DE69616723T2

DE69616723T2 - Negativarbeitendes Bildaufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE69616723T2
Application number: DE69616723T
Authority: DE
Inventors: Keitaro Aoshima; Fumikazu Kobayashi; Kazuyoshi Mizutani
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1995-12-19
Filing date: 1996-08-06
Publication date: 2002-05-08
Anticipated expiration: 2016-08-07
Also published as: EP0780239A2; EP0780239B1; EP0780239A3; US6132935A; DE69616723D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein negativ arbeitendes Aufnahmematerial, das als Offset- Druckvorlage verwendet werden kann. Genauer gesagt, die vorliegende Erfindung betrifft eine lithographische Druckplatte für den sogenannten direkten Plattenherstellungsprozess, umfassend die direkte Herstellung einer Platte, ausgehend von einem digitalen Signal, wie einem Computersignal.
Als Systeme für die direkte Herstellung einer Platte, ausgehend von digitalen Daten auf einem Computer wurden bislang die folgenden Verfahren vorgeschlagen: (1) ein elektrophotographisches Verfahren, (2) ein Photopolymerisationsverfahren, umfassend die Belichtung mit Ar-Laser und Postverarbeitung in Kombination, (3) ein Verfahren der Verwendung eines Laminats eines photoempfindlichen Harzes und eines photographischen Silbersalzmaterials, (4) ein Verfahren verwendend eine Silberdruckvorlage, (5) ein Verfahren umfassend die Zerstörung einer Silicongummischicht durch Entladung oder Laser usw.
Im zuvor genannten elektrophotographischen Verfahren (1) ist die für die Aufladung, Belichtung und Entwicklung benötigte Verarbeitung kompliziert und auch der benötigte Apparat ist kompliziert und ausgereift. Der zuvor genannte Photopolymerisationsprozess (2) benötigt einen Nacherwärmungsschritt. Dieses Verfahren benötigt auch ein sehr hochempfindliches Material zur Plattenherstellung, das im Tageslicht (heller Raum) schwierig zu handhaben ist.
Weiter verwenden die zuvor genannten Verfahren (3) und (4) jeweils ein Silbersalz, das eine komplizierte Verarbeitung benötigt, was die Kosten nach oben treibt. Weiter kann der zuvor genannte Prozess (5) zwar eine relativ hohe Perfektion erreichen, lässt aber manchmal im Hinblick auf die Entfernung des auf der Oberfläche der Druckplatte verbleibenden Siliconrestmaterials einiges zu wünschen übrig.
Andererseits sind bei Lasern in vergangenen Jahren bemerkbare Fortschritte erreicht worden. Insbesondere Feststofflaser und Halbleiterlaser, die Licht im Bereich des nahen Infrarots bis Infrarot imitieren sind nun mit einem hohen Output und einer kleinen Größe einfach erhältlich. Diese Laser sind sehr nützlich als Belichtungslichtquellen für die Verwendung bei der direkten Plattenherstellung, ausgehend von digitalen Daten aus einem Computer. Wie dem auch sei, die meisten praktisch verwendbaren photoempfindlichen Bildaufnahmematerialien absorbieren Licht im Wellenlängenbereich von nicht höher als 450 nm und können also zur Bildaufnahme nicht mit diesen Lasern belichtet werden. Also ist ein Bildaufnahmematerial erwünscht, das Aufnahme unabhängig von der Wellenlänge des Belichtungslichts durchführen kann.
Als eine Technik, die die Aufnahme unabhängig von der Wellenlänge des Belichtungslichts ermöglicht, wurde ein positiv arbeitendes Bildaufnahmematerial offenbart, umfassend eine Verbindung, die bei Auftreffen von Licht oder Wärme (z. B. Diazoniumverbindung) sich zersetzt, eine besondere Substanz, die Licht absorbieren und sie in Wärme verwandeln kann und ein Bindemittel (siehe JP-A-52-113219 (der Ausdruck "JP-A-", so wie er hier verwendet wird, bedeutet eine nicht geprüfte publizierte japanische Patentanmeldung)). Bei Erwärmung zeigt dieses positiv arbeitende Bildaufnahmematerial Zersetzung einer Diazoniumverbindung, um ein Bild aufzunehmen.
Weiter affenbart die JP-A-58-148792 ein positiv arbeitendes fotoempfindliches wärmeempfindliches Aufnahmematerial, umfassend als wesentliche Komponenten ein besonderes thermoplastisches Harz, eine Substanz zur Foto-Wärme-Umwandlung und eine fotovernetzbare Substanz (z. B. Diazoniumverbindung). Diese Art an Aufnahmematerial verwendet ein Phänomen, dass ein besonderes thermoplastisches Harz ein Bild formt, wenn mit Wärme behandelt wird, und das weiter eine fotovernetzbare Substanz direkte Zersetzung zeigt, wenn sie von Licht getroffen wird, um ein Bild mit verbesserter Haltbarkeit zu ergeben. Das direkte Plattenherstellungsverfahren umfasst das Scannen mit einem Strahl von einer Laserquelle, um ein Bild zu schreiben. In diesem Verfahren wird ein negativ arbeitendes Material bevorzugt, da es die Schreibzeit verkürzen kann. Wie dem auch sei, kein negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial mit guten Aufnahmeeigenschaften ist bislang bekannt, welches thermische Aufnahme durch einen Feststofflaser oder einen Halbleiterlaser (Wärmemodus) mit einer Emissionswellenlänge im Bereich von nahe Infrarotlicht bis Infrarotlicht als Belichtungslichtquelle für die Verwendung bei der direkten Plattenherstellung, ausgehend von digitalen Daten auf einem Computer oder Ähnlichem, durchführen kann.
EP-A-589309 betrifft eine positiv arbeitende vorsensibilisierte Platte zur Verwendung bei der Herstellung einer lithographischen Druckplatte, umfassend eine lichtempfindliche Zusammensetzung, umfassend ein wasserunlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz, ein o-Chinondiazid- oder Diazoniumsalz oder eine Mischung einer Verbindung, fähig zur Formung einer Säure durch Belichtung mit Licht, mit einer Verbindung mit mindestens einer C-O-C-Gruppe, fähig zur Zersetzung durch die Einführung der Säure, und ein Phenolderivat mit 4 bis 8 Benzolkernen, mindestens einer phenolischen Hydroxylgruppe und mindestens zwei Gruppen, die Hydroxymethylengruppen sind, eine Alkoxymethylengruppe oder eine Methylenalkanoatgruppe.
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial zur Verfügung zu stellen, das Aufnahme unabhängig von der Emissionswellenlänge der Belichtungslichtquelle durchführen kann, insbesondere ein negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial, das Aufnahme mit Licht im Wellenlängenbereich von nahem Infrarotlicht bis Infrarotlicht (Wärmebestrahlung) durchführen kann, sowie ein negativ arbeitender Bildprozess, durch den eine negativ arbeitende lithographische Druckplatte erhalten werden kann, für den direkten Plattenherstellungsprozess vom Wärmemodus, welcher Aufnahme durch einen Feststofflaser oder einen Halbleiterlaser (Wärmemodus) durchführen kann, welche eine Emissionswellenlänge im Bereich von nahe Infrarotlicht bis Infrarotlicht aufweisen, um eine Platte direkt aus digitalen Daten aus einem Computer oder Ähnlichem herzustellen, sowie die direkte Anwendung von konventionellen Prozessoren oder Druckern.
In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung wird dieses Ziel erreicht durch ein negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial, umfassend:
(a) eine Substanz, die Licht absorbiert um Wärme zu erzeugen;
(b) ein in Wasser unlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz; und
(c) ein Phenolderivat mit 4 bis 8 Benzolkernenmolekül, mindestens einer phenolischen Hydroxylgruppe und mindestens zwei Gruppen, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (I) im Molekül:
-CH&sub2;OR¹ (I)
worin R¹ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Acylgruppe darstellt.
Es ist bevorzugt, dass R¹ in der allgemeinen Formel (I) eine Methylgruppe ist.
Vorzugsweise umfasst das negativ arbeitende Bildaufnahmematerial einen Träger. Es ist weiter bevorzugt, dass der Träger ein Polyesterfilm oder eine Aluminiumplatte ist.
Es ist bevorzugt, dass die Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, eine Substanz ist, die nahe Infrarotstrahlen oder Infrarotstrahlen absorbiert.
Vorzugsweise ist das in Wasser unlösliche und in alkalischem Wasser lösliche Harz ein Harz mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder olefinisch ungesättigten Bindung und stärker bevorzugt ein Novolakharz, ein Acrylharz mit einer Allylgruppe oder ein Acrylharz mit einer phenolischen Hydroxylgruppe.
Als Substanz, die Licht absorbiert um Wärme zu erzeugen, ist ein Farbstoff, ein Pigment oder Ruß bevorzugt.
Weiter hat die vorliegende Erfindung die folgenden bevorzugten Ausführungsformen (2) bis (12):
(2) Ein negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial, umfassend eine Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, ein wasserunlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz und ein Phenolderivat, mit 4 bis 8 Benzolkernen im Molekül, mindestens einer phenolischen Hydroxylgruppe und mindestens zwei Gruppen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass besagtes wasserunlösliche und in alkalischem Wasser lösliche Harz ein Harz ist, das eine phenolische Hydroxylgruppe oder eine olefinische ungesättigte Bindung aufweist.
(3) Ein negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial, umfassend einen Träger, darauf vorgesehen eine Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, ein wasserunlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder olefinisch ungesättigten Bindung, und ein Phenolderivat mit 4 bis 8 Benzolkernen im Molekül, mindestens einer phenolischen Hydroxylgruppe und mindestens zwei Gruppen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I) oben gezeigt.
(4) Das Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3), wobei besagte Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, ein Farbstoff ist.
(5) Das Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3), wobei besagte Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, ein Pigment ist.
(6) Das Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3), wobei besagte Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, Ruß ist.
(7) Das Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3), wobei als besagtes wasserunlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder olefinisch ungesättigten Bindungen ein Novolakharz verwendet wird.
(8) Das Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3), wobei als besagtes wasserunlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder einer olefinisch ungesättigten Bindung ein Acrylharz mit einer Allylgruppe verwendet wird.
(9) Das Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3), wobei als besagtes wasserunlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder einer olefinischen ungesättigten Bindung ein Acrylharz mit einer phenolischen Hydroxylgruppe verwendet wird.
(10) Das Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3), wobei als Träger ein Polyesterfilm verwendet wird.
(11) Das Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3), wobei als Träger eine Aluminiumplatte verwendet wird.
(12) Ein negativ arbeitender Bildaufnahmeprozess, umfassend die Belichtung eines negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3) mit Infrarotstrahlen oder nahen Infrarotstrahlen, emittiert durch einen Laser, und anschließende Entwicklung des negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials mit einer alkalischen wässrigen Lösung.
(13) Das negativ arbeitende Bildaufnahmeverfahren in Übereinstimmung mit Ausführungsform (12), wobei R¹ in der allgemeinen Formel (I), definiert in der Ausführungsform (3), eine Alkylgruppe ist.
(14) Das negativ arbeitende Bildaufnahmeverfahren in Übereinstimmung mit Ausführungsform (12), worin R¹ in der allgemeinen Formel (I), definiert in der Ausführungsform (3), eine Methylgruppe ist.
(15) Ein negativ arbeitendes Bildaufnahmeverfahren, umfassend die Belichtung eines negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials in Übereinstimmung mit Ausführungsform (3) mit Infrarotstrahlen oder nahen Infrarotstrahlen, emittiert durch einen Laser, Unterwerten des negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials einer Wärmebehandlung und anschließendes Entwickeln des negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials mit einer wässrigen Alkalilösung.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die Erfinder haben ausgedehnte Studien unternommen. Als Resultat wurde gefunden, dass die kombinierte Verwendung eines Phenolderivats, mit 4 bis 8 Benzolkernen, mindestens einer phenolischen Hydroxylgruppe und mindestens zwei Gruppen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I) im Molekül, mit einem in Wasser unlöslichen und in alkalischem Wasser löslichem Harz und einer Verbindung, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, ein negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial zur Verfügung stellen kann, das Aufnahme durchführen kann, unabhängig von der Wellenlänge der Belichtungslichtquelle, insbesondere ein negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial, das Aufnahme durchführen kann mit Licht im Bereich von nahem Infrarotlicht bis Infrarotlicht. Also wurde die vorliegende Erfindung fertiggestellt. Die vorliegende Erfindung umfasst die Umwandlung der Energie des Belichtungslichts in Wärmeenergie, welche dann verwendet wird, um eine Kondensationsreaktion durch ein Phenolderivat hervorzurufen, wodurch ein Bild aufgenommen wird.
Die vorliegende Erfindung ist vorteilhaft dahingehend, dass die Verwendung eines Phenolderivats mit 4 bis 8 Benzolkernen im Molekühl eine hohe Empfindlichkeit und eine hohe Filmfestigkeit in der belichteten Fläche zur Verfügung stellt, verglichen mit der Verwendung eines Phenolderivats mit nur 1 bis 3 Benzolkernen im Molekühl. Wird ein Phenolderivat mit nicht weniger als 9 Benzolkernen im Molekül verwendet, so ist dieses nachteilhaft dahingehend, dass die Entwickelbarkeit verschlechtert wird und das resultierende Bild einfach verfärbt werden kann.
Umfasst das Phenolderivat in der vorliegenden Erfindung zwei oder mehr phenolische Hydroxylgruppen, so ist dies vorteilhaft im Hinblick auf die Entwickelbarkeit nach Belichtung. Hat das Phenolderivat vier oder mehr Gruppen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I), so ist dies vorteilhaft dahingehend, dass die Filmfestigkeit in den belichteten Flächen angehoben wird.
Ist die Substanz in der vorliegenden Erfindung, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, eine Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, so ist dies vorteilhaft im Hinblick darauf, dass Wärmemodusaufnahme einfach durchgeführt werden kann.
Ist in der vorliegenden Erfindung die Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, ein Farbstoff, so ist dies vorteilhaft im Hinblick auf die Entwickelbarkeit nach Belichtung. Ist die Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu erzeugen, ein Pigment, so ist dies vorteilhaft dahingehend, dass die resultierende Empfindlichkeit gut ist. Ist weiter die Substanz, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, um Wärme zu entwickeln, Ruß, so ist dies vorteilhaft dahingehend, dass der Absorptionswellenlängenbereich breit ist und die resultierende Empfindlichkeit hoch.
In der vorliegenden Erfindung kann als Träger vorteilhaft ein Polyesterfilm verwendet werden, um ein geringeres Gewicht zu ergeben. Weiter kann eine Aluminiumplatte vorteilhafterweise verwendet werden, um eine bessere Dimensionsstabilität zur Verfügung zu stellen.
Das negativ arbeitende Bildaufnahmematerial der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise in einem negativ arbeitenden Bildaufnahmeverfahren verwendet, umfassend Belichtung des negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials mit Infrarotstrahlen oder nahen Infrarotstrahlen, emittiert durch einen Laser, und anschließende Entwicklung des negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials mit einer wässrigen Alkalilösung.
Bevorzugte Beispiele des negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials der vorliegenden Erfindung umfassen ein negativ arbeitendes wärmeempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial und eine negativ arbeitende lithographische Druckplatte für Wärmemodusausnahme beim direkten Plattenherstellen.
Der Wärmemodus ist ein Modus der Aufnahme, wobei eine geeignete Wärmestrahlungsquelle in Übereinstimmung mit einem digitalen Datensatz kontrolliert wird, um Aufnahme auf dem Bildaufnahmematerial durchzuführen. Als Wärmestrahlungsquelle können ein thermischer Kopf, wie verwendet in einem Faxgerät usw. oder ein Laser verwendet werden, der Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen emittiert. Wird ein thermischer Kopf verwendet, so hat das resultierende Bild eine geringe Auflösungskraft. Daher wird als Wärmestrahlungsquelle für das direkte Plattenherstellungsverfahren ein Laser verwendet, der Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen emittiert.
Die vorliegende Erfindung umfasst die Umwandlung von Licht in Wärme, durch eine Foto- Wärme-Umwandlungssubstanz, wobei die Wärme dann verwendet wird, um eine Vernetzungsreaktion hervorzurufen. Also ist die vorliegende Erfindung im Wesentlichen ein fotoempfindliches Aufnahmematerial. Bevorzugte Beispiele an Strahlungen, verwendbar in der vorliegenden Erfindung, schließen ultraviolette Strahlung, sichtbare Strahlung und Infrarotstrahlung ein. Unter diesen Strahlungen wird Infrarotstrahlung üblicherweise Wärmestrahlung genannt. Wird also das Aufnehmen bei dem Aufnahmematerial der vorliegenden Erfindung durch Infrarotstrahlung durchgeführt, so kann das Aufnahmematerial der vorliegenden Erfindung als wärmeempfindliches Aufnahmematerial bezeichnet werden.
Die vorliegende Erfindung wird nun weiter beschrieben werden.
Bevorzugte Beispiele der Alkylgruppe, dargestellt durch R¹ in der zuvor genannten allgemeinen Formel (I), schließen C&sub1;&submin;&sub4; Alkylgruppen ein, wie Methylgruppe, Ethylgruppe, n- Propylgruppe, Isopropylgruppe, n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sek-Butylgruppe und t- Butylgruppe. Bevorzugte Beispiele der Acylgruppe, dargestellt durch R¹ in der zuvor genannten allgemeinen Formel (I), schließen Formylgruppe, Acetylgruppe, Butyrylgruppe, Benzoylgruppe, Cinnamoylgruppe und Valerylgruppe ein. Weiter kann eine C&sub1;&submin;&sub4;- substituierte Alkylgruppe, wie eine Methoxyethylgruppe, eine Methoxypropylgruppe, eine Hydroxyethylgruppe und eine Hydroxypropylgruppe verwendet werden.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Phenolderivat kann erhalten werden durch Reagieren einer bekannten Phenolverbindung, wie die beschrieben in JP-A-1-289946, JP- A-3-179353, JP-A-3-200252, JP-A-3-128959, JP-A-3-200254, JP-A-5-158233 und JP-A-5- 224409, mit Formaldehyd in einem stark alkalischen Medium bei einer Temperatur von etwa 0ºC bis 80ºC, vorzugsweise von 10ºC bis 60ºC, für 1 bis 30 Stunden. Also wird ein Phenolderivat, in welchem R¹ ein Wasserstoffatom ist, erhalten werden. Anschließend kann das so erhaltene Phenolderivat mit einem C&sub1;&submin;&sub4; Alkohol, substituiertem Alkohol, Säurehalogenid oder Säureanhydrid unter sauren Bedingungen reagiert werden, bei einer Temperatur von 0ºC bis 80ºC, für 1 bis 30 Stunden, um eine Phenolverbindung zu erhalten, in der R¹ Alkyl oder Acyl ist. Die Temperatur, bei der das Phenolderivat mit einem Alkohol oder substituiertem Alkohol reagiert wird, ist vorzugsweise von 20ºC bis 80ºC. Die Temperatur, bei der das Phenolderivat mit einem Säurehalogenid oder Säureanhydrid reagiert wird, ist vorzugsweise von 0ºC bis 30ºC.
Beispiele des in der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Phenolderivats schließen Verbindungen ein, dargestellt durch die folgenden allgemeinen Formeln (II) bis (IX), aber die vorliegende Erfindung sollte nicht so aufgefasst werden, als sei sie darauf beschränkt. Diese Phenolderivate können einzeln oder Mischung verwendet werden. Die Menge, in der solch ein Phenolderivat zu verwenden ist, ist von 0,2 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 20 Gew.-%, basierend auf dem Gewicht der fotoempfindlichen Zusammensetzung.
Eine Verbindung mit 1 bis 3 Benzolkernen, einer phenolischen Hydroxylgruppe und einer Gruppe, dargestellt durch die allgemeine Formel (I), ruft einen Abfall der Einfärbungseigenschaft und des Entwicklungsspielraums hervor. Es ist also erwünscht, dass die fotoempfindliche Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung im Wesentlichen frei von solch einer Verbindung ist. Stärker bevorzugt ist der Gehalt solch einer Verbindung nicht mehr als 5 Gew.-%, stärker bevorzugt nicht mehr als 3 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0 Gew.- %.
worin R² bis R&sup4;, R&sup9;, R¹&sup7; und R¹&sup8; jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe darstellen, R&sup5; und R¹³ bis R¹&sup6; jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe darstellen; R&sup6; bis R&sup8; jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellen; R¹&sup0; bis R¹² jeweils eine Einfachbindung, eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Phenylengruppe, eine Naphthylengruppe, eine Carbonylgruppe, eine Ethergruppe oder eine Thioethergruppe, die einen Substituenten aufweisen können, eine Amidbindung oder eine Kombination von zwei oder mehrerer dieser Bindungen oder Gruppen darstellen; Y eine Gruppe darstellt, dargestellt durch die allgemeine Formel (I); a, b, c, d, x und y jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen, mit der Maßgabe, dass die Summe von a, b, c, d, x und y eine ganze Zahl von 2 bis 16 ist; k, l, m und n jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen, mit der Maßgabe, dass sie nicht zur gleichen Zeit 0 sind; e, f, g, h, p, q, r, s, t und u jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellen; und z eine ganze Zahl von 0 oder 1 darstellt.
Spezifische Beispiele der Verbindungen, dargestellt durch die zuvor genannten allgemeinen Formeln (II) bis (IX) schließen die ein, die die folgenden Strukturformeln aufweisen:
worin Y¹ bis Y¹² jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe darstellen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I), mit der Maßgabe, dass mindestens zwei der verschiedenen Verbindungen eine Gruppe, dargestellt durch die allgemeine Formel (I), haben. Vorzugsweise sind Y¹ bis Y¹² alles Gruppen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I.
In der vorliegenden Erfindung kann als Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, irgendein Pigment oder Farbstoff verwendet werden.
Als solch ein Pigment können kommerzielle Pigmente verwendet werden und Pigmente, beschrieben in Handbook of Color Index (C. I.), "Handbook of Modern Pigments", Japan Pigment Technology Association (1977), "Applied Technology of Modern Pigments", CMC Shuppan (1986), und "Technology of Printing Ink", CMC Shuppan (1984).
Beispiele dieser Pigmente schließen schwarzes Pigment, gelbes Pigment, oranges Pigment, braunes Pigment, rotes Pigment, purpumes Pigment, blaues Pigment, grünes Pigment, fluoreszierendes Pigment und polymergebundene Farbstoffe ein. Spezifische Beispiele an hier verwendbaren Pigmenten schließen unlösliches Azopigment, Azolakenpigment, kondensiertes Azopigment, Chelatazopigment, Phthalcyaninpigment, Anthrachinonpigmentn Perylenpigment, Perinonpigment, Thioindigopigment, Chinacridonpigment, Dioxazinpigment, Isoindolinonpigment, Chinophthalonpigment, gefärbtes Lakepigment, Azinpigment, Nitrosopigment, Nitropigment, natürliches Pigment, fluoreszierendes Pigment, anorganisches Pigment und Ruß ein.
Solch ein Pigment kann optional vor Verwendung einer Oberflächenbehandlung unterworfen werden. Beispiele an möglichen Oberflächenbehandlungen schließen ein Verfahren ein, umfassend die Beschichtung der Oberfläche des Pigments mit einem Harz oder Wachs, sowie ein Verfahren, umfassend das Anbringen eines oberflächenaktiven Mittels auf das Pigment, und weiter auch ein Verfahren, umfassend das Binden einer reaktiven Substanz (z. B. Silankupplungsmittel, Epoxyverbindung, Polyisocyanat) an die Oberfläche des Pigments. Diese Oberflächenbehandlungsverfahren sind weiter beschrieben in "Properties and Application of Metallic Soap", Sachi Shobo (1988), "Technology of Printing Ink", CMC Shuppan (1984), und "Applied Technology of Modem Pigments", CMC Shuppan (1986).
Der Korndurchmesser der Pigmente ist vorzugsweise von 0,01 bis 10 um, stärker bevorzugt von 0,05 um bis 1 um. Als Verfahren zur Dispergierung dieser Pigmente kann irgendein bekanntes Dispersionsverfahren, verwendet bei der Herstellung von Tinte oder Toner, verwendet werden. Beispiele an Dispergierungsapparaten, die in diesen Dispergierungsverfahren verwendet werden können, schließen Ultraschalldispersionsmaschinen, Sandmühlen, Attritoren, Perimühlen, Supermühlen, Ballmühlen, Impeller, Dispergierer, KD- Mühlen, Kolloidmühlen, Dynatron, Drei-Walzen-Mühlen und Druckkneter ein. Diese Dispergierungsapparate sind weiter beschrieben in "Applied Technology of Modem Pigments", CMC Shuppan (1986).
Als Farbstoff kann irgendeiner der kommerziellen Farbstoffe und der bekannten Farbstoffe, beschrieben in Druckschriften (z. B. "Handbook of Dyes", The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1970)) verwendet werden. Spezifische Beispiele an hier verwendbaren Farbstoffen Azofarbstoffe, Metallkomplexazofarbstoffe, Pyrazolonazofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe, Carboniumfarbstoffe, Chinoniminfarbstoffe, Methinfarbstoffe und Cyaninfarbstoffe ein. Insbesondere bevorzugt unter diesen Pigmenten oder Farbstoffen sind die, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbieren. Als Pigment, das Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert, kann vorzugsweise Ruß verwendet werden.
Beispiele an Farbstoffen, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbieren, schließen Cyaninfarbstoffe, beschrieben in JP-A-58-125246, JP-A-59-84356, JP-A-59- 202829 und JP-A-60-78787, Methinfarbstoffe, beschrieben in JP-A-58-173696, JP-A-58- 181690 und JP-A-58-194595, Naphthochinonfarbstoffe, beschrieben in JP-A-58-112793, JP-A-58-224793, JP-A-59-48187, JP-A-73996, JP-A-60-52940 und JP-A-60-63744, Squaryliumfarbstoffe, beschrieben in JP-A-58-112792, und Cyanfarbstoffe, beschrieben in GB-A- 434,875 ein. Weiter können die in US-A-5,156,983 beschriebenen Absorbentien für nahes Infrarotlicht vorzugsweise verwendet werden.
Weiter sind substituierte Arylbenzo(thio)pyryliumsalze, offenbart in US-A-3,881,924, Trimethinthiapyryliumsalze, offenbart in JP-A-57-142645 (US-A-4,327, 169), Pyryliumverbindungen, offenbart in JP-A-58-181051, JP-A-58-2201-43, JP-A-59-41363, JP-A-59-84248, JP-A- 59-84249, JP-A-59146063 und JP-A-59-146061, Cyaninfarbstoffe, offenbart in JP-A-59- 216146, Pentamethinthiopyryliumsalze, offenbart in US-A-4,283,475, und Pyryliumverbindungen, offenbart in JP-B-5-13514 (der Ausdruck "JP-B", so wie er hier verwendet wird, bedeutet eine geprüfte japanische Patentpublikation) und JP-B-5-19702 insbesondere bevorzugt.
Ein weiteres bevorzugtes Beispiel eines Farbstoffes ist ein im nahen Infrarotlicht absorbierender Farbstoff, dargestellt durch die allgemeine Formel (I) oder (II), offenbart in US-A- 4,756,993.
Solch ein Pigment oder Farbstoff kann in das Bildaufnahmematerial in einer Menge von 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtfeststoffgehalt im Bildaufnahmematerial eingearbeitet werden. Fällt der Gehalt an Pigment oder Farbstoff unter 0,01 Gew.-%, so können keine erwünschten Bilder erhalten werden. Übersteigt andererseits der Gehalt an Pigment oder Farbstoff 50 Gew.-%, so neigt das resultierende negativ arbeitende Bildaufnahmematerial dazu, beim Drucken in der Nichtbildfläche leicht Flecken anzunehmen.
Solch ein Farbstoff oder Pigment kann in dieselbe Schicht eingearbeitet werden, in die auch das Phenolderivat eingearbeitet wird, oder in eine Schicht, vorgesehen getrennt vom Phenolderivat. Wird der Farbstoff oder das Pigment in eine getrennte Schicht eingebracht, so wird dieser Stoff vorzugsweise in eine Schicht eingeführt, die benachbart liegt zu der Schicht, in der das Phenolderivat vorliegt.
Das wasserunlösliche und in alkalischem Wasser lösliche Harz, zu verwenden in Kombination mit dem Phenolderivat der vorliegenden Erfindung, wird im Folgenden weiter beschrieben. Als wasserunlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz kann irgendein Harz verwendet werden. Insbesondere ein Harz mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder olefinisch ungesättigter Bindung ist bevorzugt. Bevorzugte Beispiele solch eines Harzes schließen die folgenden Novolakharze ein.
Beispiele solcher Novolakharze schließen Cresolformaldehydharz, wie Phenolformaldehydharz, m-Cresolformaldehydharz, p-Cresolformaldehydharz, o-Cresolformaldehydharz, m/p-gemischtes Cresolformaldehydharz und Phenol/Cresol-gemischtes Formaldehydharz (Beispiele an Cresolharz schließt m-Cresolformaldehydharz, p-Cresolformaldehydharz, o- Cresolformaldehydharz, m/p-gemischtes Cresolformaldehydharz m/p/o-gemischtes Cresolformaldehydharz und o/p-gemischtes Cresolformaldehydharz ein) ein. Neben diesen Novolakharzen werden vorzugsweise Phenolharze vom Resoltyp verwendet. Bevorzugte Beispiele solcher phenolischer Harze vom Resoltyp schließen Phenol/Cresol-gemischtes Formaldehydharz (Beispiele an Cresolharz schließt m-Cresolformaldehydharz, p- Cresolformaldehydharz, o-Cresolformaldehydharz, m/p-gemischtes Cresolformaldehydharz m/p/o-gemischtes Cresolformaldehydharz und o/p-gemischtes Cresolformaldehydharz ein) ein. Insbesondere sind die in JP-A-61-217034 beschriebenen phenolischen Harze bevorzugt.
Weiter können Phenol-modifizierte Xylolharze, Polyhydroxystyrol, polyhalogeniertes Hydroxystyrol und Acrylharze mit einer phenolischen Hydroxylgruppe, beschrieben in JP-A-50- 55406, JP-A-51-34711, JP-A-51-36129, JP-A-53-28401, JP-A-62-38454, DE-A-3,528,390, DE-A-3,528,929, US-A-4,724,195, JP-A-5-230139, JP-A-5-23C140 und JP-A-7-33839 verwendet werden.
Beispiele an Harzen mit einer olefinischen ungesättigten Bindung, die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schließen die ein, die in JP-B-3-63740, US-A-3,376,138, US-A-3,556,793, JP-A-52-988 und JP-B-60-37123 beschrieben sind. Die Harze mit einer olefinisch ungesättigten Bindung enthalten vorzugsweise ein alkalilösliches Monomer als copolymerisierbare Komponente auf, um die Entwickelbarkeit des negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials in einem wässrigen alkalischen Entwickler zu verbessern. Als alkalilösliche Gruppe können eine saure Gruppe mit einem pKa-Wert von nicht mehr als 14 verwendet werden. Beispiele solch einer sauren Gruppen schließen -SO&sub3;H, -OP(O)(OH)&sub2;, -P(O)(OH)&sub2;, -COOH, -CONHCO-, -CONHSO&sub2;-, -SO&sub2;NH- und phenolische OH-Gruppen ein.
Als in alkalischem Wasser lösliches Harz wird vorzugsweise eins verwendet, das ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 500 bis 400.000 aufweist und ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 200 bis 150.000.
Diese in alkalischem Wasser löslichen Harze können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Die Menge solch eines in alkalischem Wasser löslichen Harzes, das einzuarbeiten ist, ist von 5 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise von 30 bis 95 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der fotoempfindlichen Zusammensetzung, kalkuliert im Hinblick auf den Feststoffgehalt.
Das Bildaufnahmematerial der vorliegenden Erfindung kann optional weitere verschiedene Additive aufweisen. Zum Beispiel kann ein multifunktionelles Monomer mit zwei oder mehreren radikalisch polymerisierbaren ethylenischen Doppelbindungen pro Molekül in die Bildaufnahmeschicht eingearbeitet werden. Beispiele solch einer Verbindung schließen Ethylenglycoldi(meth)acrylat, Diethylenglycoldi(meth)acrylat, Polyethylenglycoldi(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat, Trimethylolethantri(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat und Tri(meth)acrylat, Tetra(meth)acrylat und Hexa(meth)acrylat von Pentaerythritol und Dipentaerythritol ein. Die Menge solch eines multifunktionelles Monomers, das einzuarbeiten ist, ist normalerweise nicht mehr als 30 Gew.-%, basierend auf dem Bildaufnahmematerial.
Weitere Beispiele an Additiven, die in die Bildaufnahmeschicht eingearbeitet werden können, schließen einen Alkylether, zur Verbesserung der Beschichtbarkeit (z. B. Ethylcellulose, Methylcellulose), ein oberflächenaktives Mittel (z. B. Fluor enthaltendes oberflächenaktives Mittel) und einen Weichmacher, zur Zurverfügungstellung von Filmerweichungseigenschaften und Abriebswiderstandsfähigkeit (z. B. Tricresylphosphat, Dimethylphthalat, Dibutylphthalat, Trioctylphosphat, Tributylphosphat, Tributylcitrat, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol) ein. Die Menge an diesen Addiviten hängt von ihrem Zweck ab, ist aber üblicherweise von 0,5 bis 30 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtfeststoffgehalt des Bildaufnahmematerials.
Als repräsentatives Beispiel eines Auskopiermittels zur Zurverfügungstellung eines sichtbaren Bildes unmittelbar nach der Wärmeerzeugung durch Belichtung, ist eine Kombination einer Verbindung, die eine Säure freisetzt, wenn sie erwärmt wird, hervorgerufen durch die Belichtung, und eines organischen Farbstoffes, fähig zur Formung eines Salzes. Spezifische Beispiele an hier verwendbaren Auskopiermitteln schließen eine Kombination eines o- Naphthochinondiazid-4-sulfonathalogenids und eines salzformenden organischen Farbstoffes ein, wie offenbart in JP-A-50-36209 und JP-A-53-8128, sowie eine Kombination einer Trihalomethylverbindung und einer salzformenden organischen Farbstoffverbindung, wie offenbart in JP-A-53-36223 und JP-A-54-74728. Als Bildfärbungsmittel kann auch irgendein Farbstoff verwendet werden; verschieden von dem vorgenannten salzformenden organischen Farbstoff. Bevorzugte Beispiele an Farbstoffen, einschließlich salzformenden organischer Farbstoffe, einschließlich öllöslicher Farbstoffe und basischer Farbstoffe sind im Folgenden gegeben: Oil Yellow #101, Oil Yellow #130, Oil Pink #312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oil Blue #603, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505 (erhältlich von Orient Chemical Industries, Inc.), Victoria Pure Blue, Crystal Violet (CI42555), Methyl Violet (CI42535), Rhodamin B (CI45170B), Malachite Green (CI42000) und Methylen Blue (CI52015).
Das Auskopiermittel und der Farbstoff werden in das Bildaufnahmematerial in einer Menge von 0 bis 30 Gew.-% eingearbeitet.
Ist die Substanz der vorliegenden Erfindung, die Licht absorbiert, um Wärme zu entwickeln, dazu gedacht, ein sichtbares Bild mit einer ausreichenden Dichte zu erhalten, so braucht ein solcher Farbstoff nicht zugegeben werden. Für den Zweck der Beschleunigung der Vernetzungsreaktion kann nur ein Auskopiermittel (Säureerzeuger) zugegeben werden.
Das Bildaufnahmematerial der vorliegenden Erfindung kann zur Verfügung gestellt werden durch Beschichten eines Trägers mit den zuvor genannten Komponenten, in der Form einer Lösung oder einer Dispersion in einem Lösungsmittel. Beispiele der hier verwendbaren Lösungsmittel schließen Methanol, Ethanol, Isopropanolalkohol, n-Butylalkohol, t- Butylalkohol, Ethylendichlorid, Cyclohexanon, Aceton, Methylethylketon, Ethylenglycol, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, 2-Methoxyethylacetat, 1- Methoxy-2-propanol, 1-Methoxy-2-propylacetat, N,N-Dimethylformamid, N,N- Dimethylacetamid, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylsulfoxid, Ethylacetat, Methyllactat und Ethyllactat ein. Diese Lösungsmittel können einzeln oder in einer Mischung verwendet werden.
Ein gemischtes Lösungsmittel, erhalten durch Zugabe zu solch einem Lösungsmittel oder einem gemischten Lösungsmittel, einer geringe Mengen an Wasser, oder eines Lösungsmittels, das die Phenolderivate oder die hochmolekularen Verbindungen nicht löst, wie Toluol, ist auch bevorzugt.
Die Konzentration der zuvor genannten Komponenten (Feststoffgehalt) in der Lösung ist von 1 bis 50 Gew.-%. Wird die so erhaltene Lösung oder Dispersion beschichtet und getrocknet, so wird das Trocknen vorzugsweise durchgeführt bei einer Temperatur von 50ºC bis 120ºC. Das Trocknungsverfahren kann eine Vortrocknung bei einer geringen Temperatur und eine anschließende Trocknung bei einer höheren Temperatur umfassen. Alternativ kann das Trocknen bei einer hohen Temperatur durchgeführt werden, wenn das Lösungsmittel und die Konzentration richtig ausgewählt werden, wobei Trocknen bei 150ºC oder höher nicht erwünscht ist, aufgrund des wärmeempfindlichen Aufnahmematerials.
Die Menge an aufgetragenem Beschichtungsmaterial hängt vom Zweck ab. Wird das negativ arbeitende Bildaufnahmematerial z. B. als fotoempfindliche lithographische Druckplatte verwendet (wärmeempfindliche lithographische Druckplatte), so ist die aufgetragene Menge des Beschichtungsmaterials üblicherweise von 0,5 bis 3,0 g/m², berechnet im Hinblick auf den Feststoffgehalt. Je geringer die angewandte Menge des Beschichtungsmaterials, desto höher die Empfindlichkeit, aber desto schlechter sind die physikalischen Eigenschaften der fotoempfindlichen Schicht. Falls nötig kann ein Mattiermittel oder eine Mattierschicht auf die fotoempfindliche Schicht aufgebracht werden. Weiter kann auch eine Unterbeschichtungsschicht auf der fotoempfindlichen Schicht vorgesehen werden.
Beispiele des Trägers, der mit einem Bildaufnahmematerial der vorliegenden Erfindung zu beschichten ist, schließen Papier, Papier, laminiert mit Plastik (z. B. Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol), Platten, hergestellt aus Metall, wie Aluminium (einschließlich Aluminiumlegierung), Zink und Kupfer, Filme, hergestellt aus Plastik, wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Celluloseacetat, Celluloseacetobutyrat, Cellulosebutyrat, Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polystyrol, Polypropylen, Polycarbonat und Polyvinylacetal, sowie Papier oder Plastikfilme, laminiert oder vakuummetallisiert mit den zuvor genannten Metallen ein. Bevorzugt unter diesen Trägern ist ein Polyesterfilm oder eine Aluminiumplatte. Insbesondere die Aluminiumplatte weist eine merkbare Dimensionsstabilität auf. Also stellt die Verwendung solch einer Aluminiumplatte vorteilhafterweise eine gute Dimensionsstabilität zur Verfügung. Ein weiteres Beispiel eines Trägers, der vorzugsweise verwendet werden kann, ist ein Kompositblatt, erhalten durch Laminieren eines Aluminiumblattes auf einen Polyethylenterephthalatfilm, wie offenbart in JP-B-48-18327.
Träger mit einer metallischen Oberfläche, insbesondere einer Aluminiumoberfläche, werden bevorzugt einer richtigen Hydrophilisierungsbehandlung unterworfen. Die Hydrophilisierungsbehandlung kann wie folgt durchgeführt werden. Zum Beispiel wird die Oberfläche einer Aluminiumplatte durch ein mechanisches Aufrauverfahren aufgeraut, wie Bürstenaufrauung, Nylonbürstenaufrauung mit einer Aufschlämmung von Abriebkörnern, und Kugelaufrauung, chemische Aufrauung mit HF, AlCl&sub3; oder HCl als Ätzmittel, elektrolytisches Aufrauen mit Salpetersäure oder Salzsäure als. Elektrolyt, oder ein Kompositverfahren, optional geätzt mit Säure oder Base und anschließendes anodisches Oxydieren durch Gleich- oder Wechselstrom in Schwefelsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure, Borsäure, Chromsäure, Sulfaminsäure oder Mischungen davon, um einen starren passiven Film darauf zu formen.
Solch ein passiver Film kann die Aluminiumoberfläche hydrophil machen. Falls notwendig, wird die Aluminiumoberfläche, so behandelt, vorzugsweise einer Behandlung mit Silikat (z. B. Natriumsilikat, Kaliumsilikat), wie offenbart in US-A-2,714,066 und US-A-3,181,461, einer Behandlung mit Kaliumfluorozirkonat, wie offenbart in US-A-2,946,638, einer Behandlung mit Phosphormolybdat, wie offenbart in US-A-3,201,247, einer Behandlung mit Alkyltitanat, wie offenbart in BG-A-1,108,559, einer Behandlung mit Polyacrylsäure, wie offenbart in DE- A-1,091,433, einer Behandlung mit Polyvinylphosphonsäure, wie offenbart in DE-A- 1,134,093, und GB-A-1,230,447, einer Behandlung mit Phosphonsäure, wie offenbart in JP-B-44-6409, einer Behandlung mit Phytinsäure, wie offenbart in US-A-3,307,951, einer Kompositbehandlung mit einer hydrophilen organischen hochmolekularen Verbindung und einem divalenten Metall, wie offenbart in JP-A-58-16893 und JP-A-58-18291, oder einer Unterbeschichtungsbehandlung mit einem wasserlöslichen Polymer mit einer Sulfonsäuregruppe, wie offenbart in JP-A-59-101651 unterworfen, so dass die Oberfläche weiter hydrophil gemacht wird. Andere Beispiele Hydrophilisierungsbehandlungen schließen Silikatelektroablagerung ein, wie offenbart in US-A-3,658,862.
Als aktive Strahlenquelle zur Verwendung bei der bildweisen Belichtung kann eine Quecksilberdampflampe, eine Metallhalogenidlampe, eine Xenonlampe, eine chemische Lampe, eine Kohlenstoffbogenlampe oder Ähnliches verwendet werden. Beispiele an Strahlung schließen Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen, Ionenstrahlen und weite Infrarotstrahlen ein. Weiter können die G-Linie, die I-Linie, tiefe UV-Strahlen und hochdichte Energiestrahlen (Laserstrahlen) verwendet werden. Beispiele solch eines Laserstrahls schließen einen Heliumneonlaser, einen Argonlaser, einen Kryptonlaser, einen Heliumcadmiumlaser und einen KrF-Eximer-Laser ein. In der vorliegenden Erfindung ist eine Lichtquelle, die Licht im Bereich von nahen Infrarotstrahlen bis Infrarotstrahlen emittiert, erwünscht. Insbesondere ein Feststofflaser oder ein Halbleiterlaser ist bevorzugt.
Als Entwickler für das negativ arbeitende Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung, oder als dessen Nachfüller, können irgendwelche bekannten wässrigen Alkalilösungen verwendet werden. Beispiele an Alkali schließen anorganische Alkalisalze, wie Natriumsilikat, Kaliumsilikat, tertiäres Natriumphosphat, tertiäres Kaliumphosphat, tertiäres Ammoniumphosphat, sekundäres Natriumphosphat, sekundäres Kaliumphosphat, sekundäres Ammoniumphosphat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Natriumburat, Kaliumburat, Ammoniumburat, Natriumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Kaliumhydroxid und Lithiumhydroxid ein. Alternativ können organische alkalische Mittel verwendet werden, wie Monomethylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Monoethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Monoisopropylamin, Diisopropylamin, Triisopropylamin, n-Butylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Ethylenimin, Ethylendiamin und Pyridin. Diese Alkalimittel können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
Der Entwickler oder sein Nachfüller können optional verschiedene oberflächenaktive Mittel oder organische Lösungsmittel umfassen, für den Zweck der Beschleunigung oder der Inhibierung der Entwickelbarkeit und zum Vergrößern der Dispergierbarkeit von Entwicklungsresten, sowie zur Vergrößerung der Tintenaufnahmefähigkeit der Bildflächen auf der Druckplatte. Bevorzugte Beispiele solcher oberflächenaktiven Mittel schließen anionische, kationische, nichtionische und amphotere oberflächenaktive Mittel ein.
Weiter können der Entwickler bzw. sein Nachfüller optional ein Reduktionsmittel umfassen, wie Hydrochinon, Resorcin und Natrium- und Kaliumsalze von anorganischen Säuren, wie Schwefelsäure und Hydrogenschwefelsäure, organischen Carboxylsäuren, sowie ein Schäummittel, Weichmacher für hartes Wasser usw.
Bevorzugte Beispiele des hier verwendbaren Entwicklers schließen die ein, die in JP-A-54- 62004 und JP-B-57-7427 beschrieben sind. Eine Entwicklerzusammensetzung, umfassend Benzylalkohol, ein anionisches oberflächenaktives Mittel, ein alkalisches Mittel und Wasser, wie offenbart in JP-A-51-77401, eine Entwicklerzusammensetzung, umfassend eine wässrige Lösung, enthaltend Benzylalkohol, ein anionisches oberflächenaktives Mittel und eine wasserlösliche schweflige Säure, wie offenbart in JP-A-53-44202, und eine Entwicklerzusammensetzung, umfassend ein organisches Lösungsmittel mit einer Löslichkeit gegenüber Wasser von nicht mehr als 10 Gew.-% bei normaler Temperatur, ein Alkalimittel und Wasser, wie offenbart in JP-A-55-155355, können hier auch verwendet werden.
In dem Fall, in dem das Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung als Druckplatte verwendet wird, wird das negativ arbeitende Bildaufnahmematerial, welches einer Entwicklung mit den zuvor genannten Entwicklern und Nachfüllern unterworfen wurde, vorzugsweise einer Nachbehandlung mit einer Spüllösung unterworfen, enthaltend ein Waschwasser und ein oberflächenaktives Mittel, oder mit einer Entsensibilisierungslösung, enthaltend Gummiarabikum oder eine Stärkederivat. Die Nachbehandlung kann diese Behandlungen in Kombination umfassen.
In den vergangenen Jahren wurden in der Plattenherstellungsindustrie und der Druckindustrie automatische Entwicklungsmaschinen für Druckplatten weit verbreitet verwendet, vor dem Hintergrund der Rationalisierung und Standardisierung des Plattenherstellungsverfahrens. Diese automatischen Entwicklungsmaschinen bestehend üblicherweise aus einer Entwicklungszone und einer Nachbehandlungszone. Diese automatischen Entwicklungsmaschinen umfassen einen Apparat für die Fortbewegung einer Druckplatte, verschiedene Verarbeitungstanks und einen Sprühapparat. Bei Operation werden verschiedene Verarbeitungslösungen, die hergepumpt wurden, durch entsprechende Düsen auf eine belichtete Druckplatte gesprüht, die horizontal fortbewegt wird. Ein System ist seit kurzem bekannt, in welchem die Druckplatte in einen Verarbeitungslösungstank eingetaucht wird, gefüllt mit einer Verarbeitungslösung, während die Platte, geleitet durch eine eingetauchte Leitwalze durchgeführt wird. In solch einem automatischen Prozess können die verschiedenen Verarbeitungslösungen durch die entsprechenden Nachfüller nachgefüllt werden, in Abhängigkeit von dem Durchsatz, der Operationszeit usw.
Weiter kann ein sogenanntes Wegwerfsystem verwendet werden, umfassend die Verarbeitung mit einer im Wesentlichen ungebrauchten Verarbeitungslösung.
Die vorliegende Erfindung wird weiter in den folgenden Beispielen beschrieben, aber die vorliegende Erfindung sollte nicht so aufgefasst werden, als sei sie darauf beschränkt.

Synthesebeispiel 1-1 (Synthese a der Verbindung (X))

20 g 1-[α-Methyl-α-(4-hydroxyphenyl)ethyl]-4-[α,α-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]benzol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), in der Y¹ bis Y&sup6; Wasserstoffatome zur gleichen Zeit sind) wurden in 100 ml einer 10%igen wässrigen Lösung von Kaliumhydroxid gelöst. Zu dieser Reaktionslösung wurden dann tropfenweise 60 ml 37%iges Formalin gegeben, unter Rühren bei Raumtemperatur über 1 Stunde. Die Reaktionslösung wurde dann weiter bei Raumtemperatur für 6 Stunden gerührt und anschließend in eine wässrige Lösung von Schwefelsäure gegossen, um Kristallisation zu zeigen. Die ausgefällte Paste, so erhalten, wurde gründlich mit Wasser gewaschen, und dann aus 30 ml Methanol rekristallisiert, um ein weißes Pulver zu erhalten (Ausbeute: 20 g).
Die so erhaltene Verbindung wurde durch NMR identifiziert als hexamethyloiertes Produkt von 1-[α-Methyl-α-(4-hydroxyphenyl)ethyl]-4-[α,α-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]benzol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; zur gleichen Zeit jeweils eine Methylolgruppe sind). Die Reinheit des hexamethyloierten Produktes war 92%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 1-2 (Synthese b der Verbindung (X))

20 g des hexamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 1-1 (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; zur gleichen Zeit jeweils eine Methylolgruppe sind) wurden in 1.000 ml Methanol unter Erwärmung gelöst. Zu dieser Lösung wurde dann 1 ml konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Die Reaktionslösung wurde dann am Rückfluss für 12 Stunden erwärmt. Die Reaktionslösung wurde dann abgekühlt. Zu der Reaktionslösung wurden dann 2 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und dann aufkonzentriert. Zur Reaktionslösung wurden dann 300 ml Ethylacetat zugegeben. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert, um einen weißen Feststoff zu erhalten (Ausbeute: 22 g).
Die so erhaltene Verbindung wurde dann durch NMR identifiziert als das hexamethoxymethylierte Produkt von 1-[α-Methyl-α-(4-hydroxyphenyl)ethyl]-4-[α,α-bis(4- hydroxyphenyl)ethyl]benzol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; zur gleichen Zeit jeweils eine Methoxymethylgruppe sind). Die Reinheit des hexamethoxymethylierten Produkts war 90%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 1-3 (Synthese c der Verbindung (X))

20 g des hexamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 1-1 (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind) wurden in 1.000 ml Ethanol unter Erwärmung gelöst. Zu der Lösung wurde dann 1 ml konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Die Reaktionslösung wurde dann am Rückfluss für 12 Stunden erwärmt. Der Reaktionslösung wurde erlaubt abzukühlen. Zur Reaktionslösung wurden dann 2 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und anschließend aufkonzentriert. Zur Reaktionslösung wurden dann 300 ml Ethylacetat zugegeben. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde destilliert, um öliges farbloses Material zu ergeben (Ausbeute: 22 g). Die Reinheit des hexaethoxymethylierten Produkts (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Ethoxymethylgruppe sind) war 70%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60190 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 1-4 (Synthese d der Verbindung (X))

20 g des hexamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 1-1 (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind) wurden in 200 ml 1-Methoxy-2-propanol unter Erwärmung gelöst. Zu der Lösung wurde 1 ml konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Die Reaktionslösung wurde am Rückfluss für 12 Stunden erwärmt. Die Reaktionslösung wurde dann abgekühlt. Zu der Reaktionslösung wurden dann 2 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und dann aufkonzentriert. Zu der Reaktionslösung wurden dann 300 ml Ethylacetat zugegeben. Die Reaktionslösung wurde gewaschen, mit Wasser, und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde dann abdestilliert, um ein farbloses öliges Material zu erhalten (Ausbeute: 23 g). Der Gehalt an hexaverethertem Produkt (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine 2-Methoxy-1- methylethoxymethylgruppe sind) war 55%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60-40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 1-5 (Synthese e der Verbindung (X))

20 g des hexamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 1-1 (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind) wurden in 100 ml Methylenchlorid unter Erwärmung gelöst. Zu der Lösung wurden dann 10 ml Acetylchlorid gegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann bei einer Temperatur von 25ºC für 12 Stunden gerührt. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert, um ein farbloses öliges Material zu erhalten (Ausbeute: 21 g). Die so erhaltene Verbindung wurde durch NMR identifiziert als hexakisacetoxymethyliertes Produkt von 1-[α-Methyl-α-(4- hydroxyphenyl)ethyl]4-[α,α-bis(4-hydroxyhenyl)ethyl]benzol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Acetoxymethylgruppe sind). Die Reinheit des hexakisacetoxymethylierten Produkts war 85%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90110 m, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 2-1 (Synthese a der Verbindung (XI))

17,3 g α',α"-Tris(4-Tris(4-hydroxyphenyl)-1,3,5,-triisopropylbenzol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XI), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit ein Wasserstoffatom sind) wurden in 60 g einer 10%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid gelöst. Zu der Reaktionslösung wurden dann 15 g Methanol gegeben. Zu der Reaktionslösung wurden dann tropfenweise 30 g 37%iges Formalin gegeben. Nach Vollendung der tropfenweise Zugabe wurde die Reaktionslösung auf eine Temperatur von 40ºC erwärmt, bei welcher Temperatur für 12 Stunden reagiert wurde. Die Reaktionslösung wurde dann kristallisiert, aus einer wässrigen Lösung von Essigsäure, um einen weißen Feststoff zu erhalten. Der so erhaltene weiße Feststoff wurde gründlich mit Wasser gewaschen und dann bei Raumtemperatur unter verringertem Druck getrocknet (Ausbeute: 20 g). Die so erhaltene Verbindung wurde durch NMR identifiziert als hexamethyloiertes Produkt von α,α',α"-Tris(4- hydroxyphenyl)-1,3,5-triisopropylbenzol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XI), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind. Die Reinheit des hexamethyloierten Produkts war 90%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 2-2 (Synthese b der Verbindung (XI))

20 g des hexamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 2-1 (Verbindung dargestellt durch die allgemeine Formel (XI), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind) wurden in 1.000 ml Methanol unter Erwärmung gelöst. Zu der Lösung wurde dann 1 ml konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Die Reaktionslösung wurde dann am Rückfluss für 9 Stunden erwärmt. Der Reaktionslösung wurde dann erlaubt abzukühlen. Zu der Reaktionslösung wurden dann 2 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und dann aufkonzentriert. Zu der Reaktionslösung wurden dann 300 ml Ethylacetat gegeben. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde dann abdestilliert, um ein farbloses öliges Material zu erhalten (Ausbeute: 22 g). Die Reinheit des hexakismethoxymethylierten Produkts (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XI), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Methoxymethylgruppe sind) war 83%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 3-1 (Synthese a der Verbindung (XII))

10 g α,α,α',α'-Tetrakis(4-hydroxyphenyl)-p-xylol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XII), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit ein Wasserstoffatom sind) wurden in 25 ml einer 15%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid gelöst. Zu der Reaktionslösung wurden dann 15 ml Methanol gegeben. Zu der Reaktionslösung wurden dann tropfenweise 20 g 37%iges Formalin gegeben. Nach Vollendung der tropfenweise Zugabe wurde die Reaktionslösung αuf eine Temperatur von 40ºC erwärmt, bei welcher dann für 12 Stunden reagiert wurde. Die Reaktionslösung wurde dann aus einer wässrigen Lösung von Essigsäure kristallisiert. Der Feststoff, so erhalten, wurde gründlich mit Wasser gewaschen und dann erneut mit 100 ml Ethylacetat aufgeschlämmt, um ein weißes Pulver zu erhalten (Ausbeute: 11,4 g). Die so erhaltene Verbindung wurde durch NMR identifiziert als octamethyloiertes Produkt vom α,α,α',α'-Tetrakis(4-hydroxyphenyl)1,4-dimethylbenzol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XII), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind). Die Reinheit des octamethyloierten Produkts war 95%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 3-2 (Synthese b der Verbindung (XII))

20 g des octamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 3-1 (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XII), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind) wurden in 1.000 ml Methanol unter Erwärmen gelöst. Zu der Lösung wurde dann 1 ml konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Die Reaktionslösung wurde dann am Rückfluss für 10 Stunden erwärmt. Der Reaktionslösung wurde dann erlaubt abzukühlen. Zu der Reaktionslösung wurden dann 2 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und dann aufkonzentriert. Zu der Reaktionslösung wurden dann 300 ml Ethylacetat gegeben. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde dann abdestilliert, um ein leicht gelbes öliges Material zu erhalten (Ausbeute: 21 g). Die Reinheit des octakismethoxymethylierten Produkts (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XVI), worin Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit eine Methoxymethylgruppe sind) war 87%, bestimmt durch Umkehrphasen- HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 3-3 (Synthese c der Verbindung (XII))

20 g des octamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 3-1 (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XII), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind) wurden in 800 ml Ethanol unter Erwärmen gelöst. Zu der Reaktionslösung wurde dann 1 ml konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Die Reaktionslösung wurde dann am Rückfluss für 12 Stunden erwärmt. Die Reaktionslösung wurde dann abgekühlt. Zu der Reaktionslösung wurden dann 2 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Reaktionsmischung wurde gerührt auf dann aufkonzentriert. Zu der Reaktionslösung wurden dann 300 ml Ethylacetat gegeben. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde dann abdestilliert, um ein farbloses öliges Material zu erhalten (Ausbeute: 23 g). Die Reinheit des octakisethoxymethylierten Produkts (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XVI), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit eine Ethoxymethylgruppe sind, war 72%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 3-4 (Synthese d der Verbindung (XII))

20 g des octamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 3-1 (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XII), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind), wurden in 100 ml Methylenchlorid gelöst, unter Erwärmung. Zu der Lösung wurden dann 10 ml Acetylchlorid zugegeben. Die Reaktionslösung wurde dann bei einer Temperatur von 25ºC für 12 Stunden gerührt. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde dann abdestilliert, um ein farbloses öliges Material zu erhalten (Ausbeute: 22 g). Die Reinheit des octakisacetoxymethylierten Produkts (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XII), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit eine Acetoxymethylgruppe sind) war 75%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 4-1 (Synthese a der Verbindung (XIII))

11 g 1,3,3,5-Tetrakis(4-hydroxyphenyl)-pentan (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XIII), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit ein Wasserstoffatom sind) wurden in 40 g einer 10%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid gelöst. Zu dieser Reaktionslösung wurden dann 10 g Methanol gegeben. Zu dieser Reaktionsmischung wurden dann tropfenweise 20 g 37%iges Formalin gegeben. Nach Vollendung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionslösung auf eine Temperatur von 40ºC erwärmt, bei welcher die Reaktionslösung dann weiter für 12 Stunden reagiert wurde. Die Reaktionslösung wurde dann kristallisiert, aus einer wässrigen Lösung von Essigsäure, um einen weißen viskosen Feststoff zu erhalten. Der so erhaltene Feststoff wurde gründlich mit Wasser gewaschen und dann bei Raumtemperatur unter verringertem Druck getrocknet (Ausbeute: 13,6 g).
Die so erhaltene Verbindung wurde durch NMR identifiziert als ein octamethyloiertes Produkt von 1,3,3,5-Tetrakis(4-hydroxyphenyl)pentan (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XIII), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind). Die Reinheit des octamethyloierten Produkts war 93%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 4-2 (Synthese b der Verbindung (XIII))

20 g des octamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 4-1 (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XIII), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind) wurden in 1.000 ml Methanol unter Erwärmung gelöst. Zu der Lösung wurde dann 1 ml konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Die Reaktionslösung wurde dann am Rückfluss für 10 Stunden erwärmt. Der Reaktionslösung wurde dann erlaubt abzukühlen. Zu der Reaktionslösung wurden dann 2 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und dann aufkonzentriert. Zu der Reaktionsmischung wurden dann 300 ml Ethylacetat gegeben. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde dann abdestilliert, um ein leicht gelbes öliges Material zu erhalten (Ausbeute: 21 g). Die Reinheit des octakismethoxymethylierten Produkts (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XIII), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit eine Methoxymethylgruppe sind) war 85%, bestimmt durch Umkehrphasen- HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90/10, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 5-1 (Synthese a der Verbindung (XVI))

15 g α,α,α',α',α",α"-Hexakis(4-hydroxyphenyl)-1,3,5-triethylbenzol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XVI), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit ein Wasserstoffatom sind) wurden in einer Mischung αus 35 ml einer 15%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid und 25 ml Methanol gelöst. Zu der Reaktionslösung wurden dann tropfenweise 33 g 37%iges Formalin gegeben. Nach Vollendung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionslösung auf eine Temperatur von 40ºC erwärmt, wo sie dann weiter für 20 Stunden reagiert wurde. Die Reaktionslösung wurde dann in eine wässrige Lösung von Essigsäure gegossen. Ein viskoses öliges Material wurde durch Dekantieren von der wässrigen Phase abgetrennt, gründlich mit Wasser gewaschen und dann bei Raumtemperatur unter verringertem Druck getrocknet, um ein leicht gelbes Pulver zu erhalten (Ausbeute: 16,6 g).
Die so erhaltene Verbindung wurde durch NMR identifiziert als dodecamethyloiertes Produkt von α,α,α',α',α",α"-Hexakis(4-hydroxyphenyl)-1,3,5-triethylbenzol (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XVI), wobei Y¹ bis Y&sup8; jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind. Die Reinheit des dodecamethyloierten Produkts war 80%, bestimmt durch Umkehrphasen-HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60/40 bis 90110, bezogen auf das Volumen)).

Synthesebeispiel 5-2 (Synthese b der Verbindung (XVI))

20 g des dodecamethyloierten Produkts, erhalten in Synthesebeispiel 5-1 (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XVI), wobei Y¹ bis Y² jeweils zur gleichen Zeit eine Methylolgruppe sind) wurden in 1.000 ml Methanol unter Erwärmen gelöst. Zu der Lösung wurde dann 1 ml konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Die Reaktionslösung wurde dann am Rückfluss für 13 Stunden erwärmt. Der Reaktionslösung wurde dann erlaubt abzukühlen. Zu der Reaktionslösung wurden dann 2 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und dann aufkonzentriert. Zu der Reaktionslösung wurden dann 300 ml Ethylacetat gegeben. Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Lösungsmittel wurde dann abdestilliert, um ein leicht gelbes öliges Material zu erhalten (Ausbeute: 21 g). Die Reinheit des dodecakismethoxymethylierten Produkts (Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (XVI), wobei Y¹ bis Y¹² jeweils zur gleichen Zeit eine Methoxymethylgruppe sind) war 75%, bestimmt durch Umkehrphasen- HPLC (Säule: Shimpac CLC-ODS (Shimadzu Corp.); Lösungsmittel: Methanol/Wasser (Mischverhältnis = 60-40 bis 90110, bezogen auf das Volumen)).

[Herstellung eines Substrats]

Eine 0,3 mm dicke Aluminiumplatte (Qualität: 1050) wurde mit einem Lösungsmittel gereinigt, so dass es entfettet war, mit einer Nylonbürste und einer wässrigen Suspension von 400 Mesh Bimsstein aufgeraut und dann gründlich mit Wasser gewaschen. Die so aufgeraute Platte wurde in eine 25%ige wässrige Lösung von Natriumhydroxid bei einer Temperatur von 45ºC für 9 Sekunden eingetaucht, so dass sie geätzt wurde, mit Wasser gewaschen, in eine 20%ige Salpetersäure für 20 Sekunden eingetaucht und dann erneut mit Wasser gewaschen. Die geätzte Menge der aufgerauten Oberfläche der Aluminiumplatte war etwa 3 g/m². Die so behandelte Aluminiumplatte wurde einer Oxidation mit einem Gleichstrom in 7%iger Schwefelsäure als Elektrolyt bei einer Stromdichte von 15 A/dm² unterworfen, um einen oxidierten Film zu erhalten, mit einer Dichte von 3 g/m². Dann wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die so oxidierte Aluminiumplatte wurde mit der folgenden Unterbeschichtungslösung beschichtet und dann bei einer Temperatur von 80ºC für 30 Sekunden getrocknet. Die Dichte der Unterbeschichtungsschicht, nach Trocknung, war 10 mg/m².

(Unterbeschichtungslösung)

β-Alanin 0,1 g
Phenylphosphonsäure 0,05 g
Methanol 40 g
Reines Wasser 60 g

(Herstellung einer Rußdispersion)

Die folgenden Komponenten mit den folgenden Gewichtsanteilen wurden einer Dispergierung mit Glaskugeln für 10 Minuten unterworfen, um eine Rußdispersion zu erhalten.
Ruß 1 Gewichtsteil
Copolymer von Benzylmethacrylat und Methacrylsäure (molares Verhältnis: 71 : 29; Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 70.000) 1,6 Gewichtsteile
Cyclohexan 1,6 Gewichtsteile
Methoxypropylacetat 3,8 Gewichtsteile

[Herstellung einer negativ arbeitenden lithographischen Druckplatte]

Beispiele 1 bis 13 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4

Die so erhaltene Aluminiumplatte wurde mit der folgenden fotoempfindlichen Schicht beschichtet und dann bei einer Temperatur von 100ºC für 2 Minuten getrocknet, um eine negativ arbeitende fotoempfindliche lithographische Druckplatte zu erhalten. Die Dichte nach Trocknung war 2,0 g/m².

Fotoempfindliche Schicht

Rußdispersion, oben genannt 2,4 g
Phenolderivat (wie in Tabelle 1 angegeben)
Phenol-Formaldehyd-Novolak (Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 12.000) (wie in Tabelle 1 angegeben)
4-(p-N,N-Bis)ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl- 2,6-bis(trichloromethyl)-S-triazin 0,02 g*¹
Megafac F-176 (Fluor enthaltendes oberflächenaktives Mittel, erhältlich von Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 0,06 g
Methylethylketon 15 g
2-Methoxy-1-propanol 12 g.
(*¹: in Beispielen 1 und 2 nicht zugegeben)) Tabelle 1
Die in Vergleichsbeispiel 2 verwendete Verbindung war eine Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wobei Y¹ bis Y&sup6; jeweils zur gleichen Zeit ein Wasserstoffatom sind. Die Verbindungen (XXI) und (XXII), verwendet in Vergleichsbeispielen 3 und 4, haben die folgenden Strukturen mit einem bzw. zwei Benzolkernen. Diese Verbindungen sind beschrieben in JP-B-1-49932.
Die so erhaltene negativ arbeitende fotoempfindliche lithographische Druckplatte wurde mit einem Lichtstrahl aus einem YAG-Laser belichtet, der so eingestellt worden war, dass der Output 700 mW auf der Oberfläche der Druckplatte betrug. Dann wurde mit einem automatischen Prozessor verarbeitet, gefüllt mit einem Entwickler DP-4 (1 : 8), erhältlich von Fuji Photo Film Co., Ltd., und einer Spüllösung FR-3 (1 : 7), erhältlich von Fuji Photo Film Co., Ltd., um ein Negativbild zu erhalten. Die lithographische Druckplatte wurde dann zum Drucken verwendet, in einem Hidel SOR-KZ Drucker. Die Resultate sind in Tabelle 1 angegeben. Beispiele 1 bis 13, in welchen das Phenolderivat der vorliegenden Erfindung verwendet wurde, ergaben gute Drucke. Im Gegensatz dazu konnten die Vergleichsbeispiele, frei an Phenolderivaten der vorliegenden Erfindung, kein Bild formen. Im Vergleichsbeispiel 4, wo ein Bild geformt wurde, war die druckbare Anzahl von Blättern gering.

Vergleichsbeispiel 5

Die Prozedur des Beispiels 1 wurde wiederholt, um eine negativ arbeitende fotoempfindliche lithographische Druckplatte herzustellen, mit der Ausnahme, dass eine fotoempfindliche Lösung frei an Rußdispersion hergestellt wurde. Die so hergestellte fotoempfindliche lithographische Druckplatte wurde mit Licht belichtet und dann in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 entwickelt. Als Resultat wurde der fotoempfindliche Film komplett im Entwickler gelöst. Also wurde kein Bild erhalten.

Beispiele 14 bis 19 und Vergleichsbeispiele 6 und 7

Dieselbe Aluminiumplatte, wie verwendet in Beispielen 1 bis 13, wurde mit der folgenden fotoempfindlichen Schicht beschichtet und dann bei einer Temperatur von 100ºC für 2 Minuten getrocknet, um eine negativ arbeitende fotoempfindliche lithographische Druckplatte zu erhalten. Die Dichte nach Trocknung war 2,0 g/m².

Fotoempfindliche Schicht

Rußdispersion, oben genannt 2,2 g
Phenolverbindung des Synthesebeispiels 1-2 0,25 g
Alkali-lösliches Harz, unten genannt 2,05 g
Megafac F-176 (Fluor enthaltendes oberflächenaktives Mittel, erhältlich von Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 0,06 g
Methylethylketon 15 g
2-Methoxy-1-propanol 12 g Alkali-lösliches Harz

(Zusammensetzungsverhältnis ist angegeben in Mol)

Die so erhaltene negativ arbeitende fotoempfindliche lithographische Druckplatte wurde mit Licht aus einem YAG-Laser belichtet, der so eingestellt worden war, dass der Output 700 mW auf der Oberfläche der Druckplatte betrug. Dann wurde mit einer wässrigen Lösung entwickelt, enthaltend Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat. Als Resultat ergaben Beispiele 14 bis 19, in welchen Acrylharze mit einem Phenolring oder einer Allylgruppe verwendet wurde, ein Negativbild. Im Gegensatz dazu wurde der fotoempfindliche Film im Vergleichsbeispiel 6 und 7, die ein Acrylharz frei an Phenolring oder Allylgruppe verwendeten, vollständig gelöst, und kein Bild wurde erhalten.

Beispiele 20 bis 22 und Vergleichsbeispiele 8 und 9

Eine fotoempfindliche Schicht, umfassend einen Farbstoff, wie in Tabelle 2 angegeben, anstelle von Rußdispersion, verwendet in Beispiel 1, wurde auf das Substrat aufgebracht und dann in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 getrocknet, um eine negativ arbeitende fotoempfindliche lithographische Druckplatte zu erhalten.

Fotoempfindliche Lösung

In Tabelle 2 angegebener Farbstoff 0,2 g
Phenolverbindung des Synthesebeispiels 1-2 wie in Tabelle 2 angegeben
Phenol-Formaldehyd-Novolak (Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 12.000) wie in Tabelle 2 angegeben
4-(p-N,N-Bis(ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl)-2,6-bis(trichlormomethyl)-5-triazin 0,02 g*²
Megafac F-176 (Fluor enthaltendes oberflächenaktives Mittel, erhältlich von Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 0,06 g
Methylethylketon 15 g
2-Methoxy-1-propanol 12 g
(*²: nicht zugegeben in Beispiel 21) Tabelle 2 Farbstoff Farbstoff 2
Die so erhaltene negativ arbeitende fotoempfindliche lithographische Druckplatte wurde mit Licht aus einem Halbleiterlaser belichtet (Wellenlänge: 825 nm; Sportdurchmesser: 1/e² = 11,9 um), der so eingestellt worden war, dass der Output 110 mW auf der Oberfläche der Druckplatte bei einer Lineargeschwindigkeit von 8 m/s betrug. Die so belichtete Druckplatte wurde in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 entwickelt. Als Resultat wurden in Beispielen 20 bis 22 feine Linien mit einer Breite von 10 um geformt. Die so erhaltene lithographische Druckplatte wurde dann verwendet zum Drucken auf einem Hochqualitätspapier, mit einer kommerziellen Tinte, durch einen Drucker vom Typ SOR-KZ, erhältlich von Heidelberger Druckmaschinen Aktiengesellschaft. Die Resultate sind in Tabelle 2 angegeben. Beispiele 20 bis 22, in welchen das Phenolderivat der vorliegenden Erfindung in Kombination mit einem Farbstoff verwendet wurden, ergaben gute Drucke. Im Gegensatz dazu wurden im Vergleichsbeispiel 8, welches frei an Farbstoff war, und in Vergleichsbeispiel 9, welches frei an Phenolderivat der vorliegenden Erfindung war, jeweils kein Bild geformt.
Das negativ arbeitende Bildaufnahmematerial der vorliegenden Erfindung kann Aufnahme durchführen, unabhängig von der Emissionswellenlänge der Belichtungslichtquelle. Insbesondere kann das negativ arbeitende Bildaufnahmematerial der vorliegenden Erfindung Aufnahme mit Licht im Bereich von nahem Infrarotlicht bis Infrarotlicht durchführen (Wärmestrahlung). Das Aufnahmematerial der vorliegenden Erfindung kann Aufnahme durchführen mit einem Feststofflaser oder einem Halbleiterlaser (Wärmemodus) mit einer Emissionswellenlänge im Bereich von nahem Infrarot bis Infrarot, um eine Platte direkt aus einem digitalen Datensatz herzustellen, aus einem Computer oder Ähnlichem. Weiter kann ein Wärmemodusplattenherstellungsprozess vom direkten Schreibtyp mit dem Aufnahmematerial der vorliegenden Erfindung eine lithographische Druckplatte zur Verfügung stellen, unter direkter Verwendung von konventionellen Prozessoren oder Druckern.

Claims

1. Negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial, umfassend:

(a) eine Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen;

(b) ein in Wässer unlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz; und

(c) ein Phenolderivat mit 4 bis 8 Benzolkernen, mindestens einer phenolischen Hydroxylgruppe und mindestens zwei Gruppen, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (I) im Molekül:

-CH&sub2;OR¹ (I)

worin R¹ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Acylgruppe darstellt.

2. Negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1, worin R¹ in der allgemeinen Formel (I) eine Methylgruppe ist.

3. Negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1 oder 2, weiter umfassend einen Träger.

4. Negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial in Übereinstimmung mit irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, wobei besagte Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, eine Substanz ist, die Infrarotstrahlen oder nahe Infrarotstrahlen absorbiert.

5. Negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, wobei besagtes in Wasser unlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz ein Harz ist, mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder einer olefinisch ungesättigten Bindung.

6. Negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, wobei besagte Substanz, die Licht absorbiert, um Wärme zu erzeugen, ein Farbstoff, ein Pigment oder Ruß ist.

7. Negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, wobei besagtes in Wasser unlösliches und in alkalischem Wasser lösliches Harz ein Novolakharz, ein Acrylharz mit einer Allylgruppe oder ein Acrylharz mit einer phenolischen Hydroxylgruppe ist.

8. Negativ arbeitendes Bildaufnahmematerial nach irgendeinem der Ansprüche 3 bis 5, wobei besagter Träger ein Polyesterfilm oder eine Aluminiumplatte ist.

9. Negativ arbeitender Bildaufnahmeprozess, umfassend die Stufen der Belichtung eines negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials in Übereinstimmung mit irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 mit Infrarotstrahlen oder nahen lnfrarotstrahlen, emittiert durch einen Laser, und anschließende Entwicklung des negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials mit wässrigem Alkali.

10. Negativ arbeitendes Bildaufnahmeverfahren nach Anspruch 9, weiter umfassend die Stufe der Unterwerfung besagten negativ arbeitenden Bildaufnahmematerials einer Wärmebehandlung zwischen der Belichtungsstufe und der Entwicklungsstufe.