JPH01185372A - 水不溶性黒色色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は水不溶性黒色色素に関する。更に詳しくは特定
の水溶性硫化染料とアミン類等からえられろ水不溶性黒
色色素に関する。

従来の技術 黒色色素は樹脂着色剤、赤外線吸収剤、レーザーマーキ
ング剤、塗料、インク、及び記録材料としてのドツトプ
リンターリボン用インキ、溶融転写用インキ、油性イン
クシエンド用インキ、静電写真用トナー用樹脂着色剤及
び荷電制御剤等として極めて広範な分野で多用されてい
るがそのような黒色色素の例としてはカーボンブラック
、ニグロシン、金属錯塩染料等無機又は有機の色素等が
挙げられる。

このうちカーボンブラックは、一般の溶剤に不溶であり
且つ、非常に凝集し易い性質があるため、種々の用途に
適合させる為には、いかにして均一な分散状態を作り出
すかが大きな問題であり、又、その状態を長時間維持さ
せるためにも多（の工夫がなされている。従ってそれら
の工夫に伴うコストも多大である。

又ニグロシンは特定の溶剤にしか溶けない事、樹脂への
分散性が非常に劣っている事、耐光堅牢度が劣っている
事等から、使用出来る分野が制限されている。又、労働
安全衛生上の問題〔即ち変異原性試験（エームズテスト
）の結果が明らかに陰性であるものはすくない〕をなく
そうとすると、染料中の特定の不ｉ物を取り除く為の精
製工程を必要とし、製造コストの増大を余儀無くされて
いる。

更に金属錯塩染料については赤外部における吸収が十分
でなく、色相が必ずしも黒らしい黒色（純黒色）になら
ない、変異原性試験（工−ムズテスト）で良好な結果を
与えるものが少ない等の問題点がある。

発明が解決しようとする課題 赤外部において十分な吸収を示し、溶剤に対する溶解性
、樹脂との相溶性、変異原性においてすぐれた性質を示
す水不溶性の黒色色素の開発が望まれている。

課題を解決するための手段 本発明者らは前記したような問題点を解決すべ（鋭意研
究を重ねた結果本発明に到ったものである。即ち本発明
は、Ｃ，Ｉ、ソルビライズドサルファーブラック１にア
ルキルアミン、アルコキシアルキルアミン、アルカノー
ルアミン、アルキルカルボキシアミン、アルキルカルボ
キシアミド、アリルアミン、アリルカルボキシアミド、
シクロアルキルアミン、アミノシクロアルキルエーテル
、アリールアミン、アラルキルアミン、ピリジン誘導体
、キノリン、フタルイミー金 ド、ＤＬ−α−アミノ−ε−カブロフタム若しくはε−
アミノ−カプロラクタムの無機酸塩又は式（１） （式（１）においてＡ、　、　Ａ２．　Ａ３及びＡ４は
それを反応させて得られる水不溶性黒色色素を提供する
。

本発明の水不溶性黒色色素を詳細に説明する。

本発明において原料として用いられるＣ、　１．ソルビ
ライズドサルファーブラック１　（Ｃ，’１．５ｏｌ−
ｕｂｉｌｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１）は
Ｃ，１，サル７アーブラツク１　（Ｃ，１，５ｕｌｐｈ
ｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１　）を例えば重亜硫酸塩（重亜硫
酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等）で還元してチオス
ルホン化して得られるものであり次の構造を有するもの
と考えられる。

＝　５− ８Ｘ−８０３）ＩＳＹ−８Ｏ３Ｈ このＣ，１，５ｏｌｕｆｆｌｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈ
ｕｒ　ＢｌａｃｋはＣ０１゜構造式＆　５３１８６とし
て「カラーインデックス」に登録されているものであり
多くの商品名で市販されている。

又Ｃ，１，５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１は次の式で
示されるものであり、Ｃ．Ｉ．構造式＆、　５３１８５
として同じく「カラーインデックス」に登録されている
。

（式（３）中Ｎは２〜ｌＯの整数を表す）Ｃ，１，５ｏ
ｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　１３＋ａｃｋ　
ｌは例えば下記の＝　６− ような製造法によって製造することが出来る。

まずＣ，Ｉ、　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　ｌは水と
２．４−ジニトロクロルベンゼンの混合物を加熱してえ
た沸騰状態の中に、苛性ソーダ水溶液を滴下し、引続き
沸騰状態で１時間攪拌すると２，４−ジニ）ｏフェノー
ルが生成する。引続き沸騰状態を保ちながら３〜４時間
かけて多硫化ソーダを滴下し、加熱濃縮しながら２４時
間加硫反応を行う。この間に反応温度は１０６°Ｃから
１２０℃迄昇温させる。引続き反応液と同量の水を投入
し、空気を約１０時間吹き込み酸化して結晶を析出させ
、硫酸でｐＨを９．２〜９，５に調整した後沢過してプ
レスケーキを取り出す。このようにして得られたＣ、　
１．５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１のプレスケーキに
水と重亜硫酸ソーダを加えて８１０°Ｃで２時間加熱処
理後、ｐＨを調整し反応液を乾燥するとＣ６Ｉ、　５ｏ
ｌｕｂｉ　１ｉｚｅｄＳｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１
の乾燥品が得られる。

（Ｃ，１，５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１の製造法に
ついては「染料化学」（細田豊著、技報堂９第７７５頁
及び「硫化染料とその中間体」　（檜山へ部著）第１４
７頁を参照） 本発明で使用されるアルキルアミン、アルコキシアルキ
ルアミン、アルカノールアミン、アルキルカルボキシア
ミン、アルキルカルボキシアミド、アリルアミン、アリ
ルカルボキシアミド、シクロアルキルアミン、アミノシ
クロアルキルエーテル、アリールアミン、アルキルアリ
ールアミン、ピリジン誘導体、キノＩＪン、フタルイミ
ド、ＤＬ−α−アミノ−ε−カプロラクタム若しくはε
−アミノ−カプロラクタム又（家前記式（１）で示され
るアンモニウム塩（以下これらを造塩剤と称す）のうち
アルキルアミ・ン、アルコキシアルキルアミン、アルカ
ノールアミン、アルキルカルボキシアミン、アルキルカ
ルボキシアミド、アリルアミン、アリルカルボキシアミ
ド、シクロアルキルアミン、アミノシクロアルキルエー
テル、了り−ルアミン、アルキルアリールアミン、ピリ
ジン誘導体及び式（１）で示されるアンモニウム塩の具
体例として（１次のものが挙げられる。

Ｈ２ＮＣＨ３，Ｈ２ＮＣ２）Ｉ、　、　Ｈ２ＮＣＩ（２
ＣＨ２ＣＨ３，Ｈ２Ｎ−ＣＨ（ＣＨ３）２゜Ｈ２ＮＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，Ｈ２Ｎ−ＣＨ（ＣＩ（３）ＣＨ
２ＣＨ３゜Ｉ２　Ｎ−Ｃ（ＣＨ３）　２　ＣＨ３，Ｈ２
Ｎ　（ＣＨ２）＋ｌ　ＣＨ３，Ｈ２ＮＣｕ＋Ｈ３？　。

ＣＨ３朋Ｃ６１−１，３，ＣＨ３ＣＨ２（？Ｈ（ＣＨ３
）ＮＩ２．　ＣＣＨ３）３Ｃ開、。

Ｃ４ＨＱＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＮＨ２，（（、’Ｈ３
）２ＣＨＣＨ（ＣＨ３）ＮＩ２゜ｃａ）（＋ａＮＨ２，
（（、’Ｈ３）２ＣＨＣＨ（ＣＨ３）ＮＩ２．　ＣＣ４
ＨｏＣＨＣＣ２ＨρＣＨ２〕２ＮＨ，（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ
Ｈ，［：（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２）２ＮＨ。

（ＣｓＩ４７）２ＮＨ，（ＣＩｌＨ１７）２ＮＣＨ３，
（ＣＨ２ＮＨ２ｃＦ（２Ｎ（ｃ、４Ｉ（、）　２　、（
ＣＨａ）　２ＣＨＣＨ（ＣＨ３）Ｎ）（Ｃ２Ｈ５，（Ｃ
２Ｈ５）３Ｎ。

（Ｃ３Ｈ７）３Ｎ　、　（Ｃ４Ｈ９）３Ｎ　、　（ＣＨ
３）２ＣＨＣＨ２）３Ｎ　。

（ＣａＨ＋７）３Ｎ、　ＣＣ４ＨｏＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ
Ｈ２’３３Ｎ等のアルキルアミン； ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２，Ｃ０Ｈ，，０ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２゜Ｃ４ＨＱＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、Ｃ，、Ｈ３ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＮＨ２、Ｃ５Ｈ７０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ
２、（ＣＨｓ）２　ＣＩ２ＣＨ２ＣＩ２ＣＨ２ＮＥ（２
，Ｃ４Ｈｇ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２，（ＣＨ３）２
ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＩ２　、Ｃ４Ｈｏ　
ＣＨ（Ｃ２Ｉ５）ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＩ２　
。

Ｃ１０Ｈ２１０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＩ２　、”　＋２
　Ｉ２５０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２。

ＣＩ４　Ｉ２，０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ１（２等のアル
コキシアルキルアミン； ＮＩ（２ｃ２Ｈ４０Ｈ、ＨＮ（Ｃ２Ｈ，０Ｈ）２　、　
Ｎ（Ｃ２Ｈ，ＯＨ）　ｓ　。

Ｈ２ＮＣＲ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ，Ｃ２Ｈ５１−ＴＮ−
Ｃ２Ｈ＋ＯＨ，（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ−Ｃ２Ｈ４０Ｈ、ＨＯ
ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ、ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＮＨ，、。

ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２　　、　　（Ｃ
Ｈｓ）２　ＣＨＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈン。

ＣＨ３ＣＨ（ＮＩ２）ＣＨ２ＱＨ等のアルカノールアミ
ン；Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｈ２Ｎ−ＣＣＣＨ３）Ｃ
ＨＣＯＯＨ。

ＨＯＯＣＣＨ（ＮＩ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｈ２Ｎ
（ＣＨ２）　ＩＩ　（−’ＯＯＨ等のアルキルカルボキ
シアミン； ｃ　２Ｈ，ＣＨ２ＮＨ２のようなアルキルカルボキシア
ミ　ド　； ＣＨ２二ｅＨｃＨ２ＮＨ２，（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）２
ＮＨ。

（ＣＨ２＝　ＣＨＣＨ２）　３Ｎ　ｒ　ＣＨ２＝　ＣＨ
ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）　２　。

ＣＨｓ　Ｎ　（（−Ｉ２　ＣＨ＝ＣＨ２）　２等のアリ
ルアミン；ＣＨ２＝ＣＨＣ０α止２のようなアリルカル
ボキシアミ　ド　； ０、シクロヘキシノげミン、ジシクロヘキシルアミン等
のシクロアルキルアミン；ミノシクロアルキルエーテル
； Ｃ００Ｈ Ｎｏ２　　　　　　Ｃ０ＯＨ ｔ 等のアリールアミン； Ｈ３ ジン誘導体； 等の第４級アンモニウム塩。

本発明の黒色色素は例えば次のようにして製造される。

前記した造塩剤のうちアミン類についてはこれらに水中
において塩酸、硫酸のような鉱酸を働かせ、まずそれら
アミン類の鉱酸塩を生成せしめる。次いでＣ１Ｉ、　５
ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　
１の水溶液に前記のようにして調製されたアミン類の鉱
酸塩水溶液を攪拌下に添加して製造される。

Ｃ，Ｉ、　５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　
Ｂｌａｃｋ　１は水不溶性の塩を形成して沈殿を起すの
で生成した結晶を沢別することによって目的の黒色色素
をえることができる。造塩反応はＣ０Ｉ、　５ｕｌｕｂ
ｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１：アミ
ン類の鉱酸塩が１：２（モル比）で進行するものと考え
られるがＣ，Ｉ、　５ｕｂｉｌｉｚｅｄ　３ｕｌｐｈｕ
ｒＢｌａｃｋ　１の分子量が必ずしも一定でないので両
者の混合された液にっきＰ紙上でスポットテストを行い
黒色の液が滲出しなくなった点で造塩反応が終了したも
のとみなすことが出来る。この場合アミン類の鉱酸塩水
溶液にＣ１Ｉ、　５ｏｌｕｂｉｌｉ’ｚｅｄＳｕｌｐｈ
ｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１の水溶液を加えることも出来るが
通常はＣ，Ｉ、　５ｕｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈ
ｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１の水溶液に前記したようなスポッ
トテストを実施しながらアミン類の鉱酸塩の水溶液を攪
拌下に必要量加えるのが好ましい。

Ｃ，Ｉ、　５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　
Ｂｌａｃｋ　ｌ及びアミン類の鉱酸塩の水溶液を調製す
るにあたっての濃度は任意に選ぶことが出来るが各々５
〜３０％（重量比）程度に調整するのが作業性等の点か
ら好都合である。又その時の温度は例えば７０〜１００
０Ｃというような高温が好ましい。又造塩の際の温度に
ついては常温（１０〜３０°Ｃ）で十分造塩反応が進行
するがこれ以外の温度でも差支えな又造塩剤が第４級ア
ンモニウム塩である場合には鉱酸塩を形成せしめる工程
は必要なく直接その水溶液を調製し前記同様にＣ，Ｉ、
　５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄＳｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ
　１の水溶液に加えることによって造塩反応を行い目的
物を得ることが出来る。

本発明で得られた黒色色素は所望により乾燥処理して乾
燥品としてスウエットケーキとして湿潤状態で種々の用
途に使用される。

本発明で得られた水不溶性黒色色素は色相が黒らしい黒
色（純黒色）であり、目元堅牢度、溶剤に対する溶解性
、樹脂に対する溶解性乃至は分散性が良好で近赤外線を
良く吸収する。又この色素は重金属を含んでいないので
環境汚染の心配がなく又変異原性試験においても良好な
結果を与える。

本発明の水不溶性黒色色素は黒色色素として種々の用途
に使用されうるが例えば印刷インキ、インキジェットプ
リンター用インキ、ドツトプリンターリボン用インキ、
溶融転写用インキ、赤外線ＯＣＲ用インキ、静電記録に
用いられるトナー用の着色剤又は荷電制御剤、レーザー
マーキング剤、樹脂着色剤、赤外線吸収剤として有用で
ある。

例えば溶融転写用インキは、本発明の黒色色素を脂肪酸
アミド等の低融点のワックス成分とアセトン等の溶媒に
溶解して得られる。この様にして得られた溶融転写用イ
ンキを、例えば、ポリエステルシート上に塗布し加温し
てアセトン等の溶媒を蒸発させてインク層を形成させる
と、サーマル印字ヘッドによって印字加熱することによ
ってＰＰＣ紙等への熱溶融転写が可能な熱溶融転写リボ
ンが得られる。

又、本発明の黒色色素はエポキシ樹脂、ブロムエポキシ
樹脂、フェノールノボラック樹脂、２−メチルイミダゾ
ール（硬化剤）、難燃剤、離型剤、シランカップリング
剤及びシリカ粉と共に粉砕混合し、８０°Ｃに加熱した
ミキシングロールにて１０分間混合し、シート状に成形
し、冷却、粉砕して樹脂粉末を得、この成形用粉末を用
いてトランスファープレスにて、半導体素子付リードフ
レームを封止し、表面粗さ１２μの梨地仕上げされた樹
脂封止半導体装置を得た（成形状件は１７５°Ｃ１２分
、トランスファー圧力９ｏｋｇ／ｄと後硬化１７５°Ｃ
１１゛０時間）。

得られた樹脂封止半導体装置に炭酸ガスレーザーを用い
て所定のマスクを通してレーザーを照射して、半導体装
置表面にマーキングを施すと、非常に鮮明なマーキング
が得られる。

実施例 次に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、
本発明は、実施例のみに限定されるものではない。実施
例中、部は重量部、％は重量％を表す。又実施例中Ｄ−
２は次のＣ，Ｉ、　５ｕｌｕｂ−１ｉｚｅｄ　５ｕｌｐ
ｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１の構造を示すものとする。

（ｘ、ｙは１〜５の整数を表す） 実施例１゜ Ｃ，１，５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂ
ｌａｃｋ　１　（Ｋａｙａｓｏｌ　Ｂｌａｃｋ　Ｂ。

日本化薬製）５０部を熱湯５００部に溶解した。

これに下式で示される第４級アンモニウム塩（コータミ
ノ８６Ｐコンク、花王製）１００部を水５００部に溶解
したものを除々に攪拌下に加えた。

直ちに結晶が析出し始め前記アンモニウム塩水溶液を加
え終ったところでスポットテストを行ったところ滲出部
の着色はほとんど認められなかった。生成した結晶を戸
別し水洗乾燥して次の式で示される水不溶性黒色色素を
えた。このものはＤ　Ｍ　Ｆ中で ［Ｄ　］−２・２　［ＣＨ３（ＣＨ２）　＋６ｃＨ２Ｎ
（ＣＨ３）　３］”スｍａｘ６０６ｎｍを示した。

実施例２ Ｃ１Ｉ、　５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　
Ｂｌａｃｋ　ｌ　（Ｋａｙａｓｏｌ　Ｂｌａｃｋ　Ｂ）
５０部を熱湯５００部に溶解した。これに下記式で示さ
れる第４級アンモニウム塩（コータミンＤ−８６Ｐコン
ク、花王製）１００部を水５００部に溶解したものを滴
下した。

直ちに結晶が析出し始め前記アンモニウム塩水溶液を加
え終ったところでスポットテストを行ったところ滲出部
着色はほとんど認められなかった。生成した結晶を戸別
し水洗、乾燥して次の式で示される水不溶性色素をえた
。このものはキシレン中で ［Ｄ　］−２・２　［、（ＣＨ３（ＣＨ２）　ｔｏ　Ｃ
Ｈ２）　２Ｎ（ＣＨ３）　２　］十λｍａＸ５８Ｑｎｍ
を示した。

実施例３゜ 実施例１と同様にして次の式で示される［　ＣＨ３（Ｃ
Ｈ２）　ＩＱＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３　］＋（ｉ−第４級
アンモニウム塩（コータミノ２４Ｐコンク、花王製９と
Ｃ，Ｉ、　５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　
Ｂｌａｃｋ　ｌがら次の式で示される水不溶性黒色色素
をえた。

［Ｄ　］−２・２　［Ｃｌ４３　（ＣＨ２）　ｌ０ＣＨ
２Ｎ（ＣＨ３）　ｓ　］−このものはＤＭＦ中でλｍａ
ｘ　６０９　ｎｍを示した。

実施例４゜ トリエタノールアミン１００部を水５００部に溶解しこ
れに濃塩酸１００部を加えてトリエタノールアミンの塩
酸塩溶液を得た。これをＣ１１，５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅ
ｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　ｌ　５０部と熱湯５
００部から得られた溶液に除々に攪拌下に滴下した。

生成した結晶をＦ別後、えられた結晶を水洗、乾燥して
次の式で示される水不溶性黒色色素を得た。このものの
赤外線 ［Ｄ　］−２・２　［Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）　ｓ　］＋吸
収曲線を第１図に示した。

実施例５゜ ｐ−ドデシルアニリン１００部を水５００部に加え更に
濃塩酸１００部を加えてｐ−ドデシルアニリンの塩酸塩
溶液を得た。この溶液をＣ，Ｉ、　５ｏｌｕｂｌｉｚｅ
ｄ　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１　５０部を熱湯５
００部に溶解して得た溶液に攪拌下に徐々に加えた。

直ちに結晶が生成しｐ−ドデシルアニリンの塩酸塩溶液
を全量加え終った時にスポットテストを行ったところ滲
出部の着色はみられなかった。

生成した結晶をｒ別し水洗乾燥して次の式で示される水
不溶性黒色色素を得た。このものの赤外線吸収曲線を第
２図に示した。

実施例６゜ Ｃ４Ｈ０ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２０Ｃ３Ｈ６ＮＨ２で示
されるアルコキシアルキルアミン１００部を水５００部
に加え更に濃塩酸１００部を加え該アミンの塩酸塩溶液
を得た。この溶液をＣ．Ｉ．５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　
５ｕｌｐｈｕｒＢ＋ａｃｋ　１　５０部を熱湯５００部
に溶解したものに加えた。塩酸塩溶液を加え始めると同
時に結晶が析出した。又加え終ったときにスポットテス
トを行ったところ滲出部の着色はみられなかった。生成
した結晶を戸別し水洗乾燥して次の式で示される水不溶
性黒色色素をえた。

このものの赤外線吸収曲線図を第３図に示した。

又この黒色色素につきＳａｌｍｏｎｅｌｌａ　ｔｙｐｈ
ｉｍｕｒｉｕｍ　ＴＡｌｏｏ及びＴＡ９８の２菌種につ
きエームズテストを実施したところ溶媒対照（ブランク
）に対して復帰変異コロニー数の増加は認められなかっ
た。

実施例７〜１９ 実施例６において造塩剤（アミン類）を下表に示される
造塩剤（アミン類）に代える他は実施例６と同様に処理
して水不溶性黒色色素をえた。

応用例 厚さ１０μｍのコンデンサ紙の上にトルエンに溶かした
ポリアミド樹脂を６μｍの厚さにバーコーター塗布装置
を用いて塗布後乾燥して中間接着層を形成した。その後
、この中間層の上に実施例６で得られた水不溶性黒色色
素２部、低融点剤の脂肪酸アミド２部、塩化ビニール−
酢酸ビニールの共重合物によって表面を被覆されたカー
ボンブラック０．８部とアセトン２５部をボールミルに
より２４時間混燻し分散させた物を塗布し、加温して、
アセトンを蒸散させて膜厚２０μｍのインク層を形成し
た。この時、黒色色素の脂肪酸アミド及び塩化ビニール
−酢酸ビニール共重合物との相容性が良好であった。こ
うして製作したインクシートを、手持ちのサーマルファ
クシミリ装置を使用して、印字ヘッドの各ドツトに対し
０．４　Ｗで４　ｍｓの印字加熱時間、結果的に、印字
エネルギー密度４０　ｍｊ／ｍｌの条件でＰＰＣ紙に対
する転写記録を実施した。上記サーマルファクシミリ装
置の上記条件下で、上記インクシートの同一箇所を用い
て記録紙を次々と新しい場所に改行させながら繰り返し
印字を行った結果、高濃度の印字が碍られ、１０回目の
印字でも充分判読可能な鮮明な印字であり、文字パター
ンを変化させながら印字しても転写濃度のむらが無く、
インク層の表面を顕微鏡で観察しても表面の凹凸が無く
、記録された印字を手で擦っても手の汚れも、転写像の
ひきずり汚れも発生しなかった。

応用例２゜ エポキシ樹脂 （エポキシ当量２１４．軟化点７０°Ｃ）　　　　１６
．０部２６一 ブロム化エポキシ樹脂 （エポキシ当量２７４．軟化点８４°ｃ）　　　２５部
フェノールノボラ、り樹脂 （エポキシ肖量１ｏ５．軟化点７５°Ｃ）　　　　８．
ｏ部硬化剤（２−メチルイミダゾール）ｏ、４部難燃剤
（三酸化アンチモン）１．８部 離型剤（カルバウナヮンクス）　　　　　　　　　　ｏ
、ｓ部実施例４で得られた水不溶性黒色色素　　　　　
　０．３部上記組成の成形用エポキシ樹脂組成物を調製
するに際し、難燃剤と無機質充填剤とをまずシランカッ
プリング剤で処理した後、残余の材料をこれに加えて粉
砕混合し、８０’Ｃに加熱したミキシングロールにて１
ｏ分間処理し、シート状に成形し、冷却、粉砕して樹脂
粉末を得た。

この成形用粉末を用いてトランスファープレスにて、半
導体素子付リードフレームを封止し、表面粗さ２０μの
梨地仕上げされた樹脂封止半導体装置を得た（成形条件
は１７５°０２時間、トランスファ圧力９０ｋｇ／爾と
後硬化１７５°Ｃ１１０時間）。得られた樹脂封止半導
体装置に炭酸ガスレーザー（渋谷工英■製、９０２型レ
ーザーマーク、エネルギー密度最大０．４　Ｊｏｕｌ　
／　ｃｒｌｌ　）を用いて、１００万分の１秒間所定の
マスクを通してレーザーを照射して、半導体装置表面に
マーキングを施すと、非常に鮮明なマーキングが得られ
た。実施例４でえられた水不溶性黒色色素がレーザーマ
ンキング剤として優れていることが確認された。

発明の効果 溶剤、樹脂に対する相溶性、分散性が良好で、近赤外吸
収能の大きい純黒色の水不溶性色素が得られた。このも
のは表示材料、記録材料、レーザーマスク用の黒色色素
として又樹脂着色剤、赤外線吸収剤として有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図及び第３図はそれぞれ実施例４．５及び
６で得られた水不溶性黒色色素の錠剤成型法による赤外
線吸収曲線を示す。 特許出願人　　日本化薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃ．Ｉ．ソルビライズドサルファーブラック１にア
   ルキルアミン、アルコキシアルキルアミン、アルカノー
   ルアミン、アルキルカルボキシアミン、アルキルカルボ
   キシアミド、アリルアミン、アリルカルボキシアミド、
   シクロアルキルアミン、アミノシクロアルキルエーテル
   、アリールアミン、アラルキルアミン、ピリジン誘導体
   、キノリン、フタルイミド、ＤＬ−α−アミノ−ε−カ
   プロラクタム若しくはε−アミノ−カプロラクタムの無
   機酸塩又は式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式（１）においてＡ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３及びＡ＿４
   はそれぞれ独立にアルキル基又はフェニル基を、Ｘ＾−
   はアニオン基を示す）で示されるアンモニウム塩を反応
   させて得られる水不溶性黒色色素。