KR960014050B1 - 수 불용성(water-insoluble)흑색 안료 - Google Patents
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Abstract
내용없음.
Description
제1도는 실시예 4에서 수득된 수 불용성 흑색 안료의 적외선 흡수 스펙트럼을 도시한 것임. 세로 좌표는 투광도(%)임.
본 발명은 수 불용성 흑색 안료에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 특정한 수용성 술피드 염료 및 아민으로부터 제조된 수 불용성 흑색 안료에 관한 것이다.
흑색 안료는 여러 가지 공업 분야에서 다량으로 사용된다.
예를들어 이들은 페인트용 착섹제 ; 인쇄 잉크 ; 예를들어 도트 인쇄기용 리본, 용융 전사 잉크 또는 잉크 분사 인쇄기용 잉크와 같은 기록 재료용 잉크 ; 정전기 사진에 대한 토너용 착색제, 적외선 흡광체, 레이저-마아킹제 및 하전 조립체(charge regulator)로서 사용된다.
흑색 안료는 예를들어 카본 블랙, 니그로신(Nigrosine) 염료, 금속 착물 염료등과 같은 무기 및 유기 안료를 포함한다.
이들 중, 카본 블랙은 보통의 유기 용매에 불용성이므로 이것은 보통 분산 상태로 사용된다. 분산 상태의 카본 블랙에서는 집성체(aggregation)가 생기기 쉬우므로 장기간에 걸쳐 분산의 상태를 유지하기 위해서는 다양한 연구를 실행해야 한다. 따라서 흑색 안료로서 카본 블랙을 사용하는 경우의 원가는 불가피하게 높을 수 밖에 없다.
니그로신 염료는 제한된 분야에서만 사용되는데, 이는 이들이 단지 몇몇 용매에만 가용성이고 또 수지에 거의 분산되지 않으며 또 이들의 광야에 대한 견뢰도도 충분히 높지 않기 때문이다. 돌연변이 유발성 시험(mutagenicity tests, Ames tests)에 있어서, 니그로신 염료는 대부분의 경우에 양(postitive)의 결과를 나타낸다.
금속 착물 염색은 금속 착물 염료상에서 순 흑색 색상을 거의 얻을 수 없고 또 돌연변이 유발성 시험에서 부9negative)의 결과가 거의 얻어지지 않는 약간의 문제점을 갖는다.
따라서, 보통의 용매에 대하여 높은 용해도를 갖고 수지와의 조화성이 탁월하며, 또 돌연변이 유발성 시험에서 부(nagative)의 결과를 나타내는 수 불용성 흑색 안료의 개발이 요구되었다.
상기 기술된 문제점을 해결하기 위해 철저히 연구한 결과, 본 발명자들은 본 발명을 이루게 되엇다.
본 발명은, 알킬아민, 알콕시알킬아민, 알칸올아민, 카르복시알킬아민, 알킬카르복시아미드, 알릴아민, 불포화 카르복시산의 아미드, 시클릭 아민, 시클로알킬아민, 옥사시클로알킬아민, 모르폴린 유도체, 알릴아민, 아르알킬아민, 피리딘 유도체, 퀴놀린, 프탈이미드, DL-a-아미노-ε-카프로락탐 및 ε-아미노카프로락탐의 무기산 염 ; 및 하기 일반식(1)의 암모늄 염(이하 염 형성제로 표현함)으로 구성된 군으로부터 선정된 염 형성제와 C.I. 용해된 황 흑색 1호(C.I. Solubilized Sulphur Black 1)를 반응시켜 제조할 수 있는 수 불용성 흑색 안료를 제공한다 :
상기 식에서, A1. A2. A3및 A4는 각각 알킬 또는 페닐기를 나타내고 X-는 음이온성기를 나타냄.
이제 본 발명의 수 불용성 흑색 안료에 대하여 더욱 상세히 설명하겠다.
본 발명에서 출발물질로서 사용된 C.I. 용해된 황 흑색 1호는 예를들어 아황산 수소 나트륨 또는 아황산 수소 칼륨등과 같은 아황산 수소를 사용하여 C.I. 황 흑색 1호를 티오술포네이트로 환원시킴으로써 제조할 수 있다. 추측컨대 이것은 하기의 구조를 갖는다 :
상기 식에서, ℓ 및 m 은 각각 1 내지 5의 정수를 나타낸다.
C.I. 용해된 황 흑색은 색 수지(Color Index) 상에서 C.I. 구조식 제53186호로서 기록되어 있고 여러 가지 상표명으로서 시판되고 있다.
하기 식으로 표시되는 C.I. 황 흑색 1호는 색 지수 상에 C.I. 구조식 제53185호로서 기록되어 있다 :
상기 식에서, n은 2내지 10의 정수를 나타냄.
C.I. 용해된 황 흑색 1호는 예를들어 하기 과정에 따라 제조할 수 있다.
물 및 2,4-디니트로클로로벤젠의 혼합물을 끓을때까지 가열한다.
수산화 나트륨 수용액을 여기에 적가하고 1시간동안 끓을때까지 가열하면서 교반하여 2,4-디니트로페놀을 생성시킨다. 이어 물을 제거하면서 경화(vulcanization)를 촉진하기 우해 24시간 동안 끓는 상태를 유지시키는 한편 나트륨 폴리술피드를 3 내지 4시간에 걸쳐 여기에서 적가한다.
반응의 과정에서, 반응의 온도를 106℃ 내지 120℃로 상승시킨다.
이어 반응액과 동등한 량의 물을 여기에 부가하고 약 10시간동안 그 내부로 공기를 통해주어 생성물을 산화시키고 결정을 생성시킨다. 반응 혼합물의 pH를 9.2 내지 9.5로 조정하고 반응 혼합물을 여과하여 C.I.황 흑색 1호의 가압 덩어리(cake)를 수득한다. 수득된 C.I. 황 흑색 1호의 가압 덩어리에 물 및 아황산 수소 나트륨을 부가하고 이렇게 하여 수득한 혼합물을 80℃에서 2시간동안 처리한다. pH를 조정한 후, 반응 혼합물을 여과하여 C.I.의 가압 덩어리를 수득한다. 용해된 황 흑색 1호 및 가압 덩어리를 건조시켜 건조된 C.I. 용해된 황 흑색 1호를 생성시킨다.
[C.I. 황 흑색 제1호를 제조하는 방법에 관한 한, 기호도(Gihodo)에 의해 출판된 유다까 호소다(Yutake Hosoda)에 의해 쓰여진 Senryo Kagaku(염료 화학), 페이지 775 및 하찌로 히야마(Hachiro Hiyama)에 의해 쓰여진 Ryuka Senryo to Chukantai(황 염료 및 그들의 중간 물질) 페이지 147을 참고할 수 있다].
알킬아민, 알콕시알킬아민, 알칸올아민, 카르복시알킬아민, 알킬카르복시아미드, 알릴아민, 불포화카르복시산의 아미드, 시클릭 아민, 시클로알킬아민, 옥사시클로알킬아민, 모르폴린 유도체, 아릴아민, 아르알킬아민, 피리딘 유도체, 퀴놀린, 프탈이미드, DL-a-아미노-ε-카프로락탐, ε-아미노카프로락탐 및 상기 일반식(1)의 암모늄 염 중, 알킬아민, 알콕시알킬아민, 알칸올아민, 카르복시알킬아민, 알킬카르복시아미드, 알킬아민, 불포화카르복시산의 아미드, 시클릭 아민, 시클로알킬아민, 옥사시클로알킬아민, 모르폴린 유도체, 알릴아민, 아르알킬아민, 피리딘 유도체 및 일반식(1)의 암모늄 염의 예는 하기 화합물들을 포함한다.
예를들어
예를들어
예를들어
예를들어
예를들어
예를들어
예를들어 시클로헥실아민 및 디시클로헥실 아민과 같은 시클릭알킬아민.
예를들어
예를들어
와 같은 피리딘 유도체.
예를들어
이들 화합물은 2 또는 3개의 화합물의 부가물 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 수 불용성 흑색 안료는 예를들어 다음과 같이 제조된다 :
유리 아민을 사용하는 경우, 우선 이것을 물 중에서 예를들어 염소화 수소산, 황산 및 질산과 같은 무기산과 반응시켜 그것의 무기산염(염-형성제)를 생성시킨다. 이어 이렇게 제조한 무기산염의 수요액을 교반하에서 C.I. 용해된 황 흑색 1호의 수용액에 부가한다. C.I. 용해된 황 흑색 1호는, 여과에 의해 분리되는 결정형태의 수 불용성 염을 형성한다. 이렇게 하여 목적하는 수 불용성 흑색 안료를 수득한다.
염 형성 반응에서 아민의 무기산염에 대한 C.I. 용해된 황 흑색 1호의 몰비는 1 : 2일 수 있다. 그러나, C.I. 용해된 황 흑색 1호의 분자량이 항상 일정하지 않기 때문에, 여과지상에서 그들의 액체 혼합물에 대하여 스포트 시험(spot test)을 수행하고 스포트 시험에서 C.I. 용해된 황 흑색을 함유하는 흑색 액체가 더 이상 스며나오지 않을 때 염 형성 반응이 완결된 것으로 간주할 수 있다. C.I. 용해된 황 흑색 1호의 수용액을 상기 기술한 아민의 무기산 염 수용액에 부가할 수 있다하더라도, 일반적으로 상기 기술한 스포트 시험을 때때로 수행하는 가운데 교반하면서 C.I. 용해된 황 흑색 1호의 수용액에 상기 기술한 아민의 무기산 염 수용액을 필요량 부가하는 것이 바람직하다.
C.I. 용해된 황 흑색 1호의, 또 아민의 무기산 염의 수용액의 농도는 특별히 제한된 것은 아니지만, 작업성의 측면에서 각각 5 내지 30중량%의 농도가 바람직하다. 이들은 예를들어 70 sow 100℃의 가능한한 높은 온도에서 제조된다. 아민의 무기산염 및 일반식(Ⅰ)의 암모늄으로구성된 것에서 선택된 염 형성제 및 C.I. 용해된 황 흑색 1호 사이의 염-형성 반응이 실온(10 내지 30℃)에서 만족스럽게 진행될 수 있는 경우에도, 온도는 특별히 제한되지 않는다.
4급 암모늄 염을 염 형성제로서 사용하는 경우, 무기산 염 형성 단계가 불필요하다. 염 형성 반응을 수행하고 그에 의해 목적하는 생성물을 수득하기 위해 4급 암모늄 염을 함유하는 수용액을 제조하고 이것을 상기 기술된 것과 동일한 방법으로 C.I. 용해된 황 흑색 1호의 수용액에 부가한다.
본 발명에 따라 제조된 수 불용성 흑색 안료는 경우에 따라 건조시켜 건조 생성물로 형성시킬 수 있거나 또는 젖은 덩어리 형태일 수 있다.
이들은 건조 또는 젖은 상태로 여러 가지 목적에 사용된다.
본 발명에서 제조된 수 불용성 흑색 안료는 순수 흑색 색상 및 일광에 대한 탁월한 견뢰도, 용매내에서의 높은 용해도, 수지에서의 높은 분해도 또는 분산도 및 근 적외선에대한 높은 흡광도를 갖는다. 이들 안료가 중금속을 함유하지 않기 때문에 이들은 환경을 오염시키지 않고 돌연변이 유발성에서 부(negative) 의 결과를 나타낸다.
본 발명의 수 불용성 흑색 안료는 여러 가지 목적에 사용할 수 있다. 즉, 이들은 인쇄 잉크용 착색제, 잉크 분사 인쇄기용 잉크, 도트 인쇄기 리본용 잉크, 용융 전사 인쇄용 잉크, 적외선 OCR용 잉크, 정전기 기록을 위한 토너용 하전 조절제 또는 착색제, 레이저 마아킹제, 수지용 착색제 및 적외선 흡광체로서 사용가능하다.
예를들어, 용융 전사 인쇄용 잉크는 본 발명의 흑색 안료 및 예를 들어 지방산 아미드오 K같은 저융점 왁스를 예를들어 아세통과 같은 용매에 용해시켜 제조할 수 있다. 이렇게 하여 제조된 잉크를 예를들어 폴리에스테르 쉬이트에 도포할 수 있고 예를들어 아세톤과 같은 용매를 증발시키기 위해 쉬이트를 가열하고 그에 따라 잉크층을 형성시킬 수 있다. 따라서 열 인쇄 헤드9 thermal priniting head) 또는 유사물을 사용하여 인쇄함으로써 PPC 종이 또는 그 유사물에 대한 열 전사 인쇄용으로 사용가능한 열 용융 전사 쉬이트가 제조된다.
80℃에서 10분동안 가열된 혼합물(mixing roll)을 사용하여, 본 발명의 수 불용성 흑색 안료를 에폭시 수지, 브로모에폭시 수지, 페놀형 노볼락, 2-메틸아미다졸(경화제), 난연제, 탈형제, 실란 커플링제 및 실리카 분말과 분쇄하여 혼합함으로써 쉬이트를 형성시킨다. 쉬이트를 냉각시키고 분말화하여 수지 성형 분말을 수득한다. 트랜스퍼프레스에 의해, 반도체 소자가 있는 겨낭틀을 상기 수득된 상기 성형 분말로 밀봉하여 12μ의 표면 조도를 갖는 세틴 마무리된(satin-finished) 수지 밀봉 반도체 부품을 형성시킬 수 있다(성형 조건은 175℃의 온도, 2분의 시간, 90㎏/㎠의 이동 압력 및 각각 175℃ 및 10시간의 후 경화 온도 및 시간을 포함한다). 수득한 수지 밀봉 반도체 부품에 주어진 마스크(mask)를 통해 이산화탄소 레이저를 조사하여 반도체 부품의 표면에 마이킹을 한다. 따라서 완전히 선명하게 마아킹된 부품을 수득할 수 있다.
본 발명의 수용성 흑색 안료를 함유하는 잉크 리본을 다음과 같은 통상적인 방법에 따라 제조된다. 광물유, 식물성 오일, 계명활성제등으로부터 제조된 부형제(vehicle)에 본 발명의 수용성 흑색 안료를 부가하여 이들의 혼합물을 수득하고 이렇게 수득한 혼합물을 몇 개의 로울(rolls)이 있는 반죽기 또는 분쇄기를 사용하여 충분히 혼합함으로써 잉크 화합물을 수득한다. 잉크 화합물을 로울-피복기(roll-coater)로 나일론 직물상에 피복한다. 고온 분위기에서 건조시킨 후, 본 발명의 수 불용성 흑색 안료를 함유하는 잉크 리본을 수득한다.
본 발명 수 불용성 흑색 안료의 이러한 용법에 있어서, 이들 흑색 안료는 2 또는 그 이상의 흑색 안료의 혼합물로서 사용될 수 있다.
실시예
하기 실시예로써 본 발명을 더욱 상세히 설명하겠으나, 본 발명을 여기에 한정하는 것은 아니다. 실시예에서, 부 및 백분율은 중량 기준으로 주어진 것이고 또 D-2는 하기와 같은 C.I. 용해된 황 흑색 1호의 구조를 나타낸다 :
상기 식에서, ℓ 및 m은 각각 1 내지 5의 정수를 나타냄.
실시예 1
C.I. 용해된 황 흑색 1호[카야솔 블랙 B(Kayasol Black B) ; 니뽕 가야꾸 사 제품] 50부를 끓는 물 500부에 용해시킨다. 물 500부중의 하기 구조식을 갖는 4급 암모늄 염[코타민 86P Conc(Kohtamin 86 PConc) ; 카오 코오포레이숀 제품] 100부의 용액을 교반하에 서서히 여기에 부가한다 :
결정화는 즉시 시작된다. 아모늄 염 수용액의 부가 종료 후, 스포트 시험을 수행한다. 배출액에서 착색은 거의 관찰되지 않았다. 이렇게 생성된 결정은 여과에 의해 분리하고, 물로 세척한 다음 건조시켜 하기식을 갖는 수 불용성 흑색 안료를 수득한다.
[D]-2.2[CH3(CH2)16CH2N(CH3)3]+
그것은 DMF중에서 606nm, 또 N-메틸피롤리돈 중에서 631nm의 λmax를 갖는다.
실시예 2
C.I. 용해된 황 흑색 1호(카야솔 블랙 B) 50부를 끓는 물 500부에 용해시킨다. 물 50부중의 하기 식의 4급 암모늄 염(코타민 D-856 P Conc ; 카오(Kao) 코오포레이숀 제품) 100부의 용액을 여기에 적가한다 :
결정화는 즉시 시작된다. 암모늄 염 수용액의 부가 종료 후, 스포트 시험을 수행한다. 배출액에서 착색은 거의 관찰되지 않았다. 이렇게 생성된 결정을 여과에 의해 분리하고, 물로 세척한 다음 건조시켜 하기 식을 갖는 수 불용성 흑색 안료를 수득한다.
[D]-2.2[(CH3(CH2)16CH2)2N(CH3)2]+
그것은 크실렌 중에서 580nm, 또 N-메틸피롤리돈 중에서 632nm의 λmax를 갖는다.
실시에 3
하기 식[(CH3(CH2)10CH2N(CH3)3]+CL-을치 갖는 4급 암모늄염(코타민 24P Conc ; 카오(Kao) 코오포레이숀 제품) 및 C.I. 용해된 황 흑색 1호로부터 하기 식[D]-2.2[(CH3(CH2)10CH2-NH(CH3)3]+을 갖는 수 불용성 흑색 안료를 제조한다 :
그것은 DMF중에서 609nm, 또 N-메틸피롤리돈 중에서 628nm의 λmax를 갖는다.
실시예 4
트리에탄올아민 100부에 용해시킨다. 진한 염산 100부를 이 용액에 부가하여 트리에탄올 아민히드로클로라이드 용액을 수득한다. 이 용액을 끓는 물 50부중의 C.I. 용해된 황 흑색 1호 50부의 용액에 교반하면서 적가한다. 결정화는 즉시 시작된다.
이렇게 생성된 결정을 여과에 의해 분리하고, 물로 세척한 다음 건조시켜 하기 식의 수 불용성 흑색 안료를 수득한다 :
[D]-2.2[NH(C2H4OH)3]+
제1도는 이 생성물의 적외선 흡광 곡선을 도시한 것이다.
실시예 5
p-도데실아닐린 100부를 물 500부에 부가한다. 진한 염산 100부를 이 용액에 부가하여 p-도데실아닐린 히드로클로라이드 용액을 수득한다. 교반하면서 이 용액을 끓는 물 500부중의 C.I. 용해된 황 흑색 1호 50부의 용액에 서서히 부가한다. 결정화는 즉시 시작된다.
p-도데실아닐린 히드로클로라이드 용액의 부가를 종료한 후, 스포트 시험을 수행한다. 배출액에서 착색은 관찰되지 않았다. 이렇게 생성된 결정을 여과에 의해 분리하고, 물로 세척한 다음 건조시켜 하기 식을 갖는 수 불용성 흑색 안료를 수득한다.
그것은 N-메틸피롤리돈 중에서 569nm의 λmax를 갖는다.
실시예 6
식 C4H9CH(C2H5)CH2OC3H6NH2의 알콕시알킬아민 100부를 물 500부에 부가한 다음 진한 염산 100부를 여기에 부가하여 아민 히드로클로라이드의 용액을 수득한다. 이 용액을 끓는 물 500부중의 C.I. 용해된 황 흑색 1호 50부의 용액에 부가한다. 히드록클로라이드 용액의 부가가 시작되자마자 결정화가 시작된다. 부가종료 후, 스포트 시험을 수행한다. 배출액에서 착색은 관찰되지 않았다. 이렇게 생성된 결정을 여과에 의해 분리하고, 물로 세척한 다음 건조시켜 하기 식의 수 불용성 흑색 안료를 수득한다.
[D]-2.2[(C4H9CH(C2H5)CH2OC3H6NH3]+
그것은 N-메틸피롤리돈 중에서 625nm의 λmax를 갖는다. 이렇게 수득한 흑색 안료에 대하여 살모넬라 티피무리움(Salmonella typhimurium) TA 100 및 TA 98을 사용하여 아메스 시험을 수행한다. 대조용 용매(바탕 용매 : DMSO)에 비교한 희귀 군(revertant colonies)의 수적 증가는 관찰되지 않았다.
실시예 7 내지 19
하기 표에 나타낸 아민을 사용하여 실시예 6과 유사한 방법으로 수 불용성 흑색 안료를 제조한다 :
응용 실시예 1
바아 피복기(bar coator)를 사용하여 톨루엔중의 폴리아미드 수지 용액을 두께 10μm의 축전기 종이에 도포함으로써 6μm의 두께를 갖는 층을 형성시킨 다음, 건조시켜 중간 접착층을 형성시킨다. 이와는 별도로, 실시예 6에서제조된 수 불용성 흑색 안료 2부, 융점 강하제로서 지방산 아미드 2부, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체로 피복된 표면을 갖는 카본 블랙 0.8부 및 아세톤 25부를 볼밀을 사용하여 24시간동안 함께 반죽하여 분산액을 수득하고, 이것을 중간 접착층상에 도포한다음 아세톤을 증발시킴으로서 20μm의 두께를 갖는 잉크층을 형성시킨다. 흑색 안료는 지방산 아미드 및 비닐 크롤라이드/비닐 아세테이트 공중합체와 완전히 양립될 수 있다.
이렇게 제조된 잉크 쉬이트는 열 팩시밀리 터어미날을 이용하여 PPC 종이상에 전사 기록용으로 사용된다.
조건은 : 인쇄 헤드의 각 도트당 0.4W 4ms의 인쇄 가열 시간 및 그레따란 40mj/㎟의 인쇄 어네지 밀도이다. 상기 기술된 조건하에서 매시간 새로운 라인을 krw도록 기록지를 이동시키는 한편 동일량의 잉크 쉬이트를 사용하여 팩시밀리 터어미날로 기록을 반복적으로 수행한다. 고 밀도 인쇄를 수득할 수 있다. 인쇄를 10회 반복한 후에도,충분히 읽을 수 있는 선명한 인쇄를 수득할 수 있다. 인쇄도중 문자의 형태가 변경되는 경우에도, 전사된 인쇄의 밀도는 그대로였다.
잉크층의 표면을 현미경 관찰함으로써, 표면이 평평하고 균일한 것이 밝혀졌다. 기록의 표면이 손가락으로 지워진 경우에도 손가락은 더럽혀지지 않고 전사된 상의 드래깅(drabbing) 표시도 관찰되지 않았다.
응용 실시예 2
상기 나타낸 성분들을 포함하는 성형 에폭시 수지 조성물은 하기와 같이 제조된다 : 난연제 및 무기 충전제를 실란 커플링제로 처리한다.
기타 성분들을 여기에 부가하고 분쇄하여 함께 혼합한다. 80℃에서 10분동안 가열된 혼합 로울을 사용하여 혼합물을 처리함으로써 쉬이트를 형성시키고, 이것을 냉각시키고 분말화함으로써 수지 분말을 형성시킨다.
반도체 소자가 갖추어진 겨낭틀을 트랜스퍼 프렌스에 의해 성형 분말로 밀봉함으로써 20μ의 표면 조도를 갖는 세틴 마무리된 수지 밀봉 반도체 부품을 형성시킨다(포함되는 성형 조건 온도 175℃, 시간 2시간, 트랜스퍼 압력 90㎏/㎠ 및 각각 175℃ 및 10시간의 후경화 온도 및 시간이다). 수득된 수지 밀봉 반도체 부품에 이산화탄소 가스 레이저(0.4 Joule/㎠의 최대 에너지 밀도를 갖는 시부야 코에이사의 902 레이저 마이크)를 주어진 마이크를 통해 1/1,000,000sec 동안 조사함으로써 반도체 표면에 마아킹을 수행한다. 따라서 완전히 선명한 마아킹을 수득할 수있다. 이렇게하여 실시예 4에서 제조된 수 불용성 흑색 안료를 탁월한 레이저 마아킹제로서 사용할 수 있음이 확인되었다.
응용 실시예 3
광물유 25부, 식물성 오일 25부, 소르비탄 지방산 에스테르 35부 및 실시예 6에서 제조된 수 불용성 흑색 안료 10부를 3개의 로울이 갖추어진 분쇄기를 사용하여 10분동안 혼합함으로써 잉크 화합물을 수득한다. 이어 로울 피복기를 사용하여 잉크 화합물을 나일론 직물상에 피복함으로서 충격형 인쇄기(impact-typeprinter)에 적합한 잉크-리본을 수득할 수 있다. 이렇게 하여 제조된 잉크 리본을 충격형 인쇄기상에 위치시킨다. 인쇄기를 1,000시간(인쇄 시험)동안 작동시켜 높은 흑색조 깊이 및 우수한 광택을 갖는 인쇄 문자를 얻는다.
인쇄기상에 장치된 와이어 핀(wire-pin)의 마모도는 매우 낮은 수준이었다.
한편 광물유 25부, 식물성 오일 25부, 소르비탄 지방산 에스테르 35부 및 카본 블랙 10부로부터 상기 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조한 잉크 리본을 사용하여 인쇄 시험을 수행하고 낮은 흑색조 깊이 및 불량한 광택을 갖는 인쇄 문자를 수득한다. 이 인쇄 시험에서 와이어 핀의 마모도는 매우 높은 수준이었다.
Claims (7)
- 알킬아민, 알콕시알킬아민, 알칸올아민, 카르복시알킬아민, 알킬카르복시아미드, 알릴아민, 불포화 카르복시산의 아미드, 시클릭아민, 시클로알킬아민, 옥사시클로알킬아민, 모르폴린 유도체, 아릴아민, 아르알킬아민, 피리딘 유도체, 퀴놀린, 프탈이미드, DL-a-아미노-ε-카프로락탐 및 ε-아미노카프로락탐의 무기산 염 ; 및 하기 일반식(1)의 암모늄 염(이하 염 형성제로 표현함)으로 구성된 군으로부터 선정된 염형성제와 C.I. 용해된 황 흑색 1호를 반응시켜 제조할 수 있는 수 불용성 흑색 안료 :상기 식에서, A1, A2, A3및 A4는 각각 알킬 또는 페닐기이고 X-는 음이온성기를 나타냄.
- 제1항에 있어서, 염 형성제가 알콕시알킬아민의 무기산염인 수 불용성 흑색 안료.
- 제2항에 있어서, 알콕시알킬아민이 하기 식으로 표시되는 수 불용성 흑색 안료.C4H9CH(C2H5)CH2OC3H6MH2
- 제1항에 있어서, 염 형성제가 알킬아민의 무기산염인 수 불용성 흑색 안료.
- 제1항에 있어서, 염 형성제가 하기 식에 의해 표시되는 암모늄 염인 수 불용성 흑색 안료.[(CH3(CH2)16CH2)2N(CH3)2]|+C1-
- 제1항에 있어서, 염 형성제가 하기 식에 의해 표시되는 암모늄 염인 수 불용성 흑색 안료.[CH3(CH2)10CH2N9CH3)3]+C1-
- 제1항에 있어서, 염 형성제가 하기 식에 의해 표시되는 암모늄 염인 수 불용성 흑색 안료.[CH3(CH2)16CH2N(CH3)3]+C1|-
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