-, i-Propylacrylamid-, t-Butylacrylamid-, i-Propylmethacrylamid- oder t-Butylmethacrylamideinheiten.
Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das filmbildende Bindemittel ein Polymer mit ca. 50 Gew.-% Ethylacrylateinheiten, ca. 25 Gew.- Acrylsäureeinheiten und ca. 25 Gew.-% N,N-Dimethylacrylamideinheiten umfasst.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–3 mit antistatischen Beschichtungsmitteln oder Schmiermitteln in mindestens einer, den fotografischen Prozess überdauernden Schicht auf derselben Seite des Trägers wie der Filmfarbstoff, worin die den fotografischen Prozess überdauernde Schicht dieselbe Schicht wie die Filterfarbstoff- oder eine zusätzliche Schicht sein kann, so dass der Filmträger ebenfalls einen Antistatikschutz oder einen Reibschutz nach fotografischer Verarbeitung beibehält.
Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Antistatikmittel in einer Schicht zwischen dem Träger und der filtertarbstofthaltigen Schicht aufgetragen sind, und dass die Schmiermittel in der filterfarbstoffhaltigen Schicht aufgetragen sind.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, dass die Festpartikel-Filtertarbstoffdispersion einen Farbstoff der Formel (n umfasst, der in einer nicht wässrigen Flüssigkeit oder einer flüssigen Mischung dispergiert ist, die weniger als 50 Gew.-% Wasser enthält: D-(X)n (1) wobei D einen Rest einer Verbindung darstellt, die eine chromophore Gruppe aufweist, welche eine Lösbarkeit von weniger als 1 Gew.-% in der nicht wässrigen Flüssigkeit oder flüssigen Mischung mit weniger als 50 Gew.-% Wasser besitzt, und wobei X eine Gruppe mit einem ionisierbaren Proton darstellt, das entweder direkt an D oder über eine zweiwertige Bindungsgruppe gebunden ist, und wobei n gleich 1–7 ist.
Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass D einen Oxonol-, Merocyanin-, Cyanin-, Aryliden-, Azomethin-, Triphenylmethan-, Azo- oder Anthrachinonfarbstoffrest darstellt.
Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass X eine Carboxylgruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Sulfonylcarbamoylgruppe, eine Carbonylsulfamoylgruppe, eine Hydroxygruppe oder die Enolgruppe eines Oxanolfarbstoffs darstellt.
Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass D einen Pentamethin-Oxonol-Barbitursäure-Farbstoffrest darstellt.
Fotografisches Element, hergestellt in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1–9.