DE69519342T2

DE69519342T2 - Gebrannte Schreibstiftmine und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE69519342T2
Application number: DE69519342T
Authority: DE
Inventors: Hideo Odashima
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date: 1994-08-12
Filing date: 1995-08-11
Publication date: 2001-06-13
Anticipated expiration: 2015-08-12
Also published as: JPH0853642A; DE69519342D1; JP3205184B2; EP0696626A1; US5801215A; EP0696626B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine gebrannte Schreibstiftmine und ein Verfahren zur Herstellung dieser gebrannten Schreibstiftmine. Insbesondere betrifft sie eine gebrannte Schreibstiftmine, die durch Mischen von Graphit, der einen Füllstoff darstellt, und einem Bindemittel als Hauptbestandteile mit einem porenerzeugenden Mittel, Kneten und Extrudieren der gemischten Komponenten und anschließende Wärmebehandlung bei einer hohen Temperatur hergestellt wird; und ein Verfahren zur Herstellung dieser gebrannten Schreibstifimine. Der Graphit in der erhaltenen gebrannten Schreibstiftmine ist in Richtung der Extrusionsachse stark orientiert, und bei der gebrannten Schreibstifimine sind die Festigkeit, Dichte und Schreibleistung gut ausgeglichen.
Herkömmliche, in Holz eingefaßte Schreibstiftminen und mechanische Schreibstiftminen wurden hergestellt, indem ein Bindemittel, wie Ton, ein natürliches Polymer, ein synthetisches Polymer, Pech und Asphalt zu einem Farbstoff, wie Graphit und Ruß gegeben wurden, außerdem, falls erforderlich, ein geeignetes Lösungsmittel und ein Weichmacher zugesetzt wurden, die Zusammensetzung geknetet, die geknetete Zusammensetzung zu einer linearen Form extrudiert und diese bei einer Temperatur von 900 bis 1200ºC gebrannt wurde und die Poren der erhaltenen gebrannten Mine dann mit einem Öl imprägniert wurden.
Herkömmliche gebrannte Schreibstiftminen, insbesondere mechanische Schreibstiftminen mit einem geringen Durchmesser, haben eine geringe Festigkeit, und aus diesem Grund haben die Minen noch keine praktisch geeignete Festigkeit, wobei dies von der Härte abhängt.
Es wurden verschiedene Verfahren vorgeschlagen, um die Festigkeit von Minen zu verbessern. Die offengelegte japanische Patentanmeldung Nr. Sho 62-64876 schlägt z. B. ein Verfahren vor, das das Extrahieren und Entfernen eines Weichmachers oder eines Lösungsmittels aus einer gekneteten Zusammensetzung, die den Weichmacher oder das Lösungsmittel, einen Farbstoff und ein Bindemittel enthält, und das anschließende Extrudieren der Zusammensetzung umfaßt.
In der offengelegten japanischen Patentanmeldung Nr. Sho 62-129370 wird als Verfahren zur Verbesserung der Festigkeit, ohne Beeinträchtigung der Schreibleistung, ein Verfahren zur Herstellung einer Schreibstiftmine vorgeschlagen, das das Einmischen von Graphit- Whiskern umfaßt.
Außerdem schlägt die offengelegte japanische Patentanmeldung Nr. Sho 63-156873 mechanische Schreibstifiminen vor, die eine konstante Dichte, bessere Brucheigenschaften und eine gleichmäßige Schreibwirkung haben, die durch Zugabe eines auf Aluminat beruhendem Kopplungsmittels hergestellt werden.
Laut bestätigender Tests dieser Verfahren kann die Festigkeit bei all diesen Verfahren verbessert werden, die Dichte wird jedoch verschlechtert, und die Schreibleistung neigt ebenfalls zu einer Verschlechterung.
Außerdem wurden verschiedene Verfahren vorgeschlagen, bei denen auf den Orientierungszustand eines Füllstoffs in den Minen viel Wert gelegt wurde, um diesen zu verbessern.
Die offengelegte japanische Patentanmeldung Nr. Sho 64-38297 schlägt z. B. gebrannte, organische Schreibstiftminen mit einem Durchmesser von 1,8 mm oder mehr vor, bei denen der Youngsche Modul (Biegemodul) 1,3 · 10¹¹ dyn/cm² (13 GPa) oder mehr beträgt. Dieses Patent ist auf gebrannte, organische Minen mit einem großen Durchmesser von 1,8 mm oder mehr begrenzt, und auf den Zusammenhang zwischen dem Biegemodul und der Festigkeit der Minen wird nicht detailliert Bezug genommen. Bei dicken Minen mit einem großen Durchmesser von 1,8 mm oder mehr kann außerdem kaum eine derartig hohe Scherrate wie in der vorliegenden Erfindung erhalten werden.
Die japanische Patentveröffentlichung Nr. Hei 1-49750 schlägt belastungsarme Minen vor, bei denen Bornitrid hauptsächlich als Gleitmittel verwendet wird und das Verhältnis der Peakhöhe der Ebene (002) zur Peakhöhe der Ebene (100) des hexagonalen Bornitridsystems bei der Röntgenbeugung, die durch senkrecht zur EXtrusionsachse der Minen vorgenommenes Bestrahlen mit Röntgenstrahlen erhalten wurde, 40 oder weniger beträgt. Dieses Patent ist auf Minen begrenzt, die hauptsächlich Bornitrid als Gleitmittel verwenden. Anhand der bei der Röntgenbeugung und der detaillierten Beschreibung der vorgeschlagenen Erfindung erhaltenen Information wird außerdem deutlich, daß plättchenförmiges Bornitrid in Richtung der Extrusionsachse regellos angeordnet ist, so daß das senkrecht zur Extrusionsachse angeordnete Bornitrid zunimmt. Somit unterscheidet sich das offenbarte Patent völlig vom Konzept der vorliegenden Erfindung. DE-A-43 32 582 offenbart ein Verfahren zur Regelung der Orientierung von Füllstoffen in einer Mine während der Extrusion des gekneteten Rohmaterials. Die entstehenden Minen umfassen rohrförmige Schichten des Füllmaterials, die konzentrisch um die Achse der Mine angeordnet sind.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung gebrannter Schreibstifiminen, bei denen die Festigkeit, Dichte und Schreibleistung gut ausgeglichen sind.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung dieser gebrannten Schreibstifimine.
Nach einem Gesichtspunkt der Erfindung wird eine gebrannte Schreibstifimine bereitgestellt, die nach einem Verfahren erhalten werden kann, das die Schritte des Knetens einer Zusammensetzung, die Graphit als einen Füllstoff und ein Bindemittel enthält, des Extrudierens der gekneteten Zusammensetzung und des Brennens des extrudierten Produktes umfaßt, wobei der Orientierungsgrad π des Graphits in Richtung der Extrusionsachse, der durch Röntgenbeugung gemessen wird, 0,85 oder mehr beträgt und die entstandene gebrannte Schreibstiftmine einen Biegemodul von 100 GPa oder mehr und eine Biegefestigkeit von 320 MPa oder mehr hat.
Nach einem weiteren Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine bereitgestellt, das die Schritte des Knetens einer Zusammensetzung, die Graphit als einen Füllstoff und ein Bindemittel enthält, zusammen mit einem porenerzeugenden Mittel, des Extrudierens der gekneteten Zusammensetzung, so daß der Rückseitendruck direkt über der Extrusionsdüse 29,421 MPa (300 kg/cm²) oder mehr beträgt, und die Scherrate zu dem Zeitpunkt, wenn die geschmolzene geknetete Zusammensetzung durch die Extrusionsdüse fließt, 5 · 10&sup4; (l/s) oder mehr beträgt, und des Brennens des extrudierten Produktes umfaßt.
Es wurde festgestellt, daß die Festigkeit einer Mine in einem sehr starken Zusammenhang mit dem Biegemodul der Mine und dem Orientierungsgrad π des Graphits in der Mine in Richtung der Extrusionsachse steht, der durch Röntgenbeugung gemessen wird. Es wird darauf hingewiesen, daß die Graphitkristalle, die als Füllstoff verwendet werden, eine plättchenartige und flache Form haben und ihr theoretischer Modul 1200 GPa beträgt, was vielmehr als bei anderen Materialien ist. Wenn der Graphit in einer gebrannten Schreibstifimine, die Graphit und ein Kohlenstoffbindemittel umfaßt, in Richtung der Extrusionsachse stark orientiert ist, können ein extrem hoher Biegemodul und eine äußerst hohe Festigkeit erhalten werden.
Um in der gebrannten Schreibstiftmine die erforderliche und ausreichende Festigkeit zu erreichen, ist es erwünscht, daß der Orientierungsgrad π des Graphits in der Mine in Richtung der Extrusionsachse 0,85 oder mehr, vorzugsweise 0,87 oder mehr beträgt und der Biegemodul der Mine 100 GPa oder mehr, vorzugsweise 110 GPa beträgt, wodurch eine Mine mit einer Festigkeit von 320 MPa erhalten werden kann.
Der vorstehend genannte Orientierungsgrad π ist der Orientierungsgrad zur Richtung der Extrusionsachse der Graphitkristalle in der Mine, und damit ist gemeint, daß die Ausbildung der Orientierung umso besser ist, je mehr sich dieser Wert 1 nähert.
Bei der Röntgenbeugung werden die Röntgenstrahlen senkrecht zur Richtung der Extrusionsachse der Minen auf die Minen gerichtet, und der Azimutalwinkel 2Θ wird von 0 bis 1,5708 rad (90º) abgetastet, um die Position des Azimutalwinkels zu bestätigen, die den Höchstwert der Intensitätsverteilung auf der Ebene (002) angibt (etwa 0,4538 rad (26º)). Danach werden die Minen in der senkrechten Ebene des Röntgenstrahls in der Position dieses Azimutalwinkels 3,1416 rad (180º) gedreht, wodurch die Intensitätsverteilung auf der Ebene (002) erhalten wird, und der Orientierungsgrad n wird an dem Punkt mit 1/2 des maximalen Intensitätswertes auf der Basis der Halbwertsbreite (H) nach folgender Gleichung (1)
Orientierungsgrad π = (180 - H)/180 (1)
berechnet.
Der Biegemodul der Minen wird nach folgender Gleichung (2)
Biegemodul = 4PL³/3πd&sup4;δ (GPa) (2)
berechnet, worin P die Last bei der Messung der Biegefestigkeit ist, L der Abstand zwischen den Halterungen ist, d der Durchmesser der Minen ist, δ die Verformung ist und π das Verhältnis des Umfangs eines Kreises zu dessen Durchmesser ist.
Auf der Basis dieser Kenntnisse wurde den Extrusionsbedingungen zum Zeitpunkt des Strangpressens als konkrete Maßnahme zur Verbesserung des Orientierungsgrads π in Richtung der Extrusionsachse des Graphits in den Minen viel Aufmerksamkeit gezollt, und als Ergebnis wurde festgestellt, daß der Orientierungsgrad π in Richtung der Extrusionsachse des Graphits in den Minen und der Biegemodul verbessert werden können, wenn der Rückseitendruck direkt über der Extrusionsdüse zum Zeitpunkt des Strangpressens und die Scherrate zu dem Zeitpunkt, wenn die geschmolzene geknetete Zusammensetzung durch die Extrusionsdüse fließt, geregelt werden. Dadurch kann eine gebrannte Schreibstifimine erhalten werden, bei der die Festigkeit, Dichte und Schreibleistung gut ausgeglichen sind.
Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine im einzelnen beschrieben.
Ein Bindemittel, wie ein natürliches Polymer, ein synthetisches Polymer, Pech und Asphalt, werden dem Graphit als Füllstoff zugesetzt, und außerdem wird ein porenerzeugendes Mittel zugegeben. Außerdem werden falls erforderlich ein geeignetes Lösungsmittel und ein Weichmacher zugegeben. Dann werden diese geknetet, und die geknetete Zusammensetzung wird anschließend zu einer linearen Form extrudiert. In diesem Fall werden die Extrusionsbedingungen so eingestellt, daß der Rückseitendruck direkt über der Extrusionsdüse 29,421 MPa (300 kg/cm²) oder mehr, vorzugsweise 34,3245 MPa (350 kg/cm²) oder mehr beträgt und so eingestellt, daß die Scherrate zu dem Zeitpunkt, wenn die geschmolzene geknetete Zusammensetzung durch die Extrusiondüse fließt, 5 · 10&sup4; (l/s) oder mehr, vorzugsweise 7 · 10&sup4; (l/s) beträgt. Die Regelung der Extrusionsbedingungen kann nicht nur durch geeignete Auswahl der zu verwendenden Materialien und Regelung ihrer Mischung, sondern auch durch geeignete Kombination der Schneckenform des Extruders, der Extrusionstemperatur, der Extrusionsgeschwindigkeit, des Düsendurchmessers und dergleichen, erreicht werden.
Die Scherrate zu dem Zeitpunkt, wenn die geschmolzene geknetete Zusammensetzung durch die Düse fließt, kann nach folgender Gleichung (3)
Scherrate = 4Q/πR³ (l/s) (3)
berechnet werden, worin Q der Durchsatz (cm³/s) ist, R der Radius der Düse (cm) ist und π das Verhältnis des Umfangs eines Kreises zu dessen Durchmesser ist.
Wenn sowohl die Bedingungen des Rückseitendrucks als auch der Scherrate nicht gleichzeitig erfüllt werden, kann die notwendige und ausreichende Biegefestigkeit nicht erzielt werden.
Selbst wenn der Rückseitendruck direkt über der Extrusiondüse 29,421 MPa (300 kg/cm²) oder mehr beträgt, kann der Orientierungsgrad in Richtung der Extrusionsachse des Graphits in der Mine nicht ausreichend erhöht werden, wenn die Scherrate zu dem Zeitpunkt, wenn die geschmolzene geknetete Zusammensetzung durch die Düse fließt, weniger als 5 · 10&sup4; (l/s) beträgt. Folglich kann keine ausreichende Festigkeit erhalten werden.
Wenn andererseits die Scherrate 5 · 10&sup4; (l/s) oder mehr beträgt, kann keine ausreichende Festigkeit erhalten werden, falls der Rückseitendruck direkt über der Extrusionsdüse weniger als 29,421 MPa (300 kg/cm²) beträgt. Unter diesen Bedingungen sind der Orientierungsgrad π in Richtung der Extrusionsachse des Graphits in der Mine und der Biegemodul der Mine relativ hoch, es kann jedoch keine ausreichende Festigkeit erreicht werden. Der Grund dafür kann sein, daß der Rückseitendruck direkt über der Extrusionsdüse gering ist und somit auf die geschmolzene geknetete Zusammensetzung kein ausreichender Druck ausgeübt werden kann, so daß die Struktur der Minen im Querschnitt nicht fest verdichtet ist, wodurch keine ausreichende Festigkeit erzielt werden kann.
Wenn eine gemischte Zusammensetzung extrudiert wird, wobei allein der Durchmesser der Extrusionsdüse zum Zeitpunkt des Strangpressens geändert wird, besteht zudem die Tendenz, daß die Festigkeit um so höher ist, je kleiner der Durchmesser der Düse ist. Der Grund dafür kann sein, daß das Verhältnis (Kolbenverhältnis) von Schneckendurchmesser zu Düsendurchmesser des Extruders um so größer ist, je kleiner der Durchmesser der Düse ist, so daß der Rückseitendruck direkt über der Extrusionsdüse zunimmt, und anhand der Gleichung (3) wird auch verständlich, daß die Scherrate zu dem Zeitpunkt, wenn die geschmolzene geknetete Zusammensetzung durch die Düse fließt, um so höher ist, je kleiner der Düsendurchmesser ist.
Das durch Strangpressen erhaltene lineare Produkt wird bei einer Temperatur von 900 bis 1200ºC gebrannt, und die Poren des erhaltenen gebrannten Produktes werden dann mit einem Öl imprägniert, wodurch die erfindungsgemäßen Schreibstifiminen erhalten werden.
Beispiele des Füllstoffs, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. umfassen natürliche Graphite, künstliche Graphite und Garschaum-Graphite, und diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten davon verwendet werden. Der mittlere Teilchendurchmesser des Füllstoffs beträgt vorzugsweise 50 um oder weniger, stärker bevorzugt 1 bis 10 um. Wenn der Teilchendurchmesser des Füllstoffs mehr als 50 um beträgt, kann die ausreichende Festigkeit nicht erhalten werden, und wenn er weniger als 1 um beträgt, kann die Orientierung des Füllstoffs schlecht sein, die erforderliche Festigkeit kann nicht ausgeübt werden, und die Härte steigt nur unangemessen. In diesem Zusammenhang spielt der hier verwendete Füllstoff nicht nur eine Rolle als Verstärkungsmittel sondern auch eine als Färbemittel.
Beispiele des Bindemittels, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen thermoplatische Harze, wie Vinylchloridharze, chlorierte Vinylchloridharze und Polyvinylalkohole, wärmehärtbare Harze, wie Furanharze, Phenolharze und Epoxyharze, natürliche Polymere, wie Lignine, Cellulosen und Tragantgummis, Peche, wie Erdölasphalt, Teerasphalt, Pech vom Naphthacracken und Trockendestillationspech eines synthetischen Harzes oder dergleichen, und diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.
Um die Eigenschaften der Zusammensetzung beim vorgenommenen Kneten zu verbessern und gleichzeitig zu einer hohen Scherfestigkeit beizutragen und/oder die Eigenschaften der Zusammensetzung beim Strangpressen zu verbessern, können falls erforderlich ein oder mehrere Weichmacher oder Lösungsmittel, wie Dioctylphthalat (DOP), Dibutylphthalat (DBP), Tricresylphosphat (TCP), Dioctyladipat (DOA), Diarylphthalat (DAP), Propylencarbonat, Alkohole, Ketone und Ester, zugesetzt werden.
Die Schreibleistung der Schreibstifiminen hängt nicht nur auf einfache Weise von der Glätte des Graphits, sondern auch von den in den Schreibstifiminen vorhandenen Poren ab. Somit kann zusätzlich zur Erzeugung von Poren durch die Zersetzung des Bindemittels, des Weichmachers und dergleichen ein porenerzeugendes Mittel mit dem Füllstoff, dem Bindemittel und dergleichen vermischt werden, wodurch die Porosität und die Porenverteilung künstlich geregelt werden können. Typische Beispiele eines porenerzeugenden Mittels umfassen sublimierbare organische Verbindungen, wie Anthrachinon, Fumarsäure und Isophthalsäure, und depolymerisierbare Polymere, wie Polyethylen, Polypropylen und Polytetrafluorethylen. Falls erforderlich kann ein oder mehrere dieser porenerzeugenden Mittel zugesetzt werden.

BEISPIELE

Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend anhand der Beispiele detaillierter beschrieben, der Umfang der vorliegenden Erfindung sollte jedoch überhaupt nicht auf diese Beispiele begrenzt sein.

Beispiele 1 bis 3, Vergleichsbeispiel 1

Graphit (natürlicher schuppenartiger Graphit, mittlerer Teilchendurchmesser = 7 um) 50 Gew.-Teile
Polyvinylchlorid 50 Gew.-Teile
Stearat 3 Gew.-Teile
Dioctylphthalat 20 Gew.-Teile
Diese Komponenten wurden mit einem Henschel-Mischer gemischt, mit einem Druckknetwerk und einer Doppelwalzenmühle geknetet und danach mit einem Extruder vom Schneckentyp, der mit einer Extrusionsdüse mit einem nominellen Durchmesser von 0,5 mm ausgestattet war, bei einer Extrusionstemperatur von 100ºC zu einer linearen Form extrudiert, wobei die Rotationsfrequenz der Schnecke auf Veranlassung geändert wurde, so daß vier Scherraten erhalten wurden. Danach wurde die extrudierte Zusammensetzung 10 Stunden einer Wärmebehandlung bei 180ºC in Luft ausgesetzt, um den restlichen Weichmacher daraus zu entfernen, und dabei wurde die Zusammensetzung fest. Nach einer bestimmten Zeit wurde die fest gewordene Zusammensetzung in einer Stickstoffatomsphäre mit 10ºC/h auf 300ºC und mit 30ºC/h von 300 auf 1000ºC erwärmt, 1 Stunde bei 1000ºC gebrannt und schließlich in ein α-Olefin-Oligomer (Handelsbezeichnung Lipolub 20, von Lion Co., Ltd., hergestellt) getaucht, womit ein Öltauchbad erzeugt wurde, wodurch mechanische Schreibstiftminen mit einem Durchmesser von 0,570 mm erhalten wurden.

Beispiele 4 bis 6, Vergleichsbeispiel 2

Es wurden das gleiche Gemisch und das gleiche Verfahren wie in den Beispielen 1 bis 3 verwendet, außer daß das Gemisch unter Verwendung eines Extruders vom Schneckentyp, der mit einer Extrusionsdüse ausgestattet war, die einen nominellen Durchmesser von 0,3 mm hatte, bei einer Extrusiontemperatur von 100ºC zu einer linearen Form extrudiert wurde, während die Rotationsfrequenz der Schnecke auf Veranlassung geändert wurde, so daß vier Scherraten erhalten wurden, wodurch mechanische Schreibstiftminen mit einem Durchmesser von 0,380 mm erhalten wurden.

Vergleichsbeispiele 3 bis 6

Es wurden das gleiche Gemisch und das gleiche Verfahren wie in den Beispielen 1 bis 3 verwendet, außer daß das Gemisch bei einer Extrusionstemperatur von 125ºC zu einer linearen Form extrudiert wurde, wobei die Rotationsfrequenz der Schnecke auf Veranlassung geändert wurde, so daß vier Scherraten erhalten wurden, wodurch mechanische Schreibstifiminen mit einem Durchmesser von 0,570 mm erhalten wurden.
Bei den Beispielen 1 bis 6 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 6 wurde der Rückseitendruck zum Zeitpunkt des Strangpressens gemessen, und die Scherraten wurden nach der vorstehend genannten Gleichung (3) berechnet. Für die erhaltenen mechanischen Schreibstiftminen wurden die Biegemodule nach der vorstehenden genannten Gleichung (2) berechnet, und der Orientierungsgrad π laut Röntgenbeugung wurde nach der vorstehend genannten Gleichung (1) berechnet. Außerdem wurden die Biegefestigkeiten (MPa), die Dichten (D) und die Härten nach JIS S6005 erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung)
Wie anhand der Ergebnisse der Beispiel deutlich wird, ist in der vorliegenden Erfindung, wenn die Extrusionsbedingungen so geregelt werden, daß der Rückseitendruck direkt über der Extrusionsdüse beim Strangpressen 29,421 MPa (300 kg/cm²) oder mehr beträgt und die Scherrate zu dem Zeitpunkt, wenn die geschmolzene geknetete Zusammensetzung durch die Extrusionsdüse fließt, 5 · 10&sup4; (l/s) oder mehr beträgt, in unter diesen Bedingungen erhaltenen gebrannten Schreibstiftminen der Orientierungsgrad π des Graphits in Richtung der Extrusionsachse, der durch Röntgenbeugung gemessen wird, 0,85 oder mehr und der Biegemodul und die Biegefestigkeit der Minen betragen 100 GPa oder mehr bzw. 320 MPa oder mehr. Somit kann bei den erfindungsgemäßen gebrannten Schreibstiftminen die Festigkeit deutlich verbessert werden, ohne daß die Dichte abnimmt, und die Festigkeit, Dichte und Schreibleistung sind geeignet ausgeglichen.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstiftmine, umfassend die Schritte:

Kneten einer Zusammensetzung, die Graphit als Füllstoff und ein Bindemittel enthält, zusammen mit einem porenerzeugenden Mittel,

Extrudieren der gekneteten Zusammensetzung, so daß der Rückseitendruck direkt über der Extrusionsdüse 29,421 MPa (300 kg/cm²) oder mehr beträgt und die Scherrate zu dem Zeitpunkt, wenn die geschmolzene geknetete Zusammensetzung durch die Extrusionsdüse fließt, 5 · 10&sup4; (l/s) oder mehr beträgt,

Brennen des extrudierten Produktes und Imprägnieren des gebrannten Produktes mit einem Öl.

2. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine nach Anspruch 1, wobei das Brennen bei einer Temperatur im Bereich von 900 bis 1200ºC erfolgt.

3. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine nach Anspruch 1 oder 2, wobei das porenerzeugende Mittel aus sublimierbaren organischen Verbindungen, depolymerisierbaren Polymeren und Gemischen davon ausgewählt ist.

4. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Graphit aus natürlichen Graphiten, künstlichen Graphiten, Garschaum- Graphiten und Gemischen davon ausgewählt ist.

5. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der mittlere Teilchendurchmesser des Graphits 50 um oder weniger beträgt.

6. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Bindemittel aus thermoplastischen Harzen, wärmehärtbaren Harzen, natürlichen Polymeren, Pechen und Gemischen davon ausgewählt ist.

7. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstiftmine nach Anspruch 6, wobei das thermoplastische Harz aus Vinylchloridharzen, chlorierten Vinylchloridharzen, Polyvinylalkoholen und Gemischen davon ausgewählt ist.

8. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine nach Anspruch 6, wobei das wärmehärtbare Harz aus Furanharzen, Phenolharzen, Epoxyharzen und Gemischen davon ausgewählt ist.

9. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstiftmine nach Anspruch 6, wobei das natürliche Polymer aus Ligninen, Cellulosen, Tragantgummis und Gemischen davon ausgewählt ist.

10. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine nach Anspruch 6, wobei das Pech aus Erdölasphalt, Teerasphalt, Pech vom Naphthacracken, Trockendestillationspech und Gemischen davon ausgewählt ist.

11. Verfahren zur Herstellung einer gebrannten Schreibstifimine nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Zusammensetzung einen Weichmacher oder ein Lösungsmittel, ausgewählt aus Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, Tricresylphosphat, Dioctyladipat, Diarylphthalat, Propylencarbonat, Alkoholen, Ketonen, Estern und Gemischen davon, enthält.

12. Gebrannte Schreibstifimine, die nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 hergestellt werden kann.

13. Schreibstifimine nach Anspruch 12, wobei der durch Röntgenbeugung gemessene Orientierungsgrad π des Graphits in Richtung der Extrusionsachse 0,85 oder mehr beträgt und die entstehende gebrannte Schreiftstiftmine einen Biegemodul von 100 GPa oder mehr und eine Biegefestigkeit von 320 MPa oder mehr hat.