DE69618339T2 - Verfahren zur herstellung von oberfolächenbehandeltem russ zur verstärkung von kautschuk - Google Patents
Verfahren zur herstellung von oberfolächenbehandeltem russ zur verstärkung von kautschukInfo
- Publication number
- DE69618339T2 DE69618339T2 DE69618339T DE69618339T DE69618339T2 DE 69618339 T2 DE69618339 T2 DE 69618339T2 DE 69618339 T DE69618339 T DE 69618339T DE 69618339 T DE69618339 T DE 69618339T DE 69618339 T2 DE69618339 T2 DE 69618339T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon black
- rubber
- treated carbon
- treated
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 61
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 61
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 82
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 7
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 63
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
- C09C3/063—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem Ruß zur Kautschukverstärkung (nachfolgend der Einfachheit halber als "oberflächenbehandelter Ruß" bezeichnet), damit erhältlichen Ruß und eine Kautschukzusammensetzung, die diesen enthält. Insbesondere betrifft sie ein Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem Ruß zur Kautschukverstärkung, auf dessen Oberfläche amorphes Siliciumdioxid abgeschieden ist. Der so erhaltene oberflächenbehandelte Ruß zur Kautschukverstärkung verleiht verbesserte physikalische Eigenschaften, wie Abriebbeständigkeit, Haftung und einen geringen Rollwiderstand (d. h. eine geringe Wärmebildung), wenn er in Kautschukmischungen für Reifen und verschiedene andere Kautschukprodukte, wie Förderbänder und industrielle Rollen, eingearbeitet wird.
- Verstärkende Füllstoffe, wie Ruß und Siliciumdioxid, werden seit langem zur Verstärkung von Kautschuk oder zur Kautschukverstärkung eingesetzt. Von diesen ist Siliciumdioxid, verglichen mit Ruß, durch die Eigenschaft gekennzeichnet, bei hohen Temperaturen (um die 60ºC) einen niedrigen tan δ und bei niedrigen Temperaturen (um die 0ºC) einen hohen tan δ aufzuweisen, und ist somit, wenn es für Kautschukzusammensetzungen für Reifenlaufflächen eingesetzt wird, mit dem Vorteil verbunden, in der Lage zu sein, einen Reifen, der einen geringen Rollwiderstand und eine hohe Haftkraft aufweist, zu bilden. Siliciumdioxid weist jedoch eine verringerte Abriebbeständigkeit im Vergleich zu Ruß auf und ist durch eine geringe elektrische Leitfähigkeit gekennzeichnet, so daß, wenn es für Reifen eingesetzt wird, das Problem besteht, daß sich der Reifen während der Fahrt auflädt und Störungen im Radio und anderen elektronischen Geräten im Auto verursacht und, in einigen Fällen, in ihnen Funktionsstörungen verursacht.
- Das Bedecken der Oberfläche eines Pigmentes etc., z.B. mit Siliciumdioxid, um dessen Dispergierbarkeit zu verbessern und die Witterungsbeständigkeit zu erhöhen, wurde z.B. in der japanischen geprüften Patentveröffentlichung (Kokoku) Nr. 50-14254 und der japanischen geprüften Patentveröffentlichung (Kokoku) Nr. 7-30269 vorgeschlagen, keine dieser beiden Veröffentlichungen verweist jedoch auf das Bedecken der Oberfläche von Ruß, der zur Verstärkung von Kautschuk eingesetzt wird, mit Siliciumdioxid.
- EP-A-0 711805 stammt vom gleiche Anmelder wie die vorliegende Druckschrift und stellt Stand der Technik im Sinn von Artikel 54(3) EPÜ dar. Dieses Dokument betrifft ein Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem Ruß zur Kautschukverstärkung, in dem in einem ersten Schritt, nachdem eine Rußaufschlämmung hergestellt wurde, zur Aufrechterhaltung eines pH von 5 bis 10 Natriumsilicat und Schwefelsäure (und Natriumhydroxid) zugegeben werden, um Siliciumdioxid auf der Oberfläche des Rußes abzuscheiden, und in einem zweiten Schritt der erhaltene Ruß gealtert wird (ohne Rühren).
- JP-A-63-63755 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ruß, der für den Einsatz in der Pulverbeschichtung geeignet ist. Rußteilchen werden in einem wäßrigen Medium aufgeschlämmt und amorphes Siliciumdioxid wird aus einer wäßrigen Natriumsilicat-Lösung bei einem speziellen pH-Wert auf den genannten Rußteilchen abgeschieden.
- Dementsprechend besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Verfähren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem Ruß zur Kautschukverstärkung, der eine verbesserte tan δ-Temperatur-Abhängigkeit des Siliciumdioxids aufweist, durch eine hervorragende Abriebbeständigkeit gekennzeichnet ist und weiterhin keine aus einer geringen elektrischen Leitfähigkeit resultierenden Probleme aufweist, zur Verfügung zu stellen.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem Ruß zur Kautschukverstärkung zur Verfügung gestellt umfassend:
- a) einen Oberflächenbehandlungsschritt, in dem Ruß zur Kautschukverstärkung in Wasser dispergiert wird, um eine Dispersion zu bilden, und nachfolgend Metallsilicat und eine Säure zur Dispersion gefügt wird, so daß amorphes Siliciumdioxid auf der Oberfläche des Rußes abgeschieden wird, gefolgt von
- b) einem anschließenden Alterungsschritt, in dem der resultierende Ruß in der Dispersion gerührt wird, wobei der pH der Dispersion nicht mehr als 7 beträgt.
- Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung einen oberflächenbehandelten Ruß zur Kautschukverstärkung, der durch das obige Verfahren erhältlich ist.
- Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Kautschukzusammensetzung, die einen vernetzbaren Bestandteil und den oben beschriebenen oberflächenbehandelten Ruß umfaßt.
- Die gegenwärtigen Erfinder führten intensive Studien zu einem Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem Ruß zur Kautschukverstärkung, der, wie oben erklärt, eine verbesserte tan δ-Temperatur-Abhängigkeit des Siliciumdioxids aufweist, durch eine hervorragende Abriebbeständigkeit gekennzeichnet ist und weiterhin keine aus einer geringen elektrischen Leitfähigkeit resultierende Probleme aufweist, durch und erreichten im Ergebnis das oben genannte Ziel durch Abscheidung von Siliciumdioxid auf der Oberfläche von Ruß unter den oben spezifizierten Bedingungen.
- Als Ruß zur Verstärkung von Kautschuk, der als Ausgangsmaterial in der vorliegenden Erfindung einsetzbar ist, kann jeglicher Ruß, der in der Vergangenheit im allgemeinen als Ruß zur Verstärkung von Reifen und anderen Kautschukprodukten eingesetzt wurde, verwendet werden. Bevorzugte Rußtypen sind die GPF- bis SAF-Qualitäten. Es ist möglich, in Abhängigkeit von der Anwendung der Kautschukzusammensetzung, einzelne dieser Ruße auszuwählen oder zwei oder mehrere Ruße zu vermischen.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird der oben genannte Ruß zur Verstärkung von Kautschuk zuerst in Wasser dispergiert. Um die Dispergierbarkeit des Rußes zu verbessern, wird ein geeignetes Dispergiermittel (z.B. Methanol oder verschiedene Tenside) zugefügt, so daß eine homogene Aufschlämmung erhalten wird. Anschließend wird ein Metallsilicat (oder ein Metallsalz der Kieselsäure) in einer Menge, die der Menge des Siliciumdioxids entspricht, das auf der Oberfläche des Rußes abgeschieden werden soll, z.B. in Form einer wäßrigen Lösung, unter Rühren zur oben erhaltenen wäßrigen Aufschlämmung des Rußes gefügt. Das hier genannte "Metallsilicat" ist ein Alkalimetallsalz oder ein Erdalkalimetallsalz der Kieselsäure. Als Erdalkalimetalle können Natrium, Aluminium, Magnesium, Kalium, Calcium und Barium beispielhaft genannt werden, bevorzugt ist jedoch unter dem Gesichtspunkt seiner einfachen Entfernung das im Reaktionsschritt erzeugte Salz in Wasser löslich. Die Menge des auf der Oberfläche des Rußes abzuscheidenden Siliciumdioxids ist nicht besonders beschränkt, sie beträgt jedoch vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des oberflächenbehandelten Rußes. Andererseits wird gleichzeitig mit der Zugabe der wäßrigen Metallsilicat-Lösung eine Säure (z.B. Schwefelsäure, Salzsäure, Salpetersäure etc.) unter Rühren zugefügt, um das zugefügte Metallsilicat zu neutralisieren. Es ist bevorzugt, die Zugabe der wäßrigen Säurelösung und die Zugabe des Metallsilicates gleichzeitig und mit einer im wesentlichen oder angenähert gleichen Menge pro Zeiteinheit durchzuführen. Die Zuführungsgeschwindigkeit des Metallsilicates beträgt bevorzugt 0,001 bis 0,110 g/min. bezogen auf die Siliciumdioxid-Menge pro 100 Gew.-Teile Ruß. Wenn die Zuführungsgeschwindigkeit zu langsam ist, verringert sich unerwünschterweise die Produktionseffektivität, während umgekehrt, wenn die Zuführungsgeschwindigkeit zu schnell ist, die Verbesserung der Temperaturabhängigkeit des tan δ und der Abriebbeständigkeit unerwünschterweise dazu tendieren, sich zu verringern.
- Der pH der Reaktionsmischung im oben genannten Reaktionsschritt der Oberflächenbehandlung wird auf 6 bis 12, bevorzugt 7 bis 10 eingestellt. Wenn der pH geringer als 6 ist, verringert sich unvorteilhafterweise die Verbesserung der Temperaturabhängigkeit des tan δ und der Abriebbeständigkeit, während umgekehrt, wenn der pH mehr als 12 beträgt, das amorphe Siliciumdioxid nicht ausfällt und sich nicht auf der Oberfläche des Rußes abscheidet und der gewünschte oberflächenbehandelte Ruß nicht erhalten werden kann. Obwohl weiterhin die Reaktionstemperatur nicht besonders beschränkt ist, beträgt die bevorzugte Temperatur unter praktischen Gesichtspunkten 50 bis 95ºC.
- Es wird angenommen, daß ein Teil oder das gesamte Siliciumdioxid im Reaktionsschritt der Oberflächenbehandlung auf der Oberfläche des Rußes abgeschieden wird, der pH des Systems wird jedoch auf nicht mehr als 7, bevorzugt 4 bis 7, besonders bevorzugt 5 bis 7, eingestellt und die Zusammensetzung wird unter Rühren bei einer Temperatur von 50 bis 95ºC stehengelassen, um sie zu dem Zweck zu altern, daß die Menge der Siliciumdioxid-Abscheidung das gewünschte Ausmaß annimmt, d. h. daß das Siliciumdioxid, das während des Reaktionsschrittes nicht vollständig gebildet werden konnte, weiterhin gebildet und abgeschieden wird.
- Es ist wichtig, die Mischung sowohl zum Zeitpunkt des oben genannten Reaktionsschrittes der Oberflächenbehandlung als auch des oben genannten Alterungsschrittes zu rühren. Das Rühren wird z.B. im Fall eines Reaktionsbehälters, der einen Durchmesser von 20 cm und einen Rotor (d. h. zweiflüglige Rührblätter) mit einem Durchmesser von 10 cm aufweist, mit einer Geschwindigkeit von mehr als 100 U/min durchgeführt. Die Rührgeschwindigkeit variiert in Abhängigkeit von den Ausführungen der Reaktionsvorrichtung und der Rührvorrichtung, wenn jedoch die Vorrichtungen geändert werden oder die Produktionskapazität vergrößert wird, kann die Rührgeschwindigkeit durch Methoden, die gewöhnlich auf dem Gebiet der chemischen Verfahrenstechnik eingesetzt werden, bestimmt werden. Nachdem die Reaktion der Oberflächenbehandlung und das Altern beendet sind, wird die Mischung gefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, um den gewünschten mit Siliciumdioxid oberflächenbehandelten Ruß zu erhalten. Es ist zu beachten, daß es auch möglich ist, vor der Filtration ein herkömmliches Ausflockungsmittel zuzufügen.
- Der erfindungsgemäße mit Siliciumdioxid oberflächenbehandelte Ruß zur Kautschukverstärkung kann mit jeglichen vernetzbaren Kautschukbestandteilen gemischt werden, um eine Kautschukzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die eine verbesserte Abriebbeständigkeit, eine verbesserte Haftung, einen verbesserten Rollwiderstand, etc. aufweist. Beispiele solcher vernetzbaren Kautschuke sind natürlicher Kautschuk (NR), verschiedene Butadien-Kautschuke (BR), verschiedene Styrol-Butadien-Copolymer-Kautschuke (SBR), Polyisopren- Kautschuk (IR), Butyl-Kautschuk (IIR), Acrylonitril-Butadien- Kautschuk, Chloropren-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Copolymer- Kautschuk, Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymer-Kautschuk, Styrol-Isopren-Copolymer-Kautschuk, Styrol-Isopren-Butadien- Copolymer-Kautschuk, Isopren-Butadien-Copolymer-Kautschuk, chlorsulfoniertes Polyethylen, Acryl-Kautschuk, Epichlorhydrin-Kautschuk, Polysulfid-Kautschuk, Silicon- Kautschuk, Fluor-Kautschuk, Urethan-Kautschuk, etc. Sie können einzeln oder in jeglicher Mischung eingesetzt werden. Wenn sie als Mischung eingesetzt werden, ist das Mischungsverhältnis nicht besonders beschränkt.
- Der erfindungsgemäße mit Siliciumdioxid oberflächenbehandelte Ruß wird bevorzugt in einer Menge von 10 bis 200 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 15 bis 150 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Kautschukbestandteils, eingemischt. Wenn die eingemischte Menge zu gering ist, kann die gewünschte Wirkung nicht erzielt werden, während umgekehrt, wenn die Menge zu groß ist, Befürchtungen bestehen, daß die Härte zu hoch wird, die Verarbeitbarkeit verschlechtert wird oder die Nützlichkeit des Kautschukmaterials auf andere Art und Weise abnimmt. Es ist auch möglich, in der Kautschukzusammensetzung jeglichen herkömmlichen Ruß und/oder jegliches herkömmliches Siliciumdioxid, die normalerweise in Kautschukzusammensetzungen eingearbeitet werden, zusätzlich zu dem oben genannten mit Siliciumdioxid oberflächenbehandelten Ruß einzusetzen.
- Wenn notwendig oder gewünscht kann zusätzlich zum Ruß auf dessen Oberfläche Siliciumdioxid abgeschieden wurde, jedes Zusatzmittel, das normalerweise in der Kautschukindustrie eingesetzt wird, wie Schwefel, organische Peroxide, Weichmacher, Antioxidationsmittel, Vulkanisationsbeschleuniger, Füllstoffe, Plastifizierungsmittel, Silan-Kupplungsmittel, etc. in geeigneter Weise in einer herkömmlichen Menge in die oben genannte Kautschukzusammensetzung eingearbeitet werden.
- Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele verdeutlicht, sie ist jedoch nicht auf sie beschränkt.
- Beispiele 1 bis 10 und Vergleichsbeispiele 1 bis 5
- Das folgende Verfahren wurde zur Herstellung von etwa 1 kg oberflächenbehandeltem Ruß eingesetzt.
- Als Ruß wurden 800 g der HAF-Qualität (N339, Sheast KH) eingesetzt. 1600 g einer 10 Gew.-%igen wäßrigen Lösung eines Ruß-Dispergiermittels (Methanol) wurden vorausgehend damit gemischt und anschließend wurde z.B. 1,8 l Wasser pro 100 g Ruß (CB) unter Rühren dazugefügt, um eine Rußaufschlämmung zu erhalten. Anschließend wurden, da die gewünschte Menge des auf der Rußoberfläche abzuscheidenden Siliciumdioxids auf 5 Gew.-% festgesetzt wurde, 133,2 g Natriumsilicat (JIS Nr. 1), entsprechend der oben genannten Siliciumdioxid-Menge, abgewogen und mit 0,8 l Wasser verdünnt.
- Die oben erhaltene Rußaufschlämmung wurde auf 90ºC erwärmt und der pH wurde auf den vorgeschriebenen Wert (in Tabelle I gezeigt) eingestellt. Die oben erhaltene wäßrige Natriumsilicat-Lösung wurde unter Rühren mit einer vorgegebenen Geschwindigkeit (in Tabelle I angegeben) tropfenweise zur obigen Rußaufschlämmung gegeben. Gleichzeitig wurde eine 1,0 Gew.-%ige Schwefelsäure-Lösung zugefügt, um den pH der Reaktionsmischung auf dem vorgegebenen Wert zu halten.
- Nachdem die Zugabe der wäßrigen Natriumsilicat-Lösung beendet war, wurde die Mischung unter Rühren für etwa 30 min stehengelassen, wobei der vorgegebene pH und die Temperatur von 90ºC beibehalten wurden (Alterung). Nach der Alterung wurde die resultierende Reaktionsmischung gefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, um den gewünschten oberflächenbehandelten Ruß zu erhalten.
- Eine Probe des oberflächenbehandelten Rußes wurde in einem elektrischen Ofen bei 600ºC zu Asche verbrannt, die Asche wurde mit Fluorwasserstoff behandelt und die Gewichtsverringerung wurde als Siliciumdioxid-Gehalt bestimmt. Das Ergebnis ist als Gew.-%, bezogen auf den ursprünglichen oberflächenbehandelten Ruß, angegeben.
- Sie wurde gemäß dem in ASTM D 3037 angegebenen Verfahren gemessen.
- Verschiedene Kautschukzusammensetzungen wurden mit einem gewöhnlichen Verfahren durch Kneten der folgenden Mischungen in einem Banbury-Mischer und einer Walze hergestellt (Vulkanisationsbedingungen: 160ºC · 30 min)
- SBR 1502 : 100 Gew.-Teile
- Verstärkender Füllstoff: 50 Gew.-Teile
- Silan-Kupplungsmittel*1: 3 Gew.-Teile*2
- Zinkoxid (JIS Nr. 3): 3 Gew.-Teile
- Stearinsäure: 2 Gew.-Teile
- Antioxidationsmittel*3: 2 Gew.-Teile
- Schwefelpulver: 2 Gew.-Teile
- Vulkanisationsbeschleuniger*4: 1 Gew.-Teil
- 1) Si 69 (hergestellt von Degussa)
- 2) Nicht verwendet, wenn der verstärkende Füllstoff Ruß ist.
- 3) Santoflex 13 (hergestellt von Monsanto)
- 4) Santocure NS (hergestellt von Monsanto)
- Diese wurde auf der Basis des in JIS K 6301 beschriebenen Verfahrens gemessen.
- Der Verlust aufgrund von Abrieb wurde unter Einsatz eines Lambourn-Abriebfestigkeitsprüfgerätes unter den Bedingungen einer Belastung von 5 kg, einem Schlupfverhältnis von 25%, einer Zeit von 4 min bei Raumtemperatur gemessen und als Index angegeben. Es ist zu beachten, daß größere Zahlen eine bessere Abriebbeständigkeit bedeuten.
- tan δ wurde unter Einsatz eines Viskoelastizitätsspektrometers, hergestellt von Toyo Seiki Seisakusho, mit einer Amplitude von ± 2%, einer Frequenz von 20 Hz und einer statischen Spannung von 10% gemessen.
- Er wurde basierend auf dem Verfahren gemäß ASTM D 991 oder JIS K 6911 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I gezeigt. TABELLE I Tabelle I (Fortsetzung)
- 1) N339: Sheast KH, Tokai Carbon Co. TABELLE I (Fortsetzung) Tabelle I (Fortsetzung)
- 1) N339: Sheast KH, Tokai Carbon Co.
- 2) Siliciumdioxid: Nipsil AQ, hergestellt von Nippon Silica Kogyo K.K.
- Wie aus den in Tabelle I gezeigten Ergebnissen ersichtlich ist, wurden in den Beispielen, die den mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten oberflächenbehandelten Ruß zur Kautschukverstärkung einsetzten, verglichen mit den herkömmlichen Standardbeispielen der Vergleichsbeispiele 4 und 5, Kautschukzusammensetzungen erhalten, die eine hervorragende Abriebbeständigkeit und eine geringe elektrische Leitfähigkeit gemeinsam mit der Eigenschaft eines geringen tan δ im Bereich hoher Temperatur und eines hohen tan δ im Bereich niedriger Temperatur aufweisen. Es ist zu beachten, daß die Kautschukzusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 1 bis 3 im Vergleich zu denen der erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 10 bei 60ºC einen höheren tan δ aufweisen und die gewünschte Siliciumdioxid-Abscheidungsmenge (5 Gew.-%) nicht erreicht werden konnte.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem
Ruß zur Kautschukverstärkung umfassend:
a) einen Oberflächenbehandlungsschritt, in dem Ruß zur
Kautschukverstärkung in Wasser dispergiert wird, um
eine Dispersion zu bilden, und nachfolgend
Metallsilicat und eine Säure zur Dispersion gefügt
werden, so daß amorphes Siliciumdioxid auf der
Oberfläche des Rußes abgeschieden wird, gefolgt von
b) einem anschließenden Alterungsschritt, in dem der
resultierende Ruß in der Dispersion gerührt wird, wobei
der pH der Dispersion nicht mehr als 7 beträgt.
2. Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem
Ruß zur Kautschukverstärkung gemäß Anspruch 1, worin
die Oberflächenbehandlung des Rußes in Schritt a) bei
einem pH von 6 bis 12 durchgeführt wird.
3. Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem
Ruß zur Kautschukverstärkung gemäß Anspruch 1 oder 2,
worin bei der Oberflächenbehandlung des Rußes in
Schritt a) das Metallsilicat zur Dispersion mit einer
Geschwindigkeit von 0,001 g/min bis 0,110 g/min.
angegeben als Siliciumdioxid pro 100 g Ruß, zugefügt
wird.
4. Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem
Ruß zur Kautschukverstärkung gemäß Anspruch 1, 2 oder
3, worin der Alterungsschritt bei einer Temperatur von
50ºC bis 95ºC durchgeführt wird.
5. Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem
Ruß zur Kautschukverstärkung gemäß einem der Ansprüche
1 bis 4, worin die Menge des auf der Oberfläche des
Rußes abgeschiedenen amorphen Siliciumdioxids 0,1 bis
20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des
oberflächenbehandelten Rußes, beträgt.
6. Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem
Ruß zur Kautschukverstärkung gemäß einem der Ansprüche
1 bis 5, worin die Oberflächenbehandlung des Rußes in
Schritt a) bei einem pH von 7 bis 10 durchgeführt wird.
7. Verfahren zur Herstellung von oberflächenbehandeltem
Ruß zur Kautschukverstärkung gemäß einem der Ansprüche
1 bis 6, worin Methanol zugefügt wird, während der Ruß
in Wasser dispergiert wird.
8. Oberflächenbehandelter Ruß zur Kautschukverstärkung
erhältlich durch das Verfahren gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 7.
9. Kautschukzusammensetzung, umfassend:
i) einen vernetzbaren Kautschukbestandteil; und
ii) den oberflächenbehandelten Ruß gemäß Anspruch 8.
10. Kautschukzusammensetzung gemäß Anspruch 9, worin der
Kautschukbestandteil mindestens ein Kautschuk
ausgewählt aus natürlichem Kautschuk, Butadien-
Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Polyisopren-
Kautschuk und Butyl-Kautschuk ist.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27786295A JP3526676B2 (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | ゴム補強用表面処理カーボンブラックの製法 |
| PCT/JP1996/003004 WO1997015632A1 (fr) | 1995-10-25 | 1996-10-16 | Procede de production de noir de carbone traite en surface pour le renforcement de caoutchouc |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69618339D1 DE69618339D1 (de) | 2002-02-07 |
| DE69618339T2 true DE69618339T2 (de) | 2002-08-14 |
Family
ID=17589328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69618339T Expired - Lifetime DE69618339T2 (de) | 1995-10-25 | 1996-10-16 | Verfahren zur herstellung von oberfolächenbehandeltem russ zur verstärkung von kautschuk |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6019832A (de) |
| EP (1) | EP0799867B1 (de) |
| JP (1) | JP3526676B2 (de) |
| DE (1) | DE69618339T2 (de) |
| WO (1) | WO1997015632A1 (de) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5869550A (en) * | 1995-05-22 | 1999-02-09 | Cabot Corporation | Method to improve traction using silicon-treated carbon blacks |
| US6020402A (en) | 1995-09-15 | 2000-02-01 | Cabot Corporation | Silicone rubber compositions incorporating silicon-treated carbon blacks |
| AU4737997A (en) * | 1996-09-25 | 1998-04-17 | Cabot Corporation | Silica coated carbon blacks |
| JP3977437B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2007-09-19 | キャボット コーポレイション | カップリング剤で前処理したケイ素処理カーボンブラック |
| US6017980A (en) * | 1997-03-27 | 2000-01-25 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks |
| US5904762A (en) | 1997-04-18 | 1999-05-18 | Cabot Corporation | Method of making a multi-phase aggregate using a multi-stage process |
| US6121346A (en) * | 1998-03-02 | 2000-09-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compositions containing fillers having aggregates containing different particle sizes |
| EP1100849B1 (de) | 1998-07-24 | 2006-09-06 | Cabot Corporation | Verfahren zur herstellung von mit kieselsäurebeschichtete kohlenstoffprodukten |
| DE19847004A1 (de) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Degussa | Ruß |
| DE19847005A1 (de) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Degussa | Ruß |
| DE19847006A1 (de) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Degussa | Ruß |
| US6479571B1 (en) * | 2000-01-25 | 2002-11-12 | Cabot Corporation | Elastomeric compositions containing polymer coated carbon products and other pigments |
| ES2295135T3 (es) * | 2000-02-28 | 2008-04-16 | Bridgestone Corporation | Composicion de caucho para revestimiento interno. |
| US7294666B2 (en) | 2001-03-16 | 2007-11-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component of rubber composition comprised of silica reinforcement and emulsion polymerization derived terpolymer rubber of diene/vinyl aromatic compound which contains pendant hydroxyl groups |
| US20040214929A1 (en) * | 2003-04-24 | 2004-10-28 | Robert Bradley | Rubber composition containing a silica dispersion agent |
| CN109776859A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-05-21 | 四川理工学院 | 一种提高天然气裂解制乙炔过程中废炭黑活性的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2913419A (en) * | 1956-04-18 | 1959-11-17 | Du Pont | Chemical process and composition |
| US2885366A (en) * | 1956-06-28 | 1959-05-05 | Du Pont | Product comprising a skin of dense, hydrated amorphous silica bound upon a core of another solid material and process of making same |
| JPS6128560A (ja) * | 1984-07-20 | 1986-02-08 | Toyoda Gosei Co Ltd | 変性カ−ボンブラツク |
| JPS6336755A (ja) * | 1986-07-31 | 1988-02-17 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | レバ−加工食品の製造法 |
| JPH0730269B2 (ja) * | 1986-09-04 | 1995-04-05 | 大日精化工業株式会社 | 粉体塗料用カ−ボンブラツクの表面処理方法 |
| JPH01185372A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-24 | Nippon Kayaku Co Ltd | 水不溶性黒色色素 |
| TW221381B (de) * | 1992-04-28 | 1994-03-01 | Du Pont | |
| GB9222434D0 (en) * | 1992-10-24 | 1992-12-09 | Tioxide Group Services Ltd | Process for coating inorganic particles |
| JP2788212B2 (ja) * | 1994-11-11 | 1998-08-20 | 横浜ゴム株式会社 | 表面処理カーボンブラック及びそれを用いたゴム組成物 |
| WO1997015620A1 (en) * | 1995-10-25 | 1997-05-01 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition comprising carbon black having surface treated with silica |
-
1995
- 1995-10-25 JP JP27786295A patent/JP3526676B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-10-16 DE DE69618339T patent/DE69618339T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-16 EP EP96935348A patent/EP0799867B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-16 US US08/849,917 patent/US6019832A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-16 WO PCT/JP1996/003004 patent/WO1997015632A1/ja active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0799867A1 (de) | 1997-10-08 |
| DE69618339D1 (de) | 2002-02-07 |
| JPH09118837A (ja) | 1997-05-06 |
| JP3526676B2 (ja) | 2004-05-17 |
| WO1997015632A1 (fr) | 1997-05-01 |
| US6019832A (en) | 2000-02-01 |
| EP0799867B1 (de) | 2002-01-02 |
| EP0799867A4 (de) | 1999-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69618339T2 (de) | Verfahren zur herstellung von oberfolächenbehandeltem russ zur verstärkung von kautschuk | |
| DE69516635T2 (de) | Oberflächenbehandelter Russ und diesen enthaltende Kautschukzusammensetzung | |
| DE69626493T2 (de) | Kautschukzusammensetzung enthaltend russ dessen oberfläche mit siliziumdioxid behandelt ist | |
| DE69514324T2 (de) | Kautschukzusammensetzung, verbessert im statischen ladungsaufbau, sowie daraus hergestellter reifen | |
| DE2848559C2 (de) | Reversionsfreie Vulkanisate ergebende Kautschukmischungen und deren Verwendung | |
| DE60212052T2 (de) | Herstellung eines verstärkten Elastomer, elastomere Zusammensetzung und Reifen enthaltend diese Zusammensetzung | |
| DE2536674C3 (de) | Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen | |
| DE69424454T2 (de) | Kautschukmischung | |
| DE1467440C3 (de) | Verfahren zur Herstellung verstärkter Formkörper aus Elastomeren | |
| DE69707200T2 (de) | Dienkautschuk-Zusammensetzung auf der Basis von Aluminiumoxid als verstärkender Füllstoff und ihre Verwendung für die Herstellung von Luftreifen | |
| DE2819638C3 (de) | Vulkanisierbare Halogenkautschuk-Mischungen | |
| DE69530997T2 (de) | Russprodukte enthaltende epdm, hnbr und butyl-kautschukzusammensetzungen | |
| EP0731824B1 (de) | Verstärkungsadditive | |
| DE69700850T2 (de) | Mit Kieselsäure verstärkte Kautschukzusammensetzung und Reifen mit daraus hergestellter Lauffläche | |
| DE19834802A1 (de) | Kautschukmischung | |
| DE69330112T2 (de) | Kautschukmischung | |
| DE102012219426A1 (de) | Kautschukzusammensetzung für Reifen und Luftreifen | |
| DE69601444T2 (de) | Kautschukmischung zur Verwendung in Reifenlaufflächen | |
| DE19957590A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Russ zur Kautschukverstärkung und Kautschukzusammensetzung enthaltend modifizierten Russ | |
| DE3031742A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kautschuk-zusammensetzungen fuer reifen | |
| DE69717422T2 (de) | Gummizusammensetzung und daraus hergestellte reifen | |
| DE69610228T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Luftreifen | |
| DE19739475A1 (de) | Reifen mit niedrigem Rollwiderstand | |
| EP0795582A1 (de) | Kautschukmischung für Reifen | |
| DE102009047923A1 (de) | Kautschukzusammensetzung für eine Seitenwand und Reifen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition |