DE69614015T2 - Wässrige Polymerdispersionen - Google Patents
Wässrige PolymerdispersionenInfo
- Publication number
- DE69614015T2 DE69614015T2 DE69614015T DE69614015T DE69614015T2 DE 69614015 T2 DE69614015 T2 DE 69614015T2 DE 69614015 T DE69614015 T DE 69614015T DE 69614015 T DE69614015 T DE 69614015T DE 69614015 T2 DE69614015 T2 DE 69614015T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- glass transition
- transition temperature
- parts
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 112
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- -1 vinyl aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 45
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 5
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 5-nonyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-ol Chemical compound C(CCCCCCCC)C1=C2C(=C(C=C1)O)O2 RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical class OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical class [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100311330 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) uap56 gene Proteins 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002339 acetoacetyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C(=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 101150018444 sub2 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N thiosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDKOKTULASSPO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-oxazolidin-2-yl)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1NCCO1 PQDKOKTULASSPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical class N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(C)(C)C BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYXNDAPGXNJBBC-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyloxymethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCOC(=O)C(C)=C BYXNDAPGXNJBBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRKINFKUIIOUTP-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S QRKINFKUIIOUTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJQWABQELVFQJL-UHFFFAOYSA-N 3-Mercapto-2-butanol Chemical compound CC(O)C(C)S MJQWABQELVFQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)CCOC(=O)C=C FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSBNXOIAJFVXMP-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1S ZSBNXOIAJFVXMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSFATNQSLKRBCI-NLORQXDXSA-N 73945-47-8 Chemical compound CCCCCC(O)\C=C\C=C\C\C=C\C\C=C\CCCC(O)=O JSFATNQSLKRBCI-NLORQXDXSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical class 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Chemical class 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- KPAMAVPLAHLEQE-UHFFFAOYSA-N methyl benzenesulfonate;potassium Chemical compound [K].COS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KPAMAVPLAHLEQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylpropoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)COCNC(=O)C=C KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JXSPBGQJJXVUSB-UHFFFAOYSA-M potassium;2-ethylhexyl sulfate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)COS([O-])(=O)=O JXSPBGQJJXVUSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GHKGUEZUGFJUEJ-UHFFFAOYSA-M potassium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [K+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 GHKGUEZUGFJUEJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940048842 sodium xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- OKDWPOPWOQICDL-UHFFFAOYSA-M sodium;(2-nonylphenyl) sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OS([O-])(=O)=O OKDWPOPWOQICDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M sodium;2-ethylhexyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COS([O-])(=O)=O DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LGORLCOUTMVEAC-UHFFFAOYSA-M sodium;2-nonylphenolate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-] LGORLCOUTMVEAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FTWCSAMTIKSPAT-UHFFFAOYSA-M sodium;nonyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O FTWCSAMTIKSPAT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SMECTXYFLVLAJE-UHFFFAOYSA-M sodium;pentadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O SMECTXYFLVLAJE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQCFDOOSGDZRII-UHFFFAOYSA-M sodium;tridecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O HQCFDOOSGDZRII-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UOWRKHDWHDWJHK-UHFFFAOYSA-M sodium;undecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O UOWRKHDWHDWJHK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Polymerdispersionen, ihre Herstellung und diese enthaltende Zusammensetzungen, insbesondere Farbenzusammensetzungen.
- Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, wäßrige Polymerdispersionen bereitzustellen, die insbesondere zur Verwendung als Bindemittelkomponenten von wäßrigen Oberflächenbeschichtungszusammensetzungen geeignet sind.
- Aufgabe der Erfindung ist insbesondere die Bereitstellung von wäßrigen Polymerdispersionen zur Verwendung bei der Herstellung von wäßrigen Beschichtungszusammensetzungen wie Farben, Lacken, Tinten und Druckfarben oder Bodenpolituren zur Auftragung auf Substrate wie Kunststoff, Beton, Holz und Papier; insbesondere Zusammensetzungen zur Auftragung auf Holz oder zur Verwendung als lösungsmittelfreie Fassadenfarben.
- Gegenstand der Erfindung ist nach einer ersten Ausführungsform eine wäßrige Polymerdispersion, enthaltend aus drei Polymeren gebildete und nach einem mehrstufigen Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellte Polymerteilchen, die eine Mindestfilmbildungstemperatur unter 40ºC aufweisen und aus drei verschiedenen Additionspolymeren gebildet sind, nämlich:
- - Polymer A, das eine Glasübergangstemperatur (TgA) von -70ºC bis 0ºC aufweist und 5 bis 70 Gew.-% des gesamten Polymers ausmacht;
- - Polymer B, das eine Glasübergangstemperatur (TgB) von 1 bis 40ºC aufweist und 5 bis 70 Gew.-% des gesamten Polymers ausmacht; und
- - Polymer C, das eine Glasübergangstemperatur (TgC) von 41 bis 150ºC aufweist und 5 bis 70 Gew.-% des gesamten Polymers ausmacht,
- wobei das gesamte Polymer 100% darstellt.
- Die Glasübergangstemperaturen der Polymere der Dispersion können nach der Fox-Gleichung [T. G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Band 1 (3), Seite 123 (1956)] berechnet und in der Praxis mittels programmierter Differentialkalorimetrie bestimmt werden.
- Die erfindungsgemäßen mehrstufigen Polymere werden über aufeinanderfolgende Emulsionspolymerisationsstufen hergestellt, wobei das in der ersten Stufe hergestellte Polymer als "erstes Polymer", das in der zweiten Stufe hergestellte Polymer als "zweites" Polymer und das in der dritten Stufe hergestellte Polymer als "drittes" Polymer bezeichnet wird. Das Polymer der ersten Stufe kann eines der Polymere A, B oder C enthalten, was auch für die Polymere der zweiten und dritten Stufe gilt, vorausgesetzt, daß alle Einzelpolymere vorliegen. Jede zur Bildung eines bestimmten Polymers führende Polymerisationsstufe kann selbst einen oder mehrere Polymerisationsschritte umfassen, vorausgesetzt, daß bei jedem Schritt Polymer mit der gleichen Tg anfällt. So kann man beispielsweise bei Anwendung eines Konzentrationssaatverfahrens das erste Polymer durch einen ersten Schritt, bei dem ein derartiges Polymer anfällt, und einen anschließenden zweiten Schritt, der unter Verwendung der gleichen Monomerzusammensetzung zusätzliches Polymer liefert, herstellen.
- Die Herstellung jedes der die erfindungsgemäße wäßrige Dispersion bildenden Polymere erfolgt durch Polymerisation mindestens eines ethylenisch ungesättigten Monomers unter Verwendung einer Monomerzusammensetzung, mit der die gewünschte Glasübergangstemperatur erreicht werden kann. Als ethylenisch ungesättigte Monomere eignen sich beispielsweise Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Methylmethacrylat und n-Butylmethacrylat; sowie aromatische Vinylmonomere, wie Styrol und seine Derivate, beispielsweise alpha- Methylstyrol, Vinyltoluol und tert.-Butylstyrol. Die das erste Polymer bildenden Monomere können mit den die nachfolgenden Polymere bildenden Monomeren identisch oder davon verschieden sein. Besonders bevorzugt kommen Butylacrylat, Methylmethacrylat und Styrol zur Anwendung.
- Jedes die erfindungsgemäße wäßrige Dispersion bildende Polymer kann gegebenenfalls bis zu 10 Gewichtsteile mindestens eines wasserlöslichen, mit den ethylenisch ungesättigten Monomeren copolymerisierbaren Comonomers auf 100 Gewichtsteile dieser Monomere enthalten. Als einsetzbare wasserlösliche Comonomere seien im einzelnen insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid genannt.
- Ganz analog kann jeder Polymerbestandteil der Dispersion bis zu 5 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Monomere, mindestens eines vernetzenden Monomers enthalten. Diese Monomere vernetzen in der Regel bei der Polymerbildung, ohne daß nachgeschaltete Trocknungs- oder andere Härtungstechniken erforderlich sind.
- Im einzelnen seien Ethylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, 1,3-Butylenglykoldiacrylat und Divinylbenzol genannt.
- Ganz analog kann jeder Polymerbestandteil bis zu 15 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Monomere, mindestens eines funktionellen copolymerisierbaren Monomers, das nicht wasserlöslich ist und mit einer speziellen funktionellen Gruppe Filmeigenschaften, wie beispielsweise Haftung oder Vernetzbarkeit und Pfropfbarkeit, verbessern kann, enthalten. Als Beispiele für funktionelle Gruppen und verwandte Monomere, die die Haftung auf Substraten verbessern können, seien amingruppenhaltige Gruppen wie Oxazolidingruppen, wie beispielsweise in Oxazolidinylethylmethacrylat, und Acetoacetylgruppen, wie beispielsweise in Acetoacetoxyethylmethacrylat, genannt.
- Als funktionelle Gruppen und verwandte Monomere, die die Vernetzbarkeit und Pfropfbarkeit verbessern können, seien im einzelnen Hydroxylgruppen, wie beispielsweise in Hydroxyethylmethacyrylat; ungesättigte Gruppen, wie beispielsweise in Dicyclopentadienylmethacrylat, Allylmethacrylat und Allylacrylat; Epoxidgruppen, wie beispielsweise in Glycidylmethacrylat; Acetoacetylgruppen, wie beispielsweise in Acetoacetoxymethylmethacrylat; und Amingruppen, wie beispielsweise in N-(Isobutoxymethyl)- acrylamid und 2-tert.-Butylaminoethylmethacrylat, genannt.
- Pfropf- und Vernetzungsreaktionen können im Latex, beim Koaleszieren des Latex oder bei der Filmalterung erfolgen. Möglicherweise sind spezielle Bedingungen erforderlich, wie Temperatur, UV-Härtung, pH, externe Reagenzien oder Katalysator.
- Ganz analog kann jeder Polymerbestandteil eine aufgepfropfte Photoinitiatorgruppe enthalten. Diese aufgepfropfte Photoinitiatorgruppe ist beispielsweise bei der Verwendung von bis zu zehn Gewichtsteilen mindestens eines benzophenonfunktionalisierten Monomers, wie z. B. UVECRYL® p 36 (Radcine Specialities S. A., Belgien), erhältlich.
- Daneben kann mindestens einer dieser drei Monomertypen (wasserlöslich, funktionell, vernetzend) nicht einheitlich in mindestens einen der Polymerbestandteile eingearbeitet werden, sondern über einen begrenzten Zeitraum während der Polymerisation von Monomeren eines Schritts in entsprechend höherer Konzentration (z. B. bis zu 90%) zugegeben werden. Dieses Verfahren ist unter der Bezeichnung "Shot- Verfahren" bekannt.
- Nach den bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung:
- - beträgt die Glasübergangstemperatur des Polymers A -35 bis 0ºC;
- - die Glasübergangstemperatur des Polymers B 5ºC bis 35ºC und
- - die Glasübergangstemperatur des Polymers C 60 bis 135ºC.
- Die Mindestfilmbildungstemperatur der Polymerteilchen insgesamt liegt unter 40ºC. Der Mindestfilmbildungsübergang (MFFT oder MFT) kann als die Mindesttemperatur definiert werden, bei der die Teilchen einer Polymerdispersion zu einem kontinuierlichen, rißfreien Film koaleszieren. Weist das Polymer der Dispersion eine MFT von 5ºC oder weniger auf, so kann es zur Formulierung von Beschichtungszusammensetzungen ohne Koaleszenzmittel verwendet werden; bei einer MFT von 5 bis 40ºC ist im allgemeinen ein Koaleszenzmittel erforderlich.
- Die Polymerdispersion weist vorzugsweise eine Teilchengröße von 50 bis 250 nm auf.
- Verfahren zur Bestimmung und Regelung der mittleren Teilchengröße sind an sich gut bekannt, beispielsweise gemäß E. A. Collins, 18th Annual Short Course (June 1987) of the Institute of Polymer Emulsion, Lehigh University (Pennsylvania), von E. A. Collins, J. A. Davidson und C. A. Daniels, J. Paint Technology 47, 35 (1975), oder unter Anwendung der Funktionsprinzipien des Geräts AutoSizer® Lo-C von Malvern Instruments.
- Zur Regelung der Morphologie der Mehrdomänenteilchen kann es zweckmäßig sein, gut bekannte Verfahren zur Regelung des Gehalts an unpolymerisiertem Monomer, das die Teilchen zum Quellen bringt, anzuwenden. Beispielsweise geht man bei einem derartigen Verfahren so vor, daß man die Monomerzudosierungszeit in den verschiedenen Schritten zur Regelung der Anreicherung von unpolymerisiertem Monomer während der Polymerisation reguliert. Somit ergibt sich im System ein "Mangel" (keine Monomeranreicherung) oder eine "Überflutung" (Monomeranreicherung). Bei einem anderen Verfahren beginnt man mit dem nachfolgenden Monomerzugabeschritt erst dann, wenn der Monomerumsatz des vorhergehenden Schritts einen geeigneten Wert erreicht hat (zwischen 60% und 99,9%). Bei einem anderen Verfahren kommt in einem Schritt zur Verringerung der Quellbarkeit des erhaltenen Polymers durch das im folgenden Schritt zugegebene Monomer vernetzendes Monomer zur Anwendung.
- Wie oben bereits erwähnt, kann man erfindungsgemäße wäßrige Polymerdispersionen nach einem mehrstufigen Polymerisationsverfahren herstellen, bei dem man in jeder Stufe eine auf die Erzielung der gewünschten Tg-Eigenschaften des hergestellten Polymers ausgelegte Monomerkombination verwendet. Es ist oft zweckmäßig, die erste Polymerisationsstufe in zwei Schritten durchzuführen. Im ersten Schritt werden 1 bis 20% der Monomere polymerisiert, wonach die verbleibenden Monomere weiterpolymerisiert werden. Bei einem derartigen Verfahren werden die Teilchengrößenverteilung und die mittlere Teilchengröße durch eine Saatprozedur geregelt.
- Die Polymerisation kann zur Regelung des zahlenmittleren Molekulargewichts des anfallenden Polymers in Gegenwart von bis zu ungefähr 1 Gewichtsteil, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Monomere, mindestens eines Kettenübertragungsmittels erfolgen. Beispiele für Verbindungen, die als Kettenübertragungsmittel verwendet werden können, sind Mercaptocarbonsäuren und Mercaptothiole mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und deren Ester, wie Mercaptoessigsäure, 2-Mercaptobenzoesäure, 2- Mercaptoethanol und 3-Mercapto-2-butanol, sowie Alkyl- oder Alkylarylthiole, wie Butanthiol, Dodecylmercaptan und 2-Methyl-5-tert.-butylthiophenol. Vorzugsweise verwendet man eine Mercaptomonocarbonsäure und/oder eine Mercaptodicarbonsäure mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und deren Ester, wie Mercaptoessigsäure, 2-Mercaptopropionsäure, 3- Mercaptopropionsäure, 2-Mercaptobenzoesäure, Mercaptobernsteinsäure oder Mercaptoisophthalsäure und Alkylester derartiger Säuren. Besonders bevorzugte Kettenübertragungsmittel sind Mercaptomonocarbonsäure und/oder Mercaptodicarbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Mercaptopropionsäure oder Alkylester davon, im einzelnen Mercaptopropionsäureisooctyl- oder -n- dodecylester.
- Die ethylenisch ungesättigten Monomere, aus denen sich jedes Polymer der Dispersion zusammensetzt, können mit Hilfe mindestens eines anionischen oder nichtionischen Tensids emulgiert oder einfach in Form einer homogenen Monomerenmischung in einen Reaktor eingetragen werden. In letzterem Fall kann man gleichzeitig eine wäßrige Lösung eines oder mehrerer Tenside zusetzen. Vorzugsweise verwendet man eine Kombination aus nichtionischem Tensid und anionischem Tensid zur Herstellung von Emulsionen. Beispiele für nichtionische Tenside sind Polyether, wie Kondensate von Ethylenoxid und Propylenoxid, Alkyl- und Alkylarylether und Thioether von Polyethylenglykolen und Polypropylenglykolen, Alkylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanole, Polyoxyalkylen- Derivate von Teilestern langkettiger Fettsäuren, wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und Ölsäure, Kondensate von Ethylenoxid mit höheren Alkanthiolen, Ethylenoxidderivate von langkettigen Carbonsäuren und von Alkoholen usw. Diese nichtionischen Tenside enthalten vorzugsweise ungefähr 5 bis 100 Ethylenoxid- Einheiten pro Molekül und besonders bevorzugt ungefähr 20 bis 50 derartige Einheiten. Beispiele für anionische Tenside, die - vorzugsweise in Kombination mit den nichtionischen Tensiden - zur Anwendung kommen können, sind hochmolekulare Sulfate und Sulfonate, beispielsweise Natrium- und Kaliumalkyl-, -aryl- und -alkylarylsulfate und -alkyl-, -aryl- und -alkylarylsulfonate, wie Natrium-2-ethylhexylsulfat, Kalium-2-ethylhexylsulfat, Natriumnonylsulfat, Natrium- undecylsulfat, Natriumtridecylsulfat, Natriumpentadecylsulfat, Natriumlaurylsulfat, Natriummethylbenzolsulfonat, Kaliummethylbenzolsulfonat, Kaliumtoluolsulfonat und Natriumxylolsulfonat, die sulfonierten Derivate der oben aufgeführten nichtionischen Tenside; Dialkylester von Alkalimetallsalzen der Sulfobernsteinsäure, wie Natriumdiamylsulfosuccinat; sowie Formaldehyd- Naphthalinsulfonsäure-Kondensationsprodukte. Die bei dem Emulsionspolymerisationsverfahren eingesetzte Gesamtmenge an Tensiden variiert von etwa 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 4 bis 12 Gew.-%, bezogen auf die monomeren Bestandteile. Das Gewichtsverhältnis von anionischem Tensid zu nichtionischem Tensid sollte zwischen etwa 0,01 und 1, vorzugsweise zwischen etwa 0,05 und 0,5, liegen. Die im Reaktionsmedium verwendete Wassermenge wird in der Regel durch den gewünschten Feststoffgehalt der erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersion bestimmt, der im allgemeinen zwischen etwa 40 Gew.-% und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 45 und 60 Gew.-%, liegt.
- Die Polymerisation der monomeren Bestandteile der Dispersion erfolgt mittels wirkungsvoller Mengen, vorzugsweise etwa 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Monomerencharge, mindestens eines herkömmlichen radikalischen Initiators. Vorzugsweise ist ein derartiger Initiator weitgehend wasserlöslich. Bei solchen Initiatoren handelt es sich um anorganische Peroxide, wie z. B. Wasserstoffperoxid und Persulfatsalze, organische Peroxide, wie tert.- Butylhydroperoxid, Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronitrilderivate mit Carboxyl- oder Hydroxylgruppen, sowie Redoxsysteme, wie beispielsweise Kombinationen aus einem Persulfatsalz und einem Alkalihydrogensulfit.
- Die zur Herstellung der wäßrigen Polymere erforderliche Polymerisationstemperatur bei jedem der Verfahrensschritte liegt im allgemeinen je nach der für die Polymerisation vorgesehenen Zeit bei etwa 40 bis 95ºC, vorzugsweise bei etwa 55 bis 85ºC. Die Dauer der Polymerisation beträgt bei jedem der beiden Schritte in der Regel etwa 45 Minuten bis 6 Stunden, wobei diese Dauer mit abnehmender Polymerisationstemperatur zunimmt.
- Zur Erzielung eines Endumsatzes der Polymerisationsreaktion von 100% kann es zweckmäßig sein, im Anschluß an den letzen Schritt die wäßrige Polymeremulsion etwa 30 bis 90 Minuten auf eine gegenüber der Polymerisationstemperatur vorzugsweise um mindestens 9ºC höhere Temperatur zu erhitzen.
- Eine ergänzende Verbesserung von Schritten besteht darin, die wäßrige Polymeremulsion nach dem letzten Schritt oder gegebenenfalls nach dem Schritt des Erhitzens mit einem radikalischen Initiatorsystem mit kurzer Halbwertszeit bei der in Erwägung gezogenen Temperatur zu behandeln, um so einen Gesamtumsatz in der Nähe von 100% und/oder einen Restmonomerengehalt von höchstens etwa 50 ppm zu erzielen. Als radikalische Initiatorsysteme sind beispielsweise organische und anorganische Peroxide, wie z. B. tert.-Butylhydroperoxid, Butylperoxid, Wasserstoffperoxid oder Alkalipersulfate, in Kombination mit einem Reduktionsmittel wie Natriumformaldehydsulfoxylat, Ascorbinsäure, Mohrsches Salz usw. zu nennen. Eine derartige Behandlung kann bei Temperaturen von etwa 40ºC bis 90ºC erfolgen, wobei deren Dauer von der gewählten Temperatur abhängt und vorzugsweise zwischen etwa 15 Minuten und 3 Stunden liegt.
- Falls sich der erfindungsgemäß hergestellte Latex als zu sauer für die Farbenformulierung erweist, so kann es zweckmäßig sein, ihn beispielsweise mit einem beliebigen alkalischen Stoff wie Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxid oder einem organischen Amin wie Triethanolamin auf einen pH-Wert von mehr als 6 einzustellen.
- Für die erste Polymerisationsstufe ist die Saatpolymerisation bevorzugt.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner eine Farbe, die eine wie oben definierte wäßrige Polymeremulsion enthält.
- Zur Formulierung kommen alle der in der Technik bekannten Methoden zur Formulierung von Latexfarben in Betracht. Die erfindungsgemäßen wäßrigen Farben enthalten eine Mischung von Farbmitteln, z. B. Pigment, und Latex. Pulverförmige Füllstoffe kommen ebenfalls in Frage.
- Beispiele für pulverförmige Füllstoffe sind Calciumcarbonat, Dolomit, Talk, Glimmer, Bariumsulfat, Kalk und Zement; Beispiele für Pigmente sind Titanoxid, Ruß, Kupferphthalocyanin, Zinkoxid, Eisenoxide und Chromoxid.
- Die Pigmentierungshöhe hängt von verschiedenen Faktoren einschließlich der gewünschten Farbtiefe, der Deckkraft usw. ab. Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen wäßrigen Farben Pigmente in Volumenkonzentrationen von 20% bis 95%, z. B. von 70 bis 95% für Mattfarben und von 20 bis 40% für Seidenglanzfarben.
- Neben den Pigmenten und Füllstoffen können die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen auch noch andere Hilfsstoffe enthalten, wie z. B. Dispergiermittel [Alkalisilikate (insbesondere Metasilikate), Alkalipolyphosphate und Alkalisalze organischer Polysäuren (insbesondere von Polyacrylaten)]; Netzmittel, [z. B. nichtionische Tenside (beispielsweise Polyetheroxide)]; Rheologiemodifikatoren oder Verdickungsmittel (z. B. mit hydrophoben Gruppen modifizierte wasserlösliche Polymere und Hydroxyalkylcellulosederivate); Entschäumer; Biozide und Korrosionsschutzmittel.
- Die erfindungsgemäßen wäßrigen Farben lassen sich mit herkömmlichen Mitteln, wie z. B. mittels Pinsel, Walze, Spritzpistole usw., auf eine Wand oder ein beliebiges anderes Substrat auftragen. Die Farbe kann nach dem Auftragen auf das Substrat auch mit herkömmlichen Mitteln, beispielsweise durch Trocknen an der Luft, Brennen usw., vernetzt oder getrocknet werden. Der gegebenenfalls vernetzte Farbenüberzug besitzt hervorragende anwendungstechnische Eigenschaften hinsichtlich Vergilbungsbeständigkeit, Rißfreiheit bei tiefer Temperatur, Klebfreiheit und Koaleszenz bei tiefer Temperatur.
- Die Erfindung wird nun anhand der folgenden, lediglich der Veranschaulichung dienenden Beispiele näher erläutert.
- In den Beispielen beziehen sich alle Teile und Prozente auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt. Die Blockfestigkeit von Formulierungen wurde nach einer an die ASTM-Blockfestigkeitsprüfung D4946 angelehnten Prüfmethode beurteilt.
- Hierbei bringt man die Prüflösung mit einer Rakelauftragsvorrichtung mit einer Spalthöhe von 0,004 auf eine versiegelte Karte auf. Die aufgebrachten Platten werden vor der Prüfung 1 Stunde, 24 h und 7 Tage bei Raumtemperatur konditioniert.
- Getrocknete Emulsionsfilme werden aufeinandergelegt und einem Druck von etwa 127 g/M ausgesetzt. Diese Farbenfilme werden entweder bei Raumtemperatur belassen oder zwecks strengerer Prüfung in einen 50ºC warmen Ofen gestellt. Nach dem Abkühlen werden die geblockten Platten auseinandergezogen. Der Blockierungsgrad wird bezüglich Klebrigkeit oder Abriß anhand einer Reihe von normierten deskriptiven Begriffen entsprechend den numerischen ASTM-Werten 10-0 subjektiv eingestuft.
- Anmerkung: Die numerischen Werte können von Person zu Person unterschiedlich sein; jedoch sollte die relative Einstufung gleich sein. Die Wiederholpräzision beträgt schätzungsweise plus/minus eine Blockierungseinheit.
- Die Filmrißbildungsprüfung erfolgte nach Auftragen eines Beschichtungsfilms mit einer Naßdicke von 100 um auf eine Glasplatte mit Hilfe eines Handbeschichters und 8 Stunden Filmbildung bei 8ºC. Die Rißbildung wird auf einer Skala von 10 bis 0, d. h. keine Rißbildung, Wert 10, bis große Risse, Wert 0, im resultierenden Film, beurteilt.
- Durch mehrstufige Polymerisation unter Verwendung von drei Voremulsionen mit den folgenden Formulierungen wurden sieben Polymeremulsionen hergestellt:
- X&sub1;/2 Teile Wasser
- X&sub1;/10 Teile 15%ige wäßrige Natriumdodecylsulfat-Lösung
- X&sub1; Teile Monomere
- X&sub2;/2 Teile Wasser
- X&sub2;/10 Teile 15%ige wäßrige Natriumdodecylsulfat-Lösung
- X&sub2; Teile Monomere
- X&sub3;/2 Teile Wasser
- X&sub3;/10 Teile 15%ige wäßrige Natriumdodecylsulfat-Lösung
- X&sub3; Teile Monomere
- [Die Summe von X&sub1;, X&sub2; und X&sub3; beläuft sich auf 100 Teile].
- Die Emulsion wurde nach dem folgenden allgemeinen Verfahren hergestellt.
- 1) Eine Vorlage aus 41,4 Teilen Wasser und 1,5 Teilen 15%iger wäßriger Natriumdodecylsulfat-Lösung wurde in einen Reaktor eingetragen und auf 85ºC erhitzt.
- 2) Nach Erhitzen der Vorlage auf 85ºC wurde die Anfangsinitiatorlösung (0,19 Teile Wasser und 0,05 Teile Natriumpersulfat) zugegeben und mit der gleichzeitigen Zudosierung von
- (a) Voremulsion (Zudosierungszeit: 1 Stunde) und
- (b) der Initiatorlösung (20 Teile Wasser und 0,4 Teile Natriumpersulfat, Zudosierungszeit: 3 Stunden) begonnen, wobei eine konstante Reaktortemperatur von 85ºC +/- 1ºC beibehalten wurde.
- 3) Nach vollständiger Zudosierung der Voremulsion 1 wurde mit der Zugabe des zweiten Zulaufs aus Voremulsion 2 (Zudosierungszeit: 1 Stunde) begonnen, wobei immer noch eine Reaktionstemperatur von 85ºC +/- 1ºC beibehalten wurde.
- 4) Nach vollständiger Zudosierung der Voremulsion 2 wurde mit der Zugabe des dritten Zulaufs aus Voremulsion 3 (Zudosierungszeit: 1 Stunde) begonnen, wobei immer noch eine Reaktionstemperatur von 85ºC +/- 1ºC beibehalten wurde.
- 5) Nach vollständiger Zudosierung der dritten Voremulsion wurden Leitungen und Behälter mit 4,5 Teilen Wasser gespült und der Ansatz 1 Stunde bei 85ºC gehalten.
- 6) Dann wurde der Reaktor auf unter 40ºC gekühlt, wonach mit der Zudosierung der Neutralisationsmittel- Lösung (Zudosierungszeit: 20 Minuten) (1,18 Teile Wasser und 1,18 Teile 25%iges Ammoniak) begonnen wurde.
- Die Emulsionen wiesen folgende Eigenschaften auf:
- Feststoffgehalt: 43-44%
- pH 7,5-8,5.
- Die Zusammensetzung und Eigenschaften der Harzdispersion sind nachstehend in Tabelle I aufgeführt. TABELLE I
- MMA: Methylmethacrylat
- BA: Butylacrylat
- MAA: Methacrylsäure
- AAEM: Acetoacetoxyethylmethaccrylat
- * Vergleichsbeispiel
- ** Nach der Fox-Gleichung berechnete Tg-Werte.
- Die anderen Tg-Werte wurden mittels DSC mit einer Aufheizrate von 10ºC pro Minute gemessen.
- Jede der Dispersionen wurde zu einer der folgenden Formulierung entsprechenden Beschichtungszusammensetzung formuliert. Tabelle II
- Dann wurden die Blockfestigkeit und die Rißbildung der Formulierung beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III dargestellt. Tabelle III
- * Vergleichsbeispiele
- ** Keine Daten - Film gerissen.
- Unter Anwendung eines Saatpolymerisationsschritts und drei anschließenden, aufeinanderfolgenden Polymerisationsstufen wurde eine Reihe von Dispersionen hergestellt, wobei die Voremulsion im zweiten Polymerisationsschritt die gleiche Zusammensetzung wie Voremulsion -1 aufwies. Die drei verwendeten Voremulsionen haben die folgenden allgemeinen Formulierungen.
- X1/4 Teile Wasser
- 0,95 Teile 35%ige wäßrige Natriumnonylphenol- ether(25EO)sulfat-Lösung
- X1/4 Teile 25%ige wäßrige Nonylphenolether- (25EO)-Lösung
- 0,97 X&sub1; Teile Monomere (STY + BA)
- 0,025 X&sub1; Teile AA
- 0,005 X&sub1; Teile ACRYD
- X2/4 Teile Wasser
- X1/4 Teile 25%ige wäßrige Nonylphenolether- (25EO)-Lösung
- 0,97 X&sub2; Teile Monomere (STY + BA)
- 0,025 X&sub2; Teile AA
- 0,005 X&sub2; Teile ACRYD
- 0,97 X&sub3; Teile Monomere (STY + BA)
- 0,025 X&sub3; Teile AA
- 0,005 X&sub3; Teile ACRYD
- X&sub1; + X&sub2; + X&sub3; = 100
- STY: Styrol
- BA: Butylacrylat
- AA: Acrylsäure
- ACRYD: Acrylamid
- Es wurde folgendermaßen vorgegangen.
- 1) Eine Vorlage aus 37,5 Teilen Wasser und 0,85 Teilen einer wäßrigen Lösung von 35% ethoxyliertem (25EO) Natriumnonylphenolsulfatsalz wurde in einen Reaktor eingetragen und auf 72ºC erhitzt.
- 2) Nach Erhitzen der Vorlage auf 72ºC wurden 7,5% Voremulsion 1 in den Reaktor gegeben. Dann wurde eine Lösung von Natriummetabisulfit (0,5 Teile Wasser und 0,1 Teil Natriummetasulfit) und danach die Anfangsinitiatorlösung (0,5 Teile Wasser und 0,035 Teile Ammoniumpersulfat) zugegeben. Nach 10 Minuten wurde mit der gleichzeitigen Zudosierung
- (a) der Voremulsion 1 (Zudosierungszeit: 1,5 Stunden) und
- (b) der Initiatorlösung (12 Teile Wasser und 0,3 Teile Ammoniumpersulfat, Zudosierungszeit: 3 Stunden) begonnen, wobei eine konstante Reaktortemperatur von 71ºC +/- 1ºC beibehalten wurde.
- 3) Nach vollständiger Zudosierung der Voremulsion 1 wurde mit der Zugabe des zweiten Zulaufs aus Voremulsion 2 (Zudosierungszeit: 2 Stunden) begonnen, wobei immer noch eine Reaktionstemperatur von 71ºC +/- 1ºC beibehalten wurde.
- 4) Nach vollständiger Zudosierung der Voremulsion 2 wurde mit der gleichzeitigen Zugabe des Zulaufs aus Voremulsion 3 und einer Lösung (X&sub3;/4 Teile Wasser, X&sub3;/4 Teile 25%ige wäßrige Nonylphenolether(25EO)-Lösung und 0,005 X&sub3; Teile ACRYD) begonnen, wobei immer noch eine Reaktionstemperatur von 71ºC +/- 1ºC beibehalten wurde (Zudosierungszeit: 1 Stunde).
- 5) Nach vollständiger Zudosierung der dritten Voremulsion wurden Leitungen und Behälter mit 3,5 Teilen Wasser gespült und der Ansatz 1,5 Stunden bei 80ºC gehalten.
- 6) Dann wurde der Reaktor auf unter 40ºC gekühlt, wonach mit der Zudosierung der Neutralisationsmittel- Lösung mit 10%igem Natriumhydroxid bis pH = 8,5 begonnen wurde (Zudosierungszeit: 60 Minuten).
- Die Polymerzusammensetzung der verschiedenen Dispersionen ist nachstehend in Tabelle IV aufgeführt. Tabelle IV
- ** Die Gesamtmenge an STY und BA wird als 100% erachtet.
- Die Dispersionen wurden den folgenden Formulierungen entsprechend zu Beschichtungszusammensetzungen formuliert:
- Wasser 100 Teile
- Dispergiermittel (Hoechst-Dispex N40) 3 Teile
- Dispergiermittel/Weichmacher (Murzing - Agitan 281) 3 Teile
- Biozid (Riedel de Hahn - Mergal K10) 1 Teil
- Verdickungsmittel (Culminal hec 30,000) 3 Teile
- TiO&sub2; (Kranos 2063) 200 Teile
- Calciumcarbonat (Hydrocarb) 175 Teile
- Neutralisationsmittel (25% NaOH-Lösung) 1 Teil
- Polymerdispersion 350 Teile
- Die Formulierungen ergaben bei der Prüfung auf Blockfestigkeit und Rißbildung die in den Tabellen V, VI und VII aufgeführten Ergebnisse. Tabelle Va Beispiele 8, 9, 10: Zusammensetzung und Tg Tabelle Vb Beispiele 8, 9, 10
- * = Vergleichsbeispiel Tabelle VIa-1 Beispiele 11, 12, 13: Monomerzusammensetzung Tabelle VIa-2 Beispiele 11, 12, 13: Zusammensetzung des Polymers Tabelle VIb
- * = Vergleichsbeispiel Tabelle VIIa Beispiele 14-19: Zusammensetzung und Tg für A, B, C Tabelle VIIb
Claims (12)
1. Wäßrige Polymerdispersion, enthaltend aus drei
Polymerdomänen gebildete und nach einem mehrstufigen
Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellte
Polymerteilchen, die eine Mindestfilmbildungstemperatur
(MFT) unter 40ºC aufweisen und aus Domänen von drei
Additionspolymeren bestehen, nämlich
- Polymer A, das eine Glasübergangstemperatur (TgA)
von -70ºC bis 0ºC aufweist und 5 bis 70 Gew.-% des
gesamten Polymers ausmacht;
- Polymer B, das eine Glasübergangstemperatur (TgB)
von 1 bis 40ºC aufweist und 5 bis 70 Gew.-% des
gesamten Polymers ausmacht; und
- Polymer C, das eine Glasübergangstemperatur (TgC)
von 41 bis 150ºC aufweist und 5 bis 70 Gew.-% des
gesamten Polymers ausmacht,
wobei das gesamte Polymer 100% darstellt.
2. Dispersion nach Anpruch 1, in der:
- die Glasübergangstemperatur des Polymers A -35 bis
0ºC beträgt;
- die Glasübergangstemperatur des Polymers B 5ºC bis
35ºC beträgt und
- die Glasübergangstemperatur des Polymers C 60 bis
135ºC beträgt.
3. Dispersion nach Anpruch 1 oder 2, in der die
Polymerteilchen eine mittlere Größe von 50 bis 250 nm
aufweisen.
4. Dispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in
der es sich bei den Additionspolymeren um Polymere aus
einem oder mehreren (Meth)acrylatestern und/oder
vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen handelt.
5. Dispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
deren Polymer eine MFT von 5ºC oder weniger aufweist.
6. Dispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
deren Polymer eine MFT von 5ºC bis 40ºC aufweist.
7. Beschichtungszusammensetzung, enthaltend eine
Polymerdispersion, enthaltend aus drei Polymerdomänen
gebildete und nach einem mehrstufigen
Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellte
Polymerteilchen, die eine Mindestfilmbildungstemperatur
(MFT) unter 40ºC aufweisen und aus Domänen von drei
Additionspolymeren bestehen, nämlich
- Polymer A, das eine Glasübergangstemperatur (TgA)
von -70ºC bis 0ºC aufweist und 5 bis 70 Gew.-% des
gesamten Polymers ausmacht;
- Polymer B, das eine Glasübergangstemperatur (TgB)
von 1 bis 40ºC aufweist und 5 bis 70 Gew.-% des
gesamten Polymers ausmacht; und
- Polymer C, das eine Glasübergangstemperatur (TgC)
von 41 bis 150ºC aufweist und 5 bis 70 Gew.-% des
gesamten Polymers ausmacht,
wobei das gesamte Polymer 100% darstellt.
8. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 7,
in der:
- die Glasübergangstemperatur des Polymers A -35 bis
0ºC beträgt;
- die Glasübergangstemperatur des Polymers B 5ºC bis
35ºC beträgt und
- die Glasübergangstemperatur des Polymers C 60 bis
135ºC beträgt.
9. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 7
oder 8, in der die Polymerteilchen eine mittlere Größe
von 50 bis 250 nm aufweisen.
10. Beschichtungszusammensetzung nach einem der
Ansprüche 7 bis 9, in der es sich bei den
Additionspolymeren um Polymere aus einem oder mehreren
(Meth)acrylatestern und/oder vinylaromatischen
Kohlenwasserstoffen handelt.
11. Beschichtungszusammensetzung nach einem der
Ansprüche 7 bis 10, in der das Polymer der Dispersion
eine MFT von 5ºC oder weniger aufweist.
12. Beschichtungszusammensetzung nach einem der
Ansprüche 7 bis 11, in der das Polymer der Dispersion
eine MFT von 5 bis 40ºC aufweist und außerdem auch noch
ein Koaleszenzmittel enthält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9503635A GB2298208B (en) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | Aqueous polymer dispersions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69614015D1 DE69614015D1 (de) | 2001-08-30 |
DE69614015T2 true DE69614015T2 (de) | 2002-03-14 |
Family
ID=10770136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69614015T Expired - Fee Related DE69614015T2 (de) | 1995-02-23 | 1996-02-22 | Wässrige Polymerdispersionen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0728779B1 (de) |
AT (1) | ATE203551T1 (de) |
DE (1) | DE69614015T2 (de) |
ES (1) | ES2161336T3 (de) |
GB (1) | GB2298208B (de) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19511492A1 (de) * | 1995-03-29 | 1996-10-02 | Basf Ag | Teilchenförmige Pfropfpolymerisate und diese enthaltende thermoplastische Formmassen mit verbesserter Kältezähigkeit |
DE19609509B4 (de) * | 1996-03-11 | 2006-11-02 | Celanese Emulsions Gmbh | Wäßrige Polymerdispersionen als Bindemittel für elastische block- und kratzfeste Beschichtungen |
GB9927432D0 (en) * | 1999-11-20 | 2000-01-19 | Avecia Bv | Aqueous polymer emulsions |
GB0012117D0 (en) * | 2000-05-19 | 2000-07-12 | Avecia Bv | Aquwoua mulripolymwe siapweaiona |
JP3654820B2 (ja) * | 2000-06-20 | 2005-06-02 | 大日本塗料株式会社 | 水性塗料用樹脂組成物 |
GB0124280D0 (en) * | 2001-10-10 | 2001-11-28 | Avecia Bv | Aqueous Coating Compositions |
CA2487520A1 (en) * | 2002-05-31 | 2004-01-08 | Cray Valley Iberica | Dual cure emulsions |
JP2005036189A (ja) | 2003-07-14 | 2005-02-10 | Rohm & Haas Co | 水性ポリマー分散体の調製のための水性重合方法 |
DE102005012986A1 (de) * | 2005-03-21 | 2006-09-28 | Elotex Ag | Dispersionszusammensetzung für hochflexible, wasserfeste, hydraulisch abbindende Fliesenkleber |
AU2006315105C1 (en) | 2005-11-15 | 2012-08-16 | Swimc Llc | Crush resistant latex topcoat composition for fiber cement substrates |
EP1979426A1 (de) | 2006-01-31 | 2008-10-15 | Valspar Sourcing, Inc. | Beschichtungssystem für zementverbundartikel |
US8277934B2 (en) | 2006-01-31 | 2012-10-02 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
AU2007211046B2 (en) | 2006-01-31 | 2011-09-01 | Valspar Sourcing, Inc. | Method for coating a cement fiberboard article |
US9783622B2 (en) | 2006-01-31 | 2017-10-10 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Coating system for cement composite articles |
MX2008014749A (es) | 2006-05-19 | 2009-02-04 | Valspar Sourcing Inc | Sistema de recubrimiento para articulos compuestos de cemento. |
US7834086B2 (en) | 2006-06-02 | 2010-11-16 | Valspar Sourcing, Inc. | High performance aqueous coating compositions |
US7812090B2 (en) | 2006-06-02 | 2010-10-12 | Valspar Sourcing, Inc. | High performance aqueous coating compositions |
EP2043967B1 (de) | 2006-07-07 | 2018-07-04 | Valspar Sourcing, Inc. | Beschichtungssysteme für zementverbundartikel |
US8202581B2 (en) | 2007-02-16 | 2012-06-19 | Valspar Sourcing, Inc. | Treatment for cement composite articles |
CA2732835C (en) | 2008-08-15 | 2016-05-24 | Valspar Sourcing, Inc. | Self-etching cementitious substrate coating composition |
AU2009316285A1 (en) | 2008-11-24 | 2010-05-27 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
NZ599020A (en) * | 2009-09-11 | 2015-09-25 | Nat Gypsum Properties Llc | Low dust joint compound and method of making the same |
KR20150043434A (ko) | 2012-09-14 | 2015-04-22 | 휴렛-팩커드 디벨롭먼트 컴퍼니, 엘.피. | 라텍스 및 관련 잉크젯 잉크 |
US9963626B2 (en) | 2014-03-14 | 2018-05-08 | Rainforest Technologies, Llc | Anti-skid compositions and methods of making and using the same |
JP6674187B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2020-04-01 | 株式会社日本触媒 | 樹脂エマルション |
US10876012B2 (en) | 2017-01-31 | 2020-12-29 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet printing system |
WO2018143957A1 (en) | 2017-01-31 | 2018-08-09 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet ink composition and inkjet cartridge |
US10829659B2 (en) | 2017-01-31 | 2020-11-10 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Method of inkjet printing and fixing composition |
WO2018190848A1 (en) | 2017-04-13 | 2018-10-18 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | White inks |
CN110177845A (zh) | 2017-01-31 | 2019-08-27 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 喷墨墨水组 |
US11401408B2 (en) | 2017-07-27 | 2022-08-02 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polymer particles |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3034949A1 (de) * | 1980-09-17 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige kunststoffdispersion, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung und aus der kunststoffdispersion hergestellte folie |
CA1188022A (en) * | 1981-02-25 | 1985-05-28 | Kazuo Kishida | Multi-layer structure polymer composition having an inner two-layer elastic polymer structure |
AU546248B2 (en) * | 1982-06-07 | 1985-08-22 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Acrylic graft copolymer blends |
EP0566295A3 (en) * | 1992-04-13 | 1994-06-15 | Rohm & Haas | Acrylic modifiers and blends |
-
1995
- 1995-02-23 GB GB9503635A patent/GB2298208B/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-22 DE DE69614015T patent/DE69614015T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-22 EP EP96400368A patent/EP0728779B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-22 AT AT96400368T patent/ATE203551T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-22 ES ES96400368T patent/ES2161336T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0728779A3 (de) | 1998-04-08 |
EP0728779A2 (de) | 1996-08-28 |
GB2298208A (en) | 1996-08-28 |
EP0728779B1 (de) | 2001-07-25 |
GB9503635D0 (en) | 1995-04-12 |
ES2161336T3 (es) | 2001-12-01 |
ATE203551T1 (de) | 2001-08-15 |
DE69614015D1 (de) | 2001-08-30 |
GB2298208B (en) | 1998-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69614015T2 (de) | Wässrige Polymerdispersionen | |
DE69612129T2 (de) | Wässrige Polymerdispersionen | |
DE19609509B4 (de) | Wäßrige Polymerdispersionen als Bindemittel für elastische block- und kratzfeste Beschichtungen | |
EP0003235B1 (de) | Wasserlösliche Copolymerisate auf der Basis von hydrophilen äthylenisch ungesättigten Monomeren;Verfahren zur Herstellung dieser Copolymerisate und ihre Verwendung | |
DE60007896T2 (de) | Wässrige, polymodale, mehstufenpolymereemulsion | |
EP1077237B1 (de) | Bindemittelzubereitungen auf der Basis wässriger Polymerdispersionen | |
EP0627450B1 (de) | Carboxylgruppenhaltige Copolymerisate in wässriger Dispersionsform oder redispergierbarer Pulverform und ihre wasserlöslichen Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Verdicker in wässrigen Zubereitungen | |
WO2004020477A1 (de) | Wässrige polymerdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung, insbesondere in korrosionsschutzbeschichtungen | |
EP2379603B1 (de) | Bindemittelzusammensetzungen, die borsäure oder borsäuresalz enthalten | |
DE60303485T2 (de) | Wässrige Beschichtungszusammensetzung auf Acrylbasis | |
DE2943030A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer waessrigen emulsion eines mischpolymers | |
DE69801428T2 (de) | Wässrige vernetzbare beschichtungszusammensetzungen | |
DE2605624A1 (de) | Stabile, waessrige emulsionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE69920872T2 (de) | Beschichtungszusammensetzung | |
EP2791180B1 (de) | Verwendung wässriger polymerisatdispersionen zur verbesserung der resistenz gegenüber chemischen einflüssen | |
DE19624280A1 (de) | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wässriger Polymerisatdispersionen mit Polymervolumenkonzentrationen von wenigstens 50 Vol.-% | |
DE69421087T2 (de) | Waessrige polymerdispersion, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur lackformulierung | |
DE2709308A1 (de) | Verfahren zur herstellung von waessrigen copolymer-emulsionen | |
DE19858851C2 (de) | Wässrige Copolymerisatdispersion auf Acrylatbasis, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in elastischen Beschichtungen | |
DE60101762T2 (de) | Polymer-Latex und Verfahren zur Erzeugung eines glänzenden Überzugs auf Beton | |
DE2760311C2 (de) | ||
DE69012264T2 (de) | Verfahren zum Beschichten eines Substrates mit einer wässerigen, bei Raumtemperatur austrocknenden elastischen Zusammensetzung. | |
WO2005095532A1 (de) | Beschichtungsmassen auf basis emissionsarmer bindemittel | |
DE60104804T2 (de) | Kolophonium-Fettsäure Vinyl Polymer Zusammensetzungen in Emulsion | |
EP0022514A1 (de) | Wässrige Dispersion auf Grundlage von (Meth-)Acrylsäurederivaten, ihre Herstellung und Verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |