DE69519639T2

DE69519639T2 - Silacyclohexanverbindung, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Flüssigkristallzusammensetzung

Info

Publication number: DE69519639T2
Application number: DE69519639T
Authority: DE
Inventors: Tatsushi Kaneko; Takeshi Kinsho; Hideshi Kurihara; Mutsuo Nakashima; Tsutomu Ogihara; Takaaki Shimizu
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-02-18
Filing date: 1995-02-14
Publication date: 2001-07-05
Anticipated expiration: 2015-02-15
Also published as: EP0668286B1; KR100236730B1; EP0668286A1; KR950032233A; US5523440A; DE69519639D1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

1. Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft eine neue Silacyclohexanverbindung, ein Verfahren zu deren Herstellung und eine Flüssigkristallzusammensetzung, welche diese enthält, sowie ein Flüssigkristallanzeigeelement, welches die Flüssigkristallzusammensetzung enthält.

2. Stand der Technik

Ein Flüssigkristallanzeigeelement nutzt die optische Anisotropie und dielektrische Anisotropie von Flüssigkristallsubstanzen. Anzeigeverfahren schließen den TN-Modus (verdrillter nematischer Modus), den STN-Modus (superverdrillter nematischer Modus), den SBE-Modus (Super-Doppelbrechungsmodus), den DS-Modus (dynamischer Streuungsmodus), den Gast-Wirt-Modus, den DAP-Modus ("Deformation ausgerichteter Phasen"- Modus) und den OMI-Modus (optischer Modus-Interferenz-Modus) ein. Die gängigste Anzeigevorrichtung besitzt eine verdrillt-nematische Struktur, basierend auf dem Schadt- Helfrich-Modus.
Die Eigenschaften, die für die in diesen Flüssigkristallanzeigen verwendete Flüssigkristallsubstanz erforderlich sind, unterscheiden sich etwas in Abhängigkeit von dem verwendeten Anzeigeverfahren. Gleichwohl sind ein breiter Flüssigkristalltemperaturbereich und Stabilität gegenüber Feuchtigkeit, Luft, Licht, Wärme, elektrischen Feldern etc. allgemein bei allen Anzeigeverfahren erforderlich. Ferner ist es für das Flüssigkristallmaterial wünschenswert, daß es eine niedrige Viskosität aufweist und ebenfalls eine kurze Adressierzeit, eine niedrige Schwellenspannung und einen hohen Kontrast in der/den Zelle(n) besitzt.
Derzeit gibt es keine einzige Verbindung, welche alle diese Anfordernisse erfüllt. In der Praxis werden Flüssigkristallmischungen erhalten, indem mehrere bis mehr als zehn Flüssigkristallverbindungen und latente Flüssigkristallverbindungen vermischt werden. Deshalb ist es ebenfalls wichtig, daß sich die Komponenten einer Flüssigkristallzusammensetzung leicht miteinander mischen.
Unter den Flüssigkristallverbindungen, welche Komponenten für diese sein können, ist eine der Grundkomponenten, die herkömmlicherweise dafür bekannt ist, das elektro-optische Leistungsvermögen zu regulieren, eine Verbindung, welche eine so genannte Cyclohexylring- Ethylen-Phenylring-Phenylring-Struktur (BECH-Struktur) aufweist, wie solche, die unten gezeigt sind:
(siehe geprüfte Japanische Patentveröffentlichung Tokko Sho 59-35900),
(siehe geprüfte Japanische Patentveröffentlichung Tokko Sho 59-35900),
(siehe geprüfte Japanische Patentveröffentlichung Tokko Hei 3-22855),
(siehe ungeprüfte Japanische Patentveröffentlichung Tokkai Hei 2-233626),
In den letzten Jahren sind gleichsam mit der Ausbreitung der Anwendungen von Flüssigkristallanzeigen die für Flüssigkristallmaterialien erforderlichen Charakteristika mehr und mehr fortgeschritten geworden. Insbesondere sind überlegene Charakteristika, wie eine verbesserte Leistung bei niedriger Temperatur, ein breiterer Temperaturbereich für die Verwendung direkt im Automobil und eine niedrigere Steuerspannung im Vergleich zu herkömmlichen Flüssigkristallsubstanzen, erwünscht.
Die EP-A- 0 355 008 beschreibt aromatische Verbindungen, die Silylgruppen einschließen. Einige dieser Verbindungen schließen einen Silacyclohexanring mit Substitutionen an den Positionen 1 und 3 ein. Diese Verbindungen sind ferromagnetische Verbindungen, die eine smektische Phase zeigen.

KURZE ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung ist eine neue entwickelte Flüssigkristallsubstanz, die auf eine Verbesserung bezüglich der Charakteristika von Flüssigkristallsubstanzen abzielt, und ihr Ziel ist die Bereitstellung einer Flüssigkristallverbindung, die Silacyclohexanringe enthält, welche sich vollständig von herkömmlichen Flüssigkristallverbindungen mit Cyclohexylring-Ethylen- Phenylring-Phenylring-Strukturen (BECH-Strukturen) unterscheidet.
Die Erfindung sieht eine Silacyclohexanverbindung vor, die durch die folgende allgemeine Formel (I) angegeben wird:
In der obigen Formel steht R für eine geradkettige Alkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 1-10, eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 3-8, eine Alkoxyalkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 2-7, eine Mono- oder Difluoralkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 1-10 oder eine Alkenylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 2-8.
bedeutet eine trans-1-Sila-1,4-cyclohexylen- oder eine trans-4-Sila-1,4-cyclohexylengruppe, deren Siliciumatom an der Position 1 oder Position 4 (eine) Substituentengruppe(n) aus H, F, Cl oder CH&sub3; aufweist. X bedeutet H, CN, F, Cl, CF&sub3;, OCF&sub3;, CF&sub2;Cl, CHFCl, OCHF&sub2;, OCF&sub2;Cl, OCHFCl R- oder OR. Y&sub1; und Y&sub2; bedeuten H, F, Cl, CN oder CH&sub3;. i bedeut 0, 1 oder 2.
Die Erfindung sieht ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung der allgemeinen Formel (I) vor, gekennzeichnet durch Anwendung einer Kohlenstoff- Kohlenstoff-Bindungsbildungsreaktion oder einer Kohlenstoff-Silicium-Bindungsbildungsreaktion zwischen einem organometallischen Reagenz der allgemeinen Formel
R-M
und
(M steht für MgHal, ZnHal (Hal steht für ein Halogenatom) oder Li, und Q steht für ein Halogenatom oder eine Alkoxy-, Methansulfonyl-, Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl- oder Trifluormethansulfonylgruppe).
Die Erfindung sieht ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung der allgemeinen Formel (I) vor, gekennzeichnet durch Anwendung einer Kohlenstoff- Kohlenstoff-Bindungsbildungsreaktion oder einer Kohlenstoff-Silicium-Bindungsbildungsreaktion zwischen einem organometallischen Reagenz der allgemeinen Formel
und
(n und m sind beide die ganzen Zahlen 0, 1 oder 2, worin n + m = 2 gilt).
Die Erfindung sieht ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung der allgemeinen Formel (I) vor, gekennzeichnet durch die Anwendung einer Kohlenstoff- Kohlenstoff-Bindungsbildungsreaktion oder einer Kohlenstoff Silicium- Bindungsbildungsreaktion zwischen einem organometallischen Reagenz
und
Die Erfindung sieht ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung der allgemeinen Formel (I) vor, gekennzeichnet durch die Anwendung einer Kohlenstoff- Kohlenstoff-Bindungsbildungsreaktion zwischen einem organometallischen Reagenz
(M' steht für M oder B(OR')&sub2; (R' steht für eine Methylgruppe oder ein H-Atom)) und
Die Erfindung sieht ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung der allgemeinen Formel (I) vor, gekennzeichnet durch die Anwendung einer Kohlenstoff- Kohlenstoff-Bindungsbildungsreaktion zwischen einem organometallischen Reagenz
und
Die Erfindung sieht ebenfalls eine Flüssigkristallzusammensetzung, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass sie die Silacyclohexanverbindung, welche in Anspruch 1 beschrieben ist, enthält, und ein Flüssigkristall-Anzeigeelement vor, welches die Flüssigkristallzusammensetzung enthält.

GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung wird unten genau beschrieben.
Genauer gesagt, sind die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) Silacyclohexanverbindungen, die durch die unten gezeigten Ringstrukturen angegeben werden:
R bedeutet die folgenden Gruppen, die von (a) bis (e) aufgelistet sind:
(a) eine geradkettige Alkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 1-10, d. h. eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl- oder n-Decylgruppe;
(b) eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 3-8, d. h. eine Isopropyl-, sek-Butyl-, Isobutyl-, 1-Methylbutyl-, 2-Methylbutyl-, 3-Methylbutyl-, 1-Methylpentyl-, 2-Methylpentyl-, 3-Methylpentyl-, 1-Ethylpentyl-, 1-Methylhexyl-, 2-Methylhexyl-, 3-Methylhexyl-, 2-Ethylhexyl-, 3-Ethylhexyl-, 1-Methylheptyl-, 2-Methylheptyl- oder 3- Methylheptylgruppe;
(c) eine Alkoxyalkylgruppe mit einer Kohlenstoffzahl von 2-7, d. h. eine Methoxymethyl-, Ethoxymethyl-, Propoxymethyl-, Butoxymethyl-, Pentoxymethyl-, Hexyloxymethyl-, Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Propoxyethyl-, Butoxyethyl-, Pentoxyethyl-, Methoxypropyl-, Ethoxypropyl-, Propoxypropyl-, Butoxypropyl-, Methoxybutyl-, Ethoxybutyl-, Propoxybutyl, Methoxypentyl- oder Ethoxypentylgruppe;
(d) eine Mono- oder Difluoralkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 1-10, d. h. eine Fluormethyl-, 1-Fluorethyl-, 1-Fluorpropyl-, 1-Fluorbutyl-, 1-Fluorpentyl-, 1-Fluorhexyl-, 1- Fluorheptyl-, 1-Fluoroctyl-, 1-Fluornonyl-, 1-Fluordecyl-, 2-Fluorethyl-, 2-Fluorpropyl-, 2- Fluorbutyl-, 2-Fluorpentyl-, 2-Fluorhexyl-, 2-Fluorheptyl-, 2-Fluoroctyl-, 2-Fluornonyl-, 2- Fluordecyl-, 3-Fluorpropyl-, 3-Fluorbutyl-, 3-Fluorpentyl-, 3-Fluorhexyl-, 3-Fluorheptyl-, 3- Fluoroctyl-, 3-Fluornonyl-, 3-Fluordecyl-, 4-Fluorbutyl-, 4-Fluorpentyl-, 4-Fluorhexyl-, 4- Fluorheptyl-, 4-Fluoroctyl-, 4-Fluornonyl-, 4-Fluordecyl-, 5-Fluorpentyl-, 5-Fluorhexyl-, 5- Fluorheptyl-, 5-Fluoroctyl-, 5-Fluornonyl-, 5-Fluordecyl-, 6-Fluorhexyl-, 6-Fluorheptyl-, 6- Fluoroctyl-, 6-Fluornonyl-, 6-Fluordecyl, 7-Fluorheptyl-, 7-Fluoroctyl-, 7-Fluornonyl-, 7- Fluordecyl-, 8-Fluoroctyl-, 8-Fluornonyl-, 8-Fluordecyl-, 9-Fluornonyl-, 9-Fluordecyl-, 10- Fluordecyl-, Difluormethyl-, 1,1-Difluorethyl-, 1,1-Difluorpropyl-, 1,1-Difluorbutyl-, 1,1- Difluorpentyl-, 1,1-Difluorhexyl-, 1,1-Difluorheptyl-, 1,1-Difluoroctyl-, 1,1-Difluomonyl-, 1,1- Difluordecyl-, 2,2-Difluorethyl-, 2,2-Difluorpropyl-, 2,2-Difluorbutyl-, 2,2-Difluorpentyl-, 2,2-Difluorhexyl-, 2,2-Difluorheptyl-, 2,2-Difluoroctyl-, 2,2-Difluornonyl-, 2,2-Difluordecyl-, 3,3-Difluorpropyl-, 3,3-Difluorbutyl-, 3,3-Difluorpentyl-, 3,3-Difluorhexyl-, 3,3-Difluorheptyl-, 3,3-Difluoroctyl-, 3,3-Difluornonyl-, 3,3-Difluordecyl-, 4,4-Difluorbutyl-, 4,4-Difluorpentyl-, 4,4-Difluorhexyl-, 4,4-Difluorheptyl-, 4,4-Difluoroctyl-, 4,4-Difluornonyl-, 4,4- Difluordecyl-, 5,5-Difluorpentyl-, 5,5-Difluorhexyl-, 5,5-Difluorheptyl-, 5,5-Difluoroctyl-, 5,5-Difluornonyl-, 5,5-Difluordecyl-, 6,6-Difluorhexyl-, 6,6-Difluorheptyl-, 6,6-Difluoroctyl-, 6,6-Difluornonyl-, 6,6-Difluordecyl-, 7,7-Difluorheptyl-, 7,7-Difluoroctyl-, 7,7-Difluornonyl-, 7,7-Difluordecyl-, 8,8-Difluoroctyl-, 8,8-Difluornonyl-, 8,8-Difluordecyl-, 9,9-Difluornonyl-, oder 10,10-Difluordecylgruppe;
(e) eine Alkenylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 2-8, d. h. eine Vinyl-, 1-Propenyl-, Allyl-, 1-Butenyl-, 3-Butenyl-, Isoprenyl-, 1-Pentenyl-, 3-Pentenyl-, 4-Pententenyl-, Dimethylallyl-, 1-Hexenyl-, 3-Hexenyl-, 5-Hexenyl-, 1-Heptenyl-, 3-Heptenyl-, 6-Heptenyl- oder 7- Octenylgruppe;
W steht für H, F, Cl oder eine CH&sub3;-Gruppe. X steht für H, CN, F, Cl, CF&sub3;, OCF&sub3;, CF&sub2;Cl, CHFCl, OCHF&sub2;, OCF&sub2;Cl, OCHFCl, R- oder OR. Y&sub1; und Y&sub2; bedeuten H, F, Cl, CN oder CH&sub3;. i bedeut 0, 1 oder 2.
Spezifische Beispiele von
folgen.
Von diesen ist
bezüglich der Ringstruktur bevorzugt.
Für R sind die folgenden in (f) bis (j) aufgelisteten Gruppen für den praktischen Einsatz wünschenswert:
(f) eine geradkettige Alkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 2-7, d. h. eine Ethyl, n- Propyl-, n-Butyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl- oder n-Heptylgruppe;
(g) einige verzweigtkettige Alkylgruppen, einschließlich Isopropyl-, 1-Methylpropyl-, 2- Methylpropyl-, 1-Methylbutyl-, 2-Methylbutyl-, 3-Methylbutyl-, 1-Methylpentyl-, 2-Methylpentyl- und 2-Ethylhexylgruppen;
(h) eine Alkoxyalkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 2-6, d. h. eine Methoxymethyl-, Methoxyethyl-, Methoxypropyl-, Methoxypentyl-, Ethoxymethyl-, Ethoxyethyl-, Propoxymethyl- oder Pentoxymethylgruppe;
(i) einige Mono- oder Difluoralkylgruppen mit einer Kohlenstoffanzahl von 1-10, einschließlich 2-Fluorethyl-, 2-Fluorpropyl-, 2-Fluorbutyl-, 2-Fluorpentyl-, 2-Fluorhexyl-, 2- Fluorheptyl-, 4-Fluorbutyl-, 4-Fluorpentyl-, 4-Fluorhexyl-, 4-Fluorheptyl-, 5-Fluorpentyl-, 5- Fluorhexyl-, 5-Fluorheptyl-, 6-Fluoxhexyl-, 6-Fluorheptyl-, 7-Fluorheptyl-, 2,2-Difluorethyl-, 2,2-Difluorpropyl-, 2,2-Difluorbutyl-, 2,2-Difluorpentyl-, 2,2-Difluorhexyl-, 2,2-Difluorheptyl-, 4,4-Difluorbutyl-, 4,4-Difluorpentyl-, 4,4-Difluorhexyl-, 4,4-Difluorheptyl-, 5,5- Difluorpentyl-, 5,5-Difluorhexyl-, 5,5-Difluorheptyl-, 6,6-Difluorhexyl-, 6,6-Difluorheptyl- und 7,7-Difluorheptylgruppen;
(j) einige Alkenylgruppen, einschließlich Vinyl-, 1-Propenyl-, 3-Butenyl-, 1-Pentenyl-, 3- Pentenyl-, 4-Pentenyl-, 1-Hexenyl-, 5-Hexenyl-, 6-Heptenyl- und 7-Octenylgruppen;
H, F und CH&sub3;-Gruppen sind für W beim praktischen Einsatz bevorzugt.
F, Cl, Br, I, OCH&sub3; oder OC&sub2;H&sub5; sind für Q bevorzugt.
Die folgenden sind für
beim praktischen Einsatz bevorzugt.
Die Herstellungsverfahren dieser Verbindung werden als nächstes beschrieben. Obgleich sich die Reaktionssubstrate etwas in Abhängigkeit von der Ringstruktur unterscheiden, werden alle davon unter Anwendung der unten gezeigten Kupplungsreaktionen mit organometallischem Reagenz hergestellt.
Bei der Reaktion zwischen einem organometallischen Reagenz
R-M
und
(M steht für MgHal, ZnHal (Hal steht für ein Halogenatom) oder Li und Q steht für ein Halogenatom oder eine Alkoxy, Methansulfonyl-, Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl- oder Trifluormethansulfonylgruppe), wenn
ist (W bedeutet eine H-, F-, Cl- oder eine CH&sub3;-Gruppe), ist Q ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, beispielsweise. Insbesondere wenn Q ein Cl- oder Br-Atom oder eine OCH&sub3;- oder OCH&sub2;CH&sub3;-Gruppe ist, dann läuft die Kohlenstoff-Silicium-Bindungsbildungsreaktion leicht ab und gibt eine hohe Ausbeute bezüglich des Zielproduktes.
Wenn
ist, wird diese Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungsbildungsreaktion in Gegenwart einer katalytischen Menge an Kupfersalz durchgeführt. In diesem Fall ist Q beispielsweise ein Halogenatom oder eine Sulfonylgruppe. Es ist besonders bevorzugt, wenn Q Br, I oder eine p- Toluolsulfonylgruppe ist, da dann das Zielprodukt mit hoher Ausbeute erhalten werden kann.
Bei der Reaktion zwischen dem organometallischen Reagenz
und
wenn
und n = 0 ist, ist Q beispielsweise ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe. Insbesondere wenn Q ein Cl, Br oder eine OCH&sub3;- oder OCH&sub2;CH&sub3;-Gruppe ist, dann läuft die Kohlenstoff- Silicium-Bindungsbildungsreaktion leicht ab und führt zu einer hohen Ausbeute des Zielproduktes.
Auch wenn
oder
ist und n = 1 oder 2 ist, dann werden diese Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungsbildungsreaktionen in Gegenwart einer katalytischen Menge an Kupfersalz durchgeführt. In diesem Fall ist Q beispielsweise ein Halogenatom oder eine Sulfonylgruppe. Es ist besonders bevorzugt, wenn Q Br, I oder eine p-Toluolsulfonylgruppe ist, da dann das Zielprodukt mit einer hohen Ausbeute erhalten werden kann.
Bei der Reaktion zwischen dem organometallischen Reagenz
und
wenn n = 0 oder 1 in
ist, dann werden diese Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungsbildungsreaktionen in Gegenwart einer katalytischen Menge an Kupfersalz durchgeführt. Q ist beispielsweise ein Halogenatom oder eine Sulfonylgruppe. Es ist besonders bevorzugt, wenn Q Br, I oder eine p-Toluolsulfonylgruppe ist, da dann das Zielprodukt mit einer hohen Ausbeute erhalten werden kann.
Wenn n = 2 in
ist, dann wird diese Reaktion in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators durchgeführt. Palladium- und Nickelverbindungen sind für den Katalysator besonders bevorzugt. Q ist beispielsweise ein Halogenatom oder eine Sulfonylgruppe. Es ist besonders bevorzugt, wenn Q Cl, Br oder I ist, da dann das Zielprodukt mit einer hohen Ausbeute erhalten werden kann.
Die Reaktion zwischen dem organometallischen Reagenz
und
wird in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators durchgeführt. Palladiumverbindungen und Nickelverbindungen sind für den Katalysator besonders bevorzugt. Q ist beispielsweise ein Halogenatom oder eine Sulfonylgruppe. Es ist besonders bevorzugt, wenn Q Cl, Br oder I ist, da dann das Zielprodukt mit einer hohen Ausbeute erhalten werden kann.
Die Reaktion zwischen dem organometallischen Reagenz
und
wird in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators durchgeführt. Palladiumverbindungen und Nickelverbindungen sind für den Katalysator besonders bevorzugt. Q ist beispielsweise ein Halogenatom oder eine Sulfonylgruppe. Es ist besonders bevorzugt, wenn Q Cl, Br oder I ist, da dann das Zielprodukt mit einer hohen Ausbeute erhalten werden kann.
Da die hierbei hergestellte Verbindung eine Mischung von trans-Isomeren und cis-Isomeren hinsichtlich der Konfiguration des Silacyclohexanrings ist, wird eine herkömmliche Reinigungsmethode wie die Chromatographie oder Umkristallisation angewandt, um die trans-Isomeren zu trennen und zu reinigen, damit die Silacyclohexanverbindung dieser Erfindung, wie sie durch die allgemeine Formel (I) angegeben wird, erhalten wird.
Die Silacyclohexanverbindung dieser Erfindung kann mit bekannten Verbindungen gemischt werden, um eine Flüssigkristallzusammensetzung zu erhalten. Die für das Mischen verwendete spezifische Verbindung, um die Flüssigkristallverbindung zu erhalten, kann unter den bekannten Verbindungen, die unten gezeigt sind, gewählt werden:
In den obigen Formeln steht (Ma) und (Mb) für eines der folgenden:
1) Eine trans-1,4-Cyclohexylengruppe, welche keine Substitution aufweist oder welche eine oder mehrere Substitutionsgruppen, wie F-, Cl-, Br-, CN- oder Alkylgruppen besitzt,
2) einen Ring, erhalten durch Substituieren von O oder 5 für eine oder nicht-benachbarte zwei CH&sub2;-Gruppen in dem Cyclohexanring,
3) eine 1,4-Cyclohexenylengruppe,
4) eine 1,4-Phenylengruppe, welche keine Substitution aufweist oder welche eine oder zwei Substitutionsgruppen, wie F-, Cl-, CH&sub3;- oder CN-Gruppen besitzt,
5) ein Ring, erhalten durch Substituieren eins N-Atoms für eine oder zwei CH-Gruppen in einer 1,4-Phenylengruppe.
A¹ und A² steht für -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH=CH-, -C C-, -CO&sub2;-, -OCO-, -CH&sub2;O-, -OCH&sub2;- oder eine Einfachbindung.
1, m' = 0, 1 oder 2 (worin 1 + m' = 1, 2 oder 3 und n' = 0, 1 oder 2).
R steht für Wasserstoff, eine geradkettige Alkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 1- 10, eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 3-8, eine Alkoxyalkylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 2-7 oder eine Alkenylgruppe mit einer Kohlenstoffanzahl von 2-8.
X bedeutet eine H-, CN-, F-, Cl-, CF&sub3;-, OCF&sub3;-, OCHF&sub2;-, CF&sub2;Cl-, OCF&sub2;Cl-, OCHFCl-, R oder OR. Y steht für F.
Wenn in der obigen Beschreibung 1 = 2 und n' = 2 ist, dann kann (Ma) heterogene Ringe enthalten, und wenn m' = 2 ist, dann kann (Mb) heterogene Ringe enthalten.
Der Anteil von einem oder mehreren Typen der Silacyclohexanverbindungen dieser Erfindung, die in der Flüssigkristallzusammensetzung enthalten ist/sind, beträgt 1 bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%. Die Flüssigkristallzusammensetzung kann ebenfalls einen polygenetischen Farbstoff bzw. Farbstoffe enthalten, um das farbige Gast- Wirt-System zu erzeugen, und Additive, um die dielektrische Anisotropie, die Viskosität und die Orientierung der nematischen Phase zu verändern.
Die derart gebildete Flüssigkristallzusammensetzung kann zur Herstellung verschiedener Flüssigkristallanzeigen unter Anwendung herkömmlicher Verfahren eingesetzt werden. D. h., die Flüssigkristallzusammensetzung, welche die Silacyclohexanverbindung dieser Erfindung enthält, wird zwischen transparenten Basisplatten eingeschlossen, welche Elektroden mit gewünschten Formen aufweisen, und derart als Flüssigkristallanzeigeelemente verwendet. Diese Elemente können verschiedene Unterschichten, Deckbezüge zur Orientierungsregulierung, eine oder mehrere Polarisatorplatten, eine oder mehrere Filter und eine oder mehrere Reflektorschichten, soweit erforderlich, aufweisen. Es kann zu einer laminierten Zelle gemacht werden oder mit anderen Anzeigeelementen kombiniert werden. Halbleitersubstrate und Lichtquellen können ebenfalls verwendet, um verschiedene Typen von Anzeigen herzustellen.
Für die Ansteuermethode des Flüssigkristallanzeigeelementes können Verfahren des Stands der Technik im Industriebereich der Flüssigkristallanzeigeelemente gewählt werden, wie das dynamische Streuungs(DSM)-Verfahren, das verdrillte nematische (TN)-Verfahren, das superverdrillte nematische (STN)-Verfahren, das Gast-Wirt(GH)-Verfahren und das Polymerdispersions (PDLC)-Verfahren.
Wie bisher beschrieben, kann die Flüssigkristallverbindung der Erfindung, wenn sie als eine Komponente einer Flüssigkristallzusammensetzung verwendet wird, den Brechungsindex erhöhen, während sie die Zunahme bezüglich der Viskosität des gesamten Systems minimiert, und sie liefert einen herkömmlicherweise unbekannten und völlig neuen Flüssigkristallverbindungs-Silacyclohexanring mit einem (mehreren) Siliciumatomen in dessen Molekülstruktur. Die Flüssigkristallverbindung, deren Substitutionsgruppe X in der allgemeinen Formel (I) nicht R oder OR ist, liefert zusätzlich zu den oben beschriebenen Vorteilen, eine Verbindung, deren dielektrische Anisotropie, Δ&epsi;, positiv und relativ groß ist.

BEISPIEL

Die Einzelheiten der Erfindung sind untenstehend unter Bezugnahme auf spezifische Beispiele beschrieben.

Beispiel 1

Herstellung von 4-[2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-fluorbiphenyl

2,5 g (20 mMol) n-Propylbromid wurden in eine Mischung aus 0,5 g (21 mMol) Magnesium und 50 ml Tetrahydrofuran (im Folgenden als "THF" abgekürzt) unter Erhalt eines Grignards- Reagens tropfen gelassen. Diese Lösung wurde dann in eine 50-ml-THF-Lösung von 6,7 g (20 mMol) 4-[2-(trans-4-Chlor-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-fluorbiphenyl unter Erhalt von 4- [2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-fluorbiphenyl tropfen gelassen. Die Silacyclohexan-Ringe dieses Produkts waren eine Mischung von trans-Isomeren und cis- Isomeren. Nach einer herkömmlichen Nachbehandlung wurden sie mittels Chromatographie unter Erhalt von 6,1 g trans-Isomeren (Ausbeute 90%) getrennt.
Die nachstehenden Silacycylohexanverbindungen, die in den Beispielen 2-5 gezeigt sind, wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1 erhalten.

Beispiel 2

4-[2-(trans-4-n-Butyl-4-methyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3',5'-difluor-4'-chlorbiphenyl

Beispiel 3

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-2,2'-difluor-4'-n-propoxybiphenyl

Beispiel 4

4-[2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3',4',5'-trifluorbiphenyl

Beispiel 5

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-fluor-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-difluorchlormethylbiphenyl

Beispiel 6

Herstellung von 4-[2-(trans-4-(1-Propenyl)-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3',4'-difluorbiphenyl

4,7 g (20 mMol) trans-1-(1-Propenyl)-4-brommethyl-1-silacyclohexan wurden in eine Mischung aus 0,5 g (21 mMol) Magnesium und 50 ml THF unter Erhalt eines Grignards- Reagens tropfen gelassen. Diese Lösung wurde dann in eine 50-ml-THF-Lösung von 5,7 g (20 mMol) 4'-Brommethyl-3,4-difluorbiphenyl und eine katalytische Menge von Kupfer(I)- chlorid tropfen gelassen unter Erhalt von 4-[2-(trans-4-(1-Propenyl)-4-silacyclohexyl)-ethyl]- 3',4'-difluorbiphenyl. Die Silacyclohexan-Ringe dieses Produkts waren eine Mischung von trans-Isomeren und cis-Isomeren. Nach einer herkömmlichen Nachbehandlung wurden sie mittels Chromatographie unter Erhalt von 6,1 g der trans-Isomeren (Ausbeute 86%) getrennt.
Die nachstehenden Silacycylohexanverbindungen, die in den Beispielen 7 und 8 gezeigt sind, wurden in derselben Weise wie in Beispiel 6 erhalten.

Beispiel 7

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-2,6-difluor-4'-trifluormethoxybiphenyl

Beispiel 8

4-[2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-2,3',4',5'-tetrafluorbiphenyl

Beispiel 9

Herstellung von 4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3',4'-difluorbiphenyl

5,7 g (20 mMol) 4'-Brommethyl-3,4-difluorbiphenyl wurden in eine Mischung aus 0,5 g (21 mMol) Magnesium und 50 ml THF unter Erhalt eines Grignards-Reagens tropfen gelassen. Diese Lösung wurde dann in eine 50-ml-THF-Lösung von 5,3 g (20 mMol) trans-1- n-Pentyl-4-brommethyl-1-silacyclohexan und eine katalytische Menge von Kupfer(I)-chlorid und Triethylphoshpit tropfen gelassen unter Erhalt von 4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3',4'-difluorbiphenyl. Die Silacyclohexan-Ringe dieses Produkts waren eine Mischung von trans-Isomeren und cis-Isomeren. Nach einer herkömmlichen Nachbehandlung wurden sie mittels Chromatographie unter Erhalt von 7,0 g der trans-Isomeren (Ausbeute 91%) getrennt.
IR (Flüssigfilm) ν max: 2920, 2850, 2100, 1605, 1504, 1311, 1267 und 814 cm&supmin;¹
C-N-Übergangspunkt: 38,6ºC
N-I-Übergangspunkt: 58,2ºC
Die folgenden Silacyclohexanverbindungen, die in den Beispielen 10-13 gezeigt sind, wurden in derselben Weise wie in Beispiel 9 erhalten.

Beispiel 10

4-[2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-chlorbiphenyl

Beispiel 11

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-trifluormethoxybiphenyl

Beispiel 12

4-[2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-pentylbiphenyl

Beispiel 13

4-[2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-2,6,4'-trifluorbiphenyl

Beispiel 14

Herstellung von 4-[2-(trans-4-Isobutyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3'-fluor-4'-chlorbiphenyl

5,3 g (20 mMol) trans-1-Isobutyl-4-(2-bromethyl)-1-silacyclohexan wurden in eine Mischung aus 0,5 g (21 mMol) Magnesium und 50 ml THF unter Erhalt eines Grignards-Reagens tropfen gelassen. Diese Lösung wurde dann in eine 50-ml-THF-Lösung von 5,7 g (20 mMol) 4'-Brom-3-fluor-4-chlorbiphenyl und eine katalytische Menge von Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium(0) tropfen gelassen unter Erhalt von 4-[2-(trans-4-Isobutyl-4- silacyclohexyl)-ethyl]-3'-fluor-4'-chlorbiphenyl. Die Silacyclohexan-Ringe dieses Produkts waren eine Mischung von trans-Isomeren und cis-Isomeren. Nach einer herkömmlichen Nachbehandlung wurden sie mittels Chromatographie unter Erhalt von 6,2 g der trans- Isomeren (Ausbeute 80%) getrennt.
Die folgenden Silacyclohexanverbindungen, die in den Beispielen 15 und 16 gezeigt sind, wurden in derselben Weise wie in Beispiel 14 erhalten.

Beispiel 15

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-2,6,3'-trifluor-4'-trifluormethoxybiphenyl

Beispiel 16

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-trifluormethylbiphenyl

Beispiel 17

Herstellung von 4-[2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3',4'-difluorbiphenyl

6,5 g (20 mMol) von 1-[2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4-brombenzol wurden in eine Mischung aus 0,5 g (21 mMol) Magnesium und 50 ml THF unter Erhalt eines Grignards-Reagens tropfen gelassen. Diese Lösung wurde dann in eine 50-ml-THF-Lösung von 3,9 g (20 mMol) 3,4-Difluor-1-brombenzol und eine katalytische Menge von (1,3- Bis(diphenylphosphino)propan)-nickelchlorid(II) tropfen gelassen unter Erhalt von 4-[2- (trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3',4'-difluorbiphenyl. Die Silacyclohexan-Ringe dieses Produkts waren eine Mischung von trans-Isomeren und cis-Isomeren. Nach einer herkömmlichen Nachbehandlung wurden sie mittels Chromatographie unter Erhalt von 5,9 g der trans-Isomeren (Ausbeute 83%) getrennt.
IR (KBr-Methode) ν max: 2924, 2852, 2087, 1603, 1506, 1308, 1279 und 814 cm&supmin;¹
C-N-Übergangspunkt: 50,8ºC
N-I-Übergangspunkt: 59,1ºC
Die folgenden Silacyclohexanverbindungen, die in den Beispielen 18 und 19 gezeigt sind, wurden in derselben Weise wie in Beispiel 17 erhalten.

Beispiel 18

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-methyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-2-fluor-4'-n-propylbiphenyl

Beispiel 19

4-[2-(trans-4-(1-Propenyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-difluormethoxybiphenyl

Beispiel 20

Herstellung von 4-[2-(trans-4-(3-Methoxypropyl)-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3',4'-fluorbiphenyl

3,9 g (20 mMol) 3,4-Difluor-1-brombenzol wurden in eine Mischung aus 0,5 g (21 mMol) Magnesium und 50 ml THF unter Erhalt eines Grignards-Reagens tropfen gelassen. Diese Lösung wurde dann in eine 20-ml-THF-Lösung von 2,8 g (20 mMol) Zinkchlorid tropfen gelassen unter Erhalt eines Organozink-Reagens. Diese Lösung wurde dann in eine 50-ml- THF-Lösung von 7,1 g (20 mMol) 1-[2-(trans-4-(3-Methoxypropyl)-4-silacyclohexyl)-ethyl]- 4-brombenzol und eine katalytische Menge von Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium(0) tropfen gelassen unter Erhalt von 4-[2-(trans-4-(3-Methoxypropyl)-4-silacyclohexyl)-ethyl]- 3',4'-fluorbiphenyl. Die Silacyclohexan-Ringe dieses Produkts waren eine Mischung von trans-Isomeren und cis-Isomeren. Nach einer herkömmlichen Nachbehandlung wurden sie mittels Chromatographie unter Erhalt von 6,5 g der trans-Isomeren (Ausbeute 84%) getrennt.
Die folgenden Silacyclohexanverbindungen, die in den Beispielen 21-24 gezeigt sind, wurden in derselben Weise wie in Beispiel 20 erhalten.

Beispiel 21

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-cyanobiphenyl

Beispiel 22

4-[2-(trans-4-n-Propyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-2,6,3'-trifluor-4'-chlorbiphenyl

Beispiel 23

4-[2-(trans-4-(4-Fluorbutyl)-4-silacyclohexyl)-ethyl]-2',3'-difluor-4'-ethoxybiphenyl

Beispiel 24

4-[2-(trans-4-(4-Fluorpentyl)-4-silacyclohexyl)-ethyl]-2',3'-difluor-4'-n-propylbiphenyl

Beispiel 25

Herstellung von 4-[2-(trans-4-n-Pentyl-1-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-fluorbiphenyl

5,6 g (20 mMol) 4-(2-Bromethyl)-4'-fluorbiphenyl wurden in eine Mischung aus 0,5 g (21 mMol) Magnesium und 50 ml THF unter Erhalt eines Grignards-Reagens tropfen gelassen. Diese Lösung wurde dann in eine 50-ml-THF-Lösung von 4,1 g (20 mMol) trans-1-Chlor-4- pentyl-1-silacyclohexan tropfen gelassen unter Erhalt von 4-[2-(trans-4-n-Pentyl-1-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-fluorbiphenyl. Die Silacyclohexan-Ringe dieses Produkts waren eine Mischung von trans-Isomeren und cis-Isomeren. Nach einer herkömmlichen Nachbehandlung wurden sie mittels Chromatographie unter Erhalt von 7,0 g der trans-Isomeren (Ausbeute 95 %) getrennt.
Die folgenden Silacyclohexanverbindungen, die in den Beispielen 26-31 gezeigt sind, wurden in derselben Weise wie in Beispiel 25 erhalten.

Beispiel 26

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-1-silacyclohexyl)-ethyl]-2,2'-difluor-4'-n-propylbiphenyl

Beispiel 27

4-[2-(trans-4-(3-Methoxypropyl)-1-silacyclohexyl)-ethyl]-2'-fluor-4'-ethoxybiphenyl

Beispiel 28

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-1-silacyclohexyl)-ethyl]-2-fluor-4'-fluorchlormethoxybiphenyl

Beispiel 29

4-[2-(trans-4-Isobutyl-1-methyl-1-silacyclohexyl)-ethyl]-4'-n-pentoxybiphenyl

Beispiel 30

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-1-silacyclohexyl)-ethyl]-3',5'-difluor-4'-difluormethoxybiphenyl

Beispiel 31

4-[2-(trans-4-n-Pentyl-1-silacyclohexyl)-ethyl]-3'-fluor-4'-cyanobiphenyl

Beispiel 32

Eine flüssige Kristallmischung A, umfassend 40% 4-(trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)- cyclohexyl)-1,2-difluorbenzol, 35% 4-(trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-cyclohexyl)-1,2- difluorbenzol und 25% 4-(trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexyl)-1,2-difluorbenzol, zeigt die folgenden Charakteristika:
Δ n (Brechungsindex @ 589 nm und 25ºC) = 0,0800
Δ &epsi; (dielektrische Anisotropie @ 1 kHz und 25ºC) = 4,60
(Viskosität @ 20ºC) = 25,5 cp
Eine Mischung, umfassend 85% dieser Mischung A und 15% des in Beispiel 9 erhaltenen 4- [2-(trans-4-n-Pentyl-4-silacyclohexyl)-ethyl]-3',4'-difluorbiphenyls hat die Wirkung, den Brechungsindex Δ n unter gleichzeitiger Minimierung der Erhöhung der Viskosität zu erhöhen:
Δ n (589 nm, 25ºC) = 0,0920
Δ &epsi; (1 kHz, 25ºC) = 4,65
(Viskosität @ 20ºC) = 26,0 cp

Claims

1. Silacyclohexanverbindung, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (I) :

worin

R eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, eine Mono- oder Difluoralkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet;

eine trans-1-Sila-1,4-cyclohexylengruppe oder eine trans-4-Sila-1,4-cyclohexylengruppe, deren Siliciumatom in Position 1 oder Position 4 Substituentengruppe(n) aus H, F, Cl oder CH&sub3; aufweist bedeutet;

X H, CN, F, Cl, CF&sub3;, OCF&sub3;, CF&sub2;Cl, CHFCl, OCHF&sub2;, OCF&sub2;Cl, OCHFCl, R oder OR bedeutet;

Y&sub1; und Y&sub2; unabhängig voneinander H, F, Cl, CN oder CH&sub3; bedeuten; und

i 0, 1 oder 2 bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kohlenstoff-Kohlenstoffbindungsbildungsreaktion oder einer Kohlenstoff-Siliciumbindungsbildungsreaktion zwischen einem Organometallreagens der allgemeinen Formel:

worin R wie in Anspruch 1 definiert ist und M MgHal, ZnHal (Hal bedeutet ein Halogenatom) oder Li bedeutet;

und einer Verbindung der allgemeinen Formel:

worin

i, Y&sub1;, Y&sub2; und X wie in Anspruch 1 definiert sind und Q ein Halogenatom, oder eine Alkoxy-, Methansulfonyl-, Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl- oder Trifluormethansulfonylgruppe bedeutet.

3. Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kohlenstoff-Kohlenstoffbindungsbildungsreaktion oder einer Kohlenstoff-Siliciumbindungsbildungsreaktion zwischen einem Organometallreagens der allgemeinen Formel:

und einer Verbindung der allgemeinen Formel:

worin R,

i, Y&sub1;, Y&sub2; und X wie in Anspruch 1 definiert sind, M MgHal, ZnHal (Hal bedeutet ein Halogenatom) oder Li bedeutet; Q ein Halogenatom, oder eine Alkoxy-, Methansulfonyl-, Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl- oder Trifluormethansulfonylgruppe bedeutet, und n und m beide die ganzen Zahlen 0, 1 oder 2 sind, wobei n + m = 2 gilt.

4. Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kohlenstoff-Kohlenstoffbindungsbildungsreaktion oder einer Kohlenstoff-Siliciumbindungsbildungsreaktion zwischen einem Organometallreagens der allgemeinen Formel:

und einer Verbindung der allgemeinen Formel:

worin R,

i, Y&sub1;, Y&sub2; und X wie in Anspruch 1 definiert sind. M MgHal, ZnHal (Hal bedeutet ein Halogenatom) oder Li bedeutet; Q ein Halogenatom, oder eine Alkoxy-, Methansulfonyl-. Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl- oder Trifluormethansulfonylgruppe bedeutet, und n und m beide die ganzen Zahlen 0, 1 oder 2 sind, wobei n + m = 2 gilt.

5. Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kohlenstoff-Kohlenstoffbindungsbildungsreaktion zwischen einem Organometallreagens der folgenden allgemeinen Formel:

worin Y&sub1;, Y&sub2; und X wie in Anspruch 1 definiert sind und M' M [M bedeutet MgHal, ZnHal (Hal bedeutet ein Halogenatom) oder Li bedeutet] oder B(OR')&sub2;(R' bedeutet eine Methylgruppe oder ein H-Atom) bedeutet;

und einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel:

worin R,

und i wie in Anspruch 1 definiert sind und Q ein Halogenatom, oder eine Alkoxy-, Methansulfonyl-, Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl- oder Trifluormethansulfonylgruppe bedeutet.

6. Verfahren zur Herstellung der Silacyclohexanverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kohlenstoff-Kohlenstoffbindungsbildungsreaktion zwischen einem Organometallreagens der allgemeinen Formel:

und einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel:

worin R, A, i, Y&sub1;, Y&sub2; und X wie in Anspruch 1 definiert sind, M' M [M bedeutet MgHal, ZnHal (Hal bedeutet ein Halogenatom) oder Li bedeutet] oder B(OR')&sub2; (R' bedeutet eine Methylgruppe oder ein H-Atom) bedeutet und 9 ein Halogenatom, oder eine Alkoxy-. Methansulfonyl-, Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl- oder Trifluormethansulfonylgruppe bedeutet.

7. Flüssigkristallzusammensetzung, gekennzeichnet durch das Enthalten der Silacyclohexanverbindung nach Anspruch 1.

8. Flüssigkristallanzeigeelement, gekennzeichnet durch das Enthalten der Flüssigkristallzusammensetzung gemäß Anspruch 7.