DE69504295T2

DE69504295T2 - Einnehmbare molluskengifte

Info

Publication number: DE69504295T2
Application number: DE69504295T
Authority: DE
Inventors: David S. Victoria British Columbia V8Z 5P3 Almond; Wenda M. Saanichton British Columbia Vos 1Mo Mason; Robert M. Victoria British Columbia V8N 1X5 Matson; George S. Saanichton British Columbia V0S 1M0 Puritch
Original assignee: W Neudorff GmbH KG
Current assignee: W Neudorff GmbH KG
Priority date: 1994-08-25
Filing date: 1995-07-29
Publication date: 1999-04-22
Anticipated expiration: 2015-07-30
Also published as: FI116823B; AU3223295A; EP0725562B1; DK0725562T3; ZA956593B; NO961617D0; FI961747A; NO961617L; US5437870A; NO314612B1; AU683405B2; DE69504295D1; FI961747A0; ATE170040T1; WO1996005728A1; EP0725562A1

Description

Diese Erfindung betrifft einnehmbare Zusammensetzungen zur Bekämpfung von bodenbürtigen Mollusken.
Bodenbürtige Lungengastropoden, Schnecken verschiedener Arten (kollektiv Mollusken) sind beträchtliche Pflanzenschädlinge, die gewerblichen Ackerbau, Gartenbau und Hausgarten schädigen. Diese Mollusken sind Allesfresser und verzehren große Mengen von Pflanzenmaterial während ihrer täglichen Nahrungsaufnahme. Folglich können sie Gemüsegärten und sogar Pflanzenernten während aller Phasen des Pflanzenwachstumszyklus ernsthaft schädigen. Aufgrund ihres Zerstörungspotentials müssen Bekämpfungsmaßnahmen angewandt werden, um einen angemessenen Schutz der wachsenden Pflanzen vor der Beschädigung durch bodenbürtige Mollusken sicherzustellen.
Eine große Vielzahl von Vorgehensweisen wurden versucht, um schädliche Mollusken zu bekämpfen. Die am weitesten verbreitete ist wahrscheinlich die Verwendung von giftigen Verbindungen, die als Molluskizide bezeichnet werden. Molluskizide schließen eine Vielfalt von chemischen Verbindungen ein, wie z. B. Tafelsalz (NaCl), Calciumarsenat, Kupfersulfat und Metaldehyd. Molluskizide sind in Abhängigkeit von ihrer Wirkungsweise in zwei Hauptgruppen eingeteilt: Kontaktgifte und Fraß-(oder Köder-)gifte.
Kontaktgifte sind Molluskizide, die um wirksam zu sein in physischen Kontakt mit dem Äußeren der Molluske kommen müssen, entweder durch externes Aufbringen oder durch die Tätigkeit der Molluske, die eine auf dem Boden angeordnete molluskizide Zusammensetzung überquert. Das Kontaktmolluskizid wird von der proteinhaltigen Schleimschicht der Molluske aufgenommen und sammelt sich im Körper der Molluske an, bis ein letaler Anteil erreicht ist. Einer der Hauptnachteile von Kontaktmolluskiziden liegt darin, daß sie eine geringe Wirkung haben, wenn die Mollusken mit dem aktiven chemischen Wirkstoff nicht physisch in Kontakt kommen. Wenn die Mollusken versteckt sind oder in einen Bereich einwandern, nachdem ein Kontaktmolluskizid aufgebracht wurde, werden die Mollusken nicht beeinträchtigt. Aus diesen Gründen werden kontaktwirkende Molluskengifte allgemein als unzuverlässig betrachtet.
Schwermetalle, darunter Zink, Aluminium, Kupfer und Eisen, sind alle für Mollusken toxisch und sind Beispiele für Verbindungen, die als wirksame Molluskizide bekannt sind, wenn sie als Kontaktgifte in Form von Salzen oder Chelaten verwendet werden. Siehe Henderson et al., Crop Protection (1990), 9, 131-134 und Henderson et al., Ann. Appl. Biol. (1990), 116, 273-278.
Die US 2 836 537 zeigt die Verwendung von Metallsalzen von Ethylendiamintetraessigsäure zur Behandlung von Pflanzen und insbesondere für die Behandlung von Weizen, Hafer, Roggen, Gerste und anderen Getreiden und Gemüsen auf, um eine Erkrankung zu vermeiden, die allgemein als "Rost" bekannt ist. Die DD 152 905 zeigt die Verwendung von wäßrigen Lösungen von Eisen, Mangan und Kupfersalzen von Ethylendiamintetraessigsäure als ein wachstumsförderndes Mittel für zweikeimblättrige Gemüsepflanzen auf.
Fraß-(oder Köder-) Molluskengifte sind solche, die von einer Molluske aufgenommen werden müssen, um tödlich zu sein. Dieser Typ von Molluskengift wird gegenüber Kontaktgiften, die auf einer passiven Aufnahme des Wirkstoffes basieren, gewöhnlich bevorzugt, da diese nicht als zuverlässig betrachtet werden. Eine Aufgabe, die mit der Entwicklung von wirksamen Ködermolluskiziden verbunden ist, ist das Herstellen einer Zusammensetzung, die sowohl für die Molluske wohlschmeckend als auch als tödliches Gift wirksam ist. Selbstverständlich muß eine ausreichende Menge des Giftes eingenommen werden, um die letale Schwelle zu erreichen. Oftmals sind Zusammensetzungen, die für die Molluske wohlschmeckend sind, als tödliches Gift nicht wirksam, während Zusammensetzungen, die recht wirksam und tödlich sind, nicht ohne weiteres von Mollusken eingenommen werden. Viele Kontaktgifte, wie z. B. Aluminiumsulfat, Kupfersulfat und Borwachs, sind als Fraßgifte nutzlos, da sie für Mollusken nicht wohlschmeckend sind und die Mollusken keine letale Dosis dieser Verbindungen einnehmen. Fraßgifte müssen für die Molluske ausreichend wohlschmeckend sein, so daß sie in tödlichen Mengen verzehrt werden, aber die Zusammensetzung muß auch eine ausreichend langsame Wirkung haben, um zu verhindern, daß die Molluske Übelkeit erleidet oder veranlaßt wird, die Nahrungsaufnahme einzustellen.
Typische Probleme im Zusammenhang mit der Entwicklung von Verbindungen zur wirksamen Bekämpfung von Mollusken werden von Henderson et al. in Aspects of Appl. Biol. (1986) 13, 341-347 erörtert. Diese Veröffentlichung erkennt, daß, obgleich viele Verbindungen als für Mollusken giftig bekannt sind, beträchtliche Schwierigkeiten bei der Verabreichung des Giftes an die Molluske entweder als ein Köder oder als ein Kontaktgift bestehen. Die potentielle Toxizität einer Verbindung ist irrelevant, wenn Mollusken nicht eine letale Dosis eines Ködergiftes verzehren.
Eine der wenigen Verbindungen, die sowohl als ein Kontaktgift als auch ein Ködergift für bodenbürtige Mollusken wirken, ist Metaldehyd. Diese Verbindung wird gewöhnlich als Langzeitköder verwendet, der die Mollusken anzieht und sie tötet, nachdem sie den Giftköder eingenommen haben. Trotz seiner hohen Wirksamkeit und seiner kommerziellen Verbreitung ist Metaldehyd für höhere Säugetiere toxisch und trägt als ein Hauptfaktor zur Vergiftung von Haustieren in den USA und Europa bei. In jüngerer Zeit hat die U. K. Patentanmeldung 2 207 866A berichtet, daß spezifische Komplexe von Aluminium mit Pentandionverbindungen und Eisen mit Nitrosoverbindungen sowohl als Fraß- als auch Kontaktgifte wirken.
Es besteht somit Bedarf für die Entwicklung eines wirksamen Fraßgiftes für Mollusken, das für Mollusken wohlschmeckend ist und das keine Bedrohung für die Umgebung, Ernte, Tiere und andere Nichtschädlinge bildet.
Demgemäß ist es eine Aufgabe der Erfindung, eine toxische einnehmbare Zusammensetzung zu schaffen, die für bodenbürtige Mollusken wohlschmeckend ist. Eine weitere Aufgabe ist es, eine derartige Zusammensetzung zu schaffen, die keine wesentliche Bedrohung für die Umgebung, Ernte, Tiere oder andere Nichtschädlinge darstellt. Weitere Aufgaben werden durch das Studium der folgenden Beschreibung offensichtlich.
Die Erfindung schafft ein wirksames Fraßgift, das für bodenbürtige Mollusken letal ist. Die Zusammensetzung besteht aus Bestandteilverbindungen, die keine wesentliche Bedrohung für die Umwelt, Pflanzen, Tiere oder andere Nichtschädlinge darstellen. In einer Ausführungsform kombiniert die Zusammensetzung einen inerten Träger, wie z. B. einen Köder, mit einer einfachen Eisenverbindung und einem zweiten Bestandteil. Die einfache Eisenverbindung kann ein Eisenprotein, ein Eisenkohlenhydrat oder ein Eisensalz sein. Der zweite Bestandteil kann Edetinsäure, ein Hydroxyethylderivat von Edetinsäure oder ein Salz dieser Säuren sein. Einzeln sind weder die einfache Eisenverbindung noch der zweite Bestandteil für bodenbürtige Mollusken toxisch. Es wird angenommen, daß die Zusammensetzung für Mollusken nur dann toxisch wird, nachdem sie von den Mollusken eingenommen wurde. Vorzugsweise liegt das molare Verhältnis von Eisen in den einfachen Eisenverbindungen zu dem zweiten Bestandteil in dem Bereich von 1 : 0,2 bis 1 : 2,0. Vorzugsweise ist der Eisenbestandteil in einer solchen Menge vorhanden, daß die Konzentration von Eisen in der Zusammensetzung in dem Bereich von etwa 200 bis 10000 ppm liegt.
Die Erfindung schafft ferner die Verwendung einer Zusammensetzung, enthaltend eine wirksame Menge eines Wirkstoffes, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Eisenedetat und einem Eisenhydroxyethylderivat von Edetinsäure als ein Fraßgift für bodenbürtige Mollusken. Vorzugsweise ist der Wirkstoff in einer solchen Menge vorhanden, daß die Konzentration von Eisen in der Zusammensetzung in dem Bereich von etwa 200 bis 10000 ppm liegt.
Die vorliegende Erfindung schafft ein Ködergift, das gegen bodenbürtige Mollusken wirksam ist. In einer Ausführungsform kombiniert die Zusammensetzung gemäß der Erfindung einen inerten, genießbaren Molluskenköder mit zwei Ausgangsmaterialien für den Wirkstoff. Einzeln sind die Ausgangsmaterialien für den Wirkstoff für die Mollusken nicht toxisch. Nur wenn die gesamte Zusammensetzung einschließlich der Ausgangsmaterialien für den Wirkstoff von Mollusken eingenommen wird, wird die molluskizide Aktivität erreicht.
Ein Ausgangsmaterial für den Wirkstoff ist eine einfache Eisenverbindung. Die einfache Eisenverbindung kann ein Eisenprotein, ein Eisenkohlenhydrat oder ein Eisensalz sein. Ein zweites Ausgangsmaterial für den Wirkstoff ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Edetinsäure, einem Hydroxyethylderivat von Edetinsäure oder Salzen dieser Säuren.
In einer weiteren Ausführungsform kombiniert die molluskizide Zusammensetzung einen inerten, genießbaren Molluskenköder mit einem Wirkstoff, wie z. B. Eisen(III)- edetat oder einem Eisen(III)-hydroxyethylderivat von Edetinsäure.
Ein Vorteil der molluskiziden Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung liegt darin, daß sie eine gute Mortalität bei bodenbürtigen Mollusken zeigt und daß sie ohne weiteres von bodenbürtigen Mollusken verzehrt wird. Ein weiterer Vorteil dieser Zusammensetzung ist, daß die Bestandteile der Zusammensetzung umweltverträglich sind und keine Bedrohung für Menschen, Tiere oder andere Nichtschädlinge darstellen. Mit der Ausnahme der Eisensalze von Edetinsäure oder Hydroxyethylderivaten von Edetinsäure sind die einzelnen Bestandteile für Mollusken nicht toxisch, wenn sie alleine verabreicht werden. Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung ist nicht nur für Mollusken tödlich, sondern Mollusken werden auch in dem Ausmaß vergiftet, daß sie nicht weiter pflanzliches Futter zu sich nehmen, nachdem sie die Zusammensetzung verzehrt haben.
Vorzugsweise liegt das molare Verhältnis von Eisen in der einfachen Eisenverbindung zu dem zweiten Ausgangsmaterial im Bereich von 1 : 0,2 bis 1 : 2,0.
Die einfache Eisenverbindung kann ausgewählt sein aus einer von einer Vielzahl von Eisensalzverbindungen, einschließlich Eisenproteine, Eisenkohlenhydrate und Eisensalze. Die Eisenverbindung kann in ihrem Eisen(II)- zustand (Ferro-) sowie in ihrem Eisen(III)-zustand (Fern-) vorliegen. Beispiele für geeignete einfache Eisenverbindungen sind ein sacchariertes Eisen(III)-oxid, ein Eisen(III)-albuminat, Eisen(III)-aluminiumcitrat, Eisen(III)-Chlorid, Eisen(III)-citrat, Eisen(1I)- gluconat, Eisen(II)-lactat, Eisen(III)-phosphat, Eisen(II)-phosphat, Eisen(III)-pyrophosphat, Eisen(III)- nitrat, Eisen(II)-sulfat, Eisen(III)-stearat, Eisen(II)- stearat und Eisen(III)-tartrat. Ein Merkmal der einfachen Eisenverbindungen, die als Ausgangsmaterial für den Wirkstoff in dieser Erfindung verwendet werden, ist, daß sie eine geringe oder keine Toxizität für Mollusken haben, wenn sie alleine verwendet werden. Geeignete einfache Eisenverbindungen sind im Handel von verschiedenen Bezugsquellen erhältlich, darunter Dr. Paul Lohmann GmbH KG, Emmerthal, Deutschland.
Die einfache Eisenverbindung ist vorzugsweise innerhalb der Zusammensetzung in einer solchen Menge vorhanden, daß die Eisenkonzentration in der Zusammensetzung in dem Bereich von etwa 200 bis 10000 ppm liegt. Bevorzugter sollte die einfache Eisenverbindung in einer solchen Menge vorhanden sein, daß die Eisenkonzentration in der Zusammensetzung in dem Bereich von 2000 bis 6000 ppm liegt.
Wie vorstehend angeführt kann das Ausgangsmaterial für den zweiten Wirkstoff Edetinsäure, ein Hydroxyethylderivat von Edetinsäure oder Salze dieser Säuren sein. Bevorzugte Salze dieser Säuren schließen die Natriumsalze ein, wie z. B. Calciumdinatriumedetat, Mononatriumedetat, Dinatriumedetat, Trinatriumedetat, Tetranatriumedetat, Calciumdinatriumhydroxyethylethylendiamintriacetat, Mononatriumhydroxyethylethylendiamintriacetat und Trinatriumhydroxyethylethylendiamintriacetat. Das Ausgangsmaterial für den zweiten Wirkstoff ist vorzugsweise in der Zusammensetzung mit einer Konzentration in dem Bereich von etwa 2000 bis 20000 ppm vorhanden. Bevorzugter ist dieser Bestandteil mit etwa 7000 bis 17000 ppm vorhanden.
In der Ausführungsform der Erfindung, in der das Ködermolluskizid einen einzelnen Wirkstoff enthält, wie z. B. Eisen(III)-edetat oder ein Eisen(III)- hydroxyethylderivat von Edetinsäure, ist dieser Wirkstoff vorzugsweise auf einem solchen Niveau vorhanden, daß die Eisenkonzentration im Bereich von etwa 200 bis 10000 ppm liegt.
Die einzelnen Wirkstoffe sind von einer Vielzahl von kommerziellen Bezugsquellen erhältlich. Eine kommerzielle Bezugsquelle für Eisen(III)-natriumedetat ist Dr. Paul Lohmann GmbH KG, Emmerthal, Deutschland, die Eisen(III)- edetat (Lohmann Eisen(III)-edetat) verkauft. Zusätzlich ist Eisen(III)-edetat von der chemischen Fabrik Hampshire von W. R. Grace & Co., Lexington, Massachusetts unter der Marke Hamp-Ene® im Handel verfügbar. Das Hydroxyethylderivat von Eisen(III)-edetat ist ebenfalls von derselben Fabrik von W. R. Grace unter den Marken Hamp-01® und Hampshire® erhältlich.
Der inerte Köderbestandteil der molluskiziden Zusammensetzung gemäß der Erfindung ist einer, der ohne weiteres von Mollusken verzehrt werden muß. Eine Vielzahl von Molluskenködern sind bekannt und können in den Zusammensetzungen gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden. Derartige Köder schließen Agar, Kartoffeldextroseagar, Gelatine, Ölkuchen, Haustierfutter, Weizen, Soja, Hafer, Mais, Reis, Früchte, Fischnebenprodukte, Zucker, beschichtete Gemüse- und Getreidesamen, Casein, Blutmehl, Knochenmehl, Hefe, Fette und eine Vielzahl von Getreiden einschließlich Weizengetreiden ein. Ein bevorzugter Köder ist Weizengetreide, das von verschiedenen Bezugsquellen im Handel erhältlich ist.
Die molluskizide Köderzusammensetzung gemäß der Erfindung kann ferner zusätzliche Additive zur Verbesserung der Formulierung enthalten. Zu diesen Additiven zählen Konservierungsmittel oder antimikrobielle Mittel, Phagostimulantien, Wasserfestigkeit verleihende Mittel und geschmacksverändernde Additive.
Eine Vielzahl von Konservierungsmitteln können mit dieser molluskiziden Köderzusammensetzung effektiv verwendet werden. Beispiele von bevorzugten Konservierungsmitteln schließen Legend MK®, erhältlich von Rohm & Haas Company, Philadelphia, PA, und CA-24, erhältlich von Dr. Lehmann und Co., Memmingen/Allgäu, Deutschland, ein.
Konservierungsmittel wie diese können normalerweise mit Wasser gemischt werden, um eine Vorratslösung zu bilden, die zu der Formulierung mit einer Konzentration im Bereich von 10-750 ppm zuzugeben ist.
Phagostimulantien können zu der Zusammensetzung zugegeben werden, um Mollusken anzuziehen und Mollusken zum Fressen der Zusammensetzung zu verleiten. Eine Vielzahl von Phagostimulantien kann verwendet werden, darunter verschiedene Zucker, Hefeprodukte und Casein. Verschiedene Zucker, wie z. B. Saccharose, zählen zu den bevorzugteren Phagostimulantien. Diese Additive werden normalerweise in die Zusammensetzung in trockener Form eingeschlossen. Typischerweise können sie zu der Zusammensetzung mit etwa 1 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung zugegeben werden.
Wasserfestigkeit verleihende Mittel, die auch als Binder wirken können, können zu der Zusammensetzung zugegeben werden, um die Wetterbeständigkeit des molluskiziden Köders zu verbessern. Bei diesen handelt es sich typischerweise um wasserunlösliche Verbindungen, wie z. B. wachsartige Materialien und andere Kohlenwasserstoffe. Beispiele für geeignete Wasserfestigkeit verleihende Mittel sind Paraffinwachs, Stearatsalze, Bienenwachs und ähnliche Verbindungen. Eine bevorzugte Wachsverbindung ist PAROWAX®, erhältlich von Conros Corp., Scarborough, Ontario, Kanada. Wasserfestigkeit verleihende Mittel können in die Zusammensetzung in trockener Form mit etwa 5 bis 12 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung eingeschlossen werden.
Ferner ist es wünschenswert, in den molluskiziden Köder geschmacksverändernde Verbindungen einzuschließen, die die Zusammensetzung für Tiere nicht wohlschmeckend machen. Zu den Beispielen für diese Zusammensetzungen zählen diejenigen, die einen bitteren Geschmack haben.
Geeignete Verbindungen, die im Handel erhältlich sind, schließen BITREX ein, erhältlich von Mcfarlane Smith Ltd., Edingburgh, Schottland. Diese Verbindungen werden typischerweise in sehr niedrigen Konzentrationen zugegeben. Zum Beispiel kanntypischerweise eine 0,1% BITREX-Lösung zu der Zusammensetzung mit etwa 1 bis 2 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung zugegeben werden.
Der molluskizide Köder gemäß dieser Erfindung wird typischerweise in trockener Form verwendet und viele der Bestandteile der Zusammensetzung werden in trockener Form eingeschlossen. Es ist jedoch nützlich, eine ausreichende Menge von Wasser in der Zusammensetzung einzuschließen, um einen Teig zu bilden, so daß die Inhaltsstoffe leichter geformt werden können. Wasser wird typischerweise mit etwa 50 bis 60 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung zugegeben. Das Wasser wird jedoch typischerweise durch Erwärmen und Trocknen des molluskiziden Köders vor seiner Verwendung ausgetrieben.
Wie vorstehend angemerkt werden die Zusammensetzungen gemäß vorliegender Erfindung typischerweise in einer trockenen, streubaren Form, wie z. B. Pulver, Granulat, Würfel oder Pellets verwendet. Die Zusammensetzung kann auf oder um Bereiche gestreut werden, die von Mollusken befallen sind, sowie in Bereichen, in denen der Molluskenbefall verhindert werden soll.
Trockene molluskizide Zusammensetzungen gemäß vorliegender Erfindung können wie folgt hergestellt werden.
Eine geeignete Menge der Ausgangsstoffe für den Wirkstoff oder der Wirkstoff wird in trockener Form mit einem trockenen Molluskenköder, wie z. B. Weizenmehl, gemischt.
Anschließend werden andere trockene Inhaltsstoffe (wie z. B. Phagostimulantien und Wasserfestigkeit verleihende Mittel) gemischt und mit dem Köder vermengt. Anschließend werden geeignete Mengen von flüssigen Additiven (wie z. B. Konservierungsmittel, geschmacksverändernde Additive und Wasser) zu der Trockenmischung zugegeben, um einen Teig zu bilden. Der Köder kann beispielsweise mit einer Kunststoffumhüllung abgedeckt und erwärmt werden. Eine bevorzugte Erwärmungstechnik ist das Erwärmen in einem Mikrowellenofen für 30 Sekunden bis 10 Minuten. Nach dem Erwärmen kann der Teig in einer Nahrungsmittelmühle verarbeitet werden, um Stränge des Ködermaterials zu erhalten. Diese werden anschließend bei erhöhter oder Umgebungstemperatur getrocknet und können in eine gewünschte Form gebracht werden, wie z. B. Pulver, Pellets oder Granulat. Ein Beispiel einer Formulierung eines geeigneten Molluskenköders lautet wie folgt.
Die Barrierezusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung ist gegen eine Vielzahl von bodenbürtigen Mollusken wirksam, darunter Ariolimax spp.; Arion Species, einschließlich Arion ater, A. Hortensis, A. rufas, A. circumscriptus, A. empericorum; Deroceras spp.; Agriolomax spp.; Prophysaon spp.; Helix pomata und Cepaea nemoralis.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Molluskizide Köder wurden gemäß der vorstehend erörterten allgemeinen Vorgehensweise hergestellt. Die Ausgangsmaterialien für den Wirkstoff wurden in ausreichenden Mengen zugegeben, daß als Ertrag die in Tabelle 1A angegebenen Konzentrationen erhalten wurden. Das verwendete Ausgangsmaterial für den Wirkstoff auf Eisenbasis war sacchariertes Eisen(III)-oxid (Eisenzucker). Die folgenden zusätzlichen Inhaltsstoffe wurden ferner in die Mischung eingeschlossen: 2,5 Gew.-% Saccharose und 20 ppm Legend MK® antimikrobielles Mittel und 10 Gew.-% Paraffinwachs. Die Kontrollzusammensetzung wurde in ähnlicher Weise hergestellt, mit der Ausnahme, daß sie nicht die Ausgangsmaterialien der Wirkstoffe enthielt.
Tests wurden in 25 cm · 50 cm · 5 cm Pflanzschalen (zwei Schalen pro Behandlung mit fünf Schnecken pro Schale) durchgeführt. Der Boden jeder Schale wurde mit nasser Pflanzerde bedeckt und die Schale mit einem transparenten Kunststoffdeckel abgedeckt. Jede Schale erhielt fünf Gartenschnecken, Arion ater. Zehn Gramm jeder der Formulierungen, die nachstehend in Tabelle 1A bezeichnet sind, wurden in einer Petrischale plaziert und in jede Pflanzschale zusammen mit einer Salatpflanze gegeben. Die Pflanzschalen wurden im Verlauf des Experiments im Freien im Schatten angeordnet. Tabelle 1B zeigt die beobachtete Mortalität (getötete Schnecken/5) und den Prozentsatz des. Köders, der für jede Formulierung nach 6 Tagen Testdauer (TNT) gefressen worden war.

Tabelle 1A: Getestete Formulierungen

Behandlung Formulierung
1A 2000 ppm Fe von Eisenzucker
1B 2400 ppm Fe von Eisenzucker
1C 2800 ppm Fe von Eisenzucker
1D 3200 ppm Fe von Eisenzucker
1E 3200 ppm Fe von Eisenzucker + 16400 ppm Edetinsäure
1F 10400 ppm Edetinsäure
1 G 12400 ppm Edetinsäure
1H 14400 ppm Edetinsäure
1I 16400 ppm Edetinsäure
HJ Kontrolle: Weizenmehl, Paraffinwachs, Saccharose, 20 ppm Legend MK® Tabelle 1B: Schneckenmortalität (/5) und Köderverzehr (%) nach 6 TNT

Beispiel 2

Die nachfolgend in Tabelle 2A angegebenen Formulierungen wurden gemäß der vorstehend angegebenen allgemeinen Vorgehensweise hergestellt. Die Ausgangsmaterialien für den Wirkstoff wurden in ausreichenden Mengen verwendet, daß die in Tabelle 2A angegebenen Erträge erhalten wurden. Der verwendete Ausgangsstoff für den Wirkstoff auf Eisenbasis war sacchariertes Eisen(III)-oxid. Zu den zusätzlichen Inhaltsstoffen, die in den Formulierungen verwendet wurden, zählten 10 Gew.-% Paraffinwachs, 2,5 Gew.-% Saccharose und 20 ppm Legend MK®.
Der Test wurde in 36-Liter-Kunststoffwannen (zwei Wannen pro Behandlung mit zehn Schnecken pro Wanne) durchgeführt. Der Boden jeder Wanne wurde mit nasser Pflanzerde bedeckt und die Wanne wurde mit einem Deckel abgedeckt. Jede Wanne erhielt zehn Gartenschnecken, Arion ater. Zehn Gramm jedes in Tabelle 2A angegebenen molluskiziden Köders wurden zu zwei Petrischalen zugegeben und in einer Wanne zusammen mit zwei Salatpflanzen angeordnet. Die Wannen, wurden im Verlauf des Experiments im Freien belassen.
Die Wannen wurden drei Tage nach der Behandlung und sieben Tage nach der Behandlung untersucht, um die Schneckenmortalität (getötete Schnecken /10) und die verzehrte Menge jedes molluskiziden Köders zu bestimmen. Die Daten sind in Tabelle 2B und 2C angegeben. Der Köderverzehr ist nach dem folgenden Maßstab eingeteilt: stark: mehr als 20% Köder verzehrt; mäßig: 10 bis 20% Köder verzehrt; und gering: weniger als 10% Köder verzehrt.

Tabelle 2A: Testformulierungen

Formulierung Bestandteile
2A 2800 ppm Fe von Eisenzucker + 14400 ppm Edetinsäure
2B 2800 ppm Fe von Eisenzucker + 10800 ppm Edetinsäure
2C 2800 ppm Fe von Eisenzucker + 7200 ppm Edetinsäure
2D 2800 ppm Fe von Eisenzucker + 3600 ppm Edetinsäure
2E 2800 ppm Fe von Eisenzucker
2F Kontrolle: Weizenmehl, PAROWAX®, Saccharose, 20 ppm Legend MK®
2G 2800 ppm Fe von Eisen(III)-edetat (Lohmann) Tabelle 2B: Schneckenmortalität (/10) und Köderverzehr nach 3 TNT
* 1 Schnecke fehlte. Tabelle 2C: Schneckenmortalität (/10) nach 7 TNT

Beispiel 3

Die nachfolgend in Tabelle 3A angeführten Verbindungen wurden gemäß der vorstehend angegebenen allgemeinen Vorgehensweise hergestellt. Die Ausgangsmaterialien für den aktiven Inhaltsstoff wurden in ausreichenden Mengen zugegeben, daß die in Tabelle 3A angegebenen Konzentrationen erhalten wurden. Die folgenden zusätzlichen Inhaltsstoffe wurden ferner zu jeder Formulierung hinzugefügt: 10 Gew.-% Paraffinwachs, 2,5 Gew.-%.Saccharose und 20 ppm Legend MK®.
Tests wurden in 25 cm · 50 cm · 5 cm Pflanzschalen (zwei Schalen pro Behandlung mit fünf Schnecken pro Schale) durchgeführt. Der Boden jeder Schale wurde mit nasser Pflanzerde bedeckt und die Schale mit einem transparenten Kunststoffdeckel abgedeckt. Jede Schale erhielt fünf Gartenschnecken, Arion ater, und zehn Gramm Köder, der in einer Petrischale plaziert wurde, wurden zusammen mit einer Salatpflanze auf die Erde gesetzt. Die Pflanzschalen wurden im Verlauf des Experiments im Freien im Schatten angeordnet.
Die Schneckenmortalität (getötete Schnecken/5) und der Prozentsatz des verzehrten Köders wurden nach 6 TNT bewertet und diese Daten sind in Tabelle 3B gezeigt.

Tabelle 3A: Getestete Formulierungen

Formulierung Bestandteile
3A 2000 ppm Fe von Eisen(III)-phosphat
3B 2800 ppm Fe von Eisen(III)-phosphat
3C 2000 ppm Fe von Eisen(III)-citrat
3D 2800 ppm Fe von Eisen(III)-citrat
3E 2000 ppm Fe von Eisen(III)- pyrophosphat
3F 2800 ppm Fe von Eisen(III)- pyrophosphat
3 G 2000 ppm Fe von Eisen(III)-nitrat
3H 2800 ppm Fe von Eisen(III)-nitrat
3I 2000 ppm Fe von Eisen(III)-zucker
3J 2800 ppm Fe von Eisen(III)-zucker
3K Kontrolle: Weizenmehl, PAROWAX®, Saccharose, 20 ppm Legend MK® Tabelle 3B: Schneckenmortalität (/5) und Köderverzehr (%) nach 6 TNT
* 1 Schnecke fehlte
** 2 Schnecken fehlten.

Beispiel 4

Die nachfolgend in Tabelle 4A angeführten Verbindungen wurden gemäß der vorstehend angegebenen allgemeinen Vorgehensweise hergestellt. Die Ausgangsmaterialien für den aktiven Inhaltsstoff wurden ausreichenden Mengen zugegeben, daß die in Tabelle 4A angegebene Konzentration erhalten wurde. Die zusätzlichen Inhaltsstoffe für jede Formulierung schlossen 10 Gew.-% Paraffinwachs, 2,5 Gew.-% Saccharose und 20 ppm Legend MK® ein.
Die Tests wurden in 36-Liter-Kunststoffwannen (zwei Wannen pro Behandlung mit zehn Schnecken pro Wanne) durchgeführt. Der Boden jeder Wanne wurde mit nasser Pflanzerde bedeckt und die Wanne wurde mit einem Kunststoffdeckel abgedeckt. Jede Wanne erhielt zehn Gartenschnecken, Arion ater, und zehn Gramm Köder, der in eine Petrischale gegeben wurde. Die Petrischalen wurden zusammen mit zwei Salatpflanzen auf die Erde gesetzt. Die Wannen wurden im Verlauf des Experiments im Freien belassen. Die Wannen wurden nach 1 TNT und 6 TNT untersucht, um die Schneckenmortalität (getötete Schnecken /10) und den Prozentsatz des verzehrten Köders zu bestimmen. Diese Daten sind nachfolgend in Tabelle 4B und 4C angegeben.

Tabelle 4A: Behandlungsformulierungen

Formulierung Bestandteile
4A 2800 ppm Fe von Eisenphosphat
4B 2800 ppm Fe von Eisenphosphat + 10800 ppm Edetinsäure
4C 2800 ppm Fe von Eisenlactat
4D 2800 ppm Fe von Eisenlactat + 10800 ppm Edetinsäure
4E 10800 ppm Edetinsäure
4F Kontrolle: Weizenmehl, Paraffinwachs, Saccharose, 20 ppm Legend MK® Tabelle 4B Schneckenmortalität (/10) und Köderverzehr (%) nach 1 TNT Tabelle 4C: Schneckenmortalität (/10) und Köderverzehr (%) nach 6 TNT

Beispiel 5

Die nachfolgend in Tabelle 5A angeführten Verbindungen wurden gemäß der vorstehend angegebenen allgemeinen Vorgehensweise hergestellt. Die Ausgangsmaterialien für den aktiven Inhaltsstoff wurden in ausreichenden Mengen zugegeben, daß die angegebenen Konzentrationen erhalten wurden. Die zusätzlichen Inhaltsstoffe für jede Formulierung schlossen 10 Gew.-% Paraffinwachs, 2,5 Gew.-% Saccharose und 20 ppm Legend MK® ein.
Die Tests wurden in 36-Liter-Kunststoffwannen (zwei Wannen pro Behandlung mit zehn Schnecken pro Wanne) durchgeführt. Der Boden jeder Wanne wurde mit nasser Pflanzerde bedeckt und die Wanne wurde mit einem Kunststoffdeckel abgedeckt. Jede Wanne erhielt zehn Gartenschnecken, Arion ater, und zehn Gramm Köder, der in eine Petrischale gegeben wurde und zusammen mit zwei Salatpflanzen auf die Erde in jeder Wanne gesetzt wurde. Die Wannen wurden im Verlauf des Experiments im Freien belassen.
Die Wannen wurden nach 1 TNT und 6 TNT untersucht, um die Schneckenmortalität (getötete Schnecken /10) und die Menge des verzehrten Köders zu bestimmen. Diese Daten sind in Tabelle 5B und 5C angegeben.

Tabelle 5A: Testformulierungen

Formulierung Bestandteile
5A 2800 ppm Fe von Eisenpyrophosphat
5B 2800 ppm Fe von Eisenpyrophosphat + 10800 ppm Edetinsäure
5C 2800 ppm Fe von Eisennitrat
5D 2800 ppm Fe von Eisennitrat + 10800 Edetinsäure
5E 10800 ppm Edetinsäure
5F Kontrolle: Weizenmehl, Paraffinwachs, Saccharose, 20 ppm Legend MK® Tabelle 5B: Schneckenmortalität (/10) und Köderverzehr (%) nach 1 TNT Tabelle 5C: Schneckenmortalität (/10) und Köderverzehr (%) nach 6 TNT

Beispiel 6

Die nachfolgend in Tabelle 6A angeführten Verbindungen wurden gemäß der vorstehend angegebenen allgemeinen Vorgehensweise hergestellt. Die Ausgangsmaterialien für den aktiven Inhaltsstoff wurden in ausreichenden Mengen zugegeben, daß die angegebenen Konzentrationen erhalten wurden. Die zusätzlichen Inhaltsstoffe für jede Formulierung schlossen 10 Gew.-% Paraffinwachs, 2,5 Gew.-% Saccharose und 20 ppm Legend MK® ein.
Fütterungstest wurden in 36-Liter-Kunststoffbehältern durchgeführt. Zwei Behälter wurden für jede Behandlung verwendet, so daß zwei Parallelversuche durchgeführt wurden. Jeder Behälter wurde 3 cm hoch mit Pflanzerde gefüllt, die befeuchtet wurde. Zehn Schnecken Arion ater wurden bei Beginn des Experiments in jede Wanne gegeben. Gleichzeitig wurden 10 Gramm Köder in eine Petrischale gegeben und die Schale wurde auf die Erde in dem Behälter gesetzt. Zwei Salatpflanzen oder eine eingetopfte Ringelblumenpflanze wurden daneben plaziert und auf der Erde in dem Behälter als alternative Futterquelle positioniert. Die Behälter wurden anschließend mit Kunststoffabdeckungen abgedeckt und die Wannen wurden im Freien in einem schattigen Bereich plaziert. Die Behälter wurden nach 5 TNT und 6 TNT durch Zählung aller lebenden und toten Schnecken und Entfernen der toten Schnecken bewertet. Gleichzeitig wurden die Pflanzen und der Köder untersucht, um die Menge des verzehrten Köders zu bestimmen. Die nachfolgende Tabelle 6B zeigt die Schneckenmortalität und den Köderverzehr für Parallelversuche 1 und 2 nach 5 TNT. Tabelle 6C zeigt die gesamte Schneckenmortalität für die zwei Parallelversuche.

Tabelle 6A: Testformulierungen

Formulierung Bestandteile
6A 2800 ppm Fe von Eisenammoniumcitrat
6B 2800 ppm Fe von Eisenammoniumcitrat plus 10800 ppm Edetinsäure
6C 2800 Fe von Eisenchlorid
6D 2800 ppm Fe als Eisenchlorid plus 10800 ppm Edetinsäure
6E 2, 00%f Fe-Edetat (2800 ppm Fe)
6F Kontrolle: Weizen, Wachs, Legend MK® Tabelle 6B: Schneckenmortalität und Köderverzehr (%) nach 5 TNT
* 2 Schnecken fehlten. Tabelle 6C: Gesamtschneckenmortalität nach 6 TNT

Beispiel 7

Die in Tabelle 7A gezeigten Formulierungen wurden gemäß dem vorstehend angegebenen allgemeinen Vorgang hergestellt. Die Tests wurden unter Verwendung von Liter Lebensmittelbehältern (2 Behälter pro Behandlung mit 3 Schnecken pro Behälter) durchgeführt. Jeder Behälter wurde am Boden mit nasser Pflanzerde bedeckt und mit einem transparenten Kunststoffdeckel abgedeckt. Jeder Behälter erhielt 3 Gartenschnecken, Deroceras reticulatum und einen Köderwürfel, der direkt auf der Erde angeordnet wurde. Die Behälter wurden nach 1 TNT und 5 TNT untersucht, um die Schneckenmortalität und den Köderverzehr zu bestimmen. Der Köderverzehr wurde entsprechend einer Skala aufgezeichnet, in der "stark" mehr als 20% Köderverzehr bezeichnet; "mäßig" 10 bis 20% Verzehr bezeichnet; und "gering" weniger als 10% Köderverzehr bezeichnet. Die erhaltenen Daten sind in Tabelle 7B und 7C nachfolgend dargestellt.

Tabelle 7A: Testformulierungen

Formulierungscode Bestandteile
7A Kontrolle: Weizenmehl, Paraffinwachs, Saccharose, 20 ppm Legend MK®
7B 2232 ppm Fe von Eisenzucker + 16400 ppm Natrium- edetat
7C 2232 ppm Fe von Eisenchlorid + 16400 ppm Natriumedetat Tabelle 7B: Schneckenmortalität und Köderverzehr nach 1 TNT Tabelle 7C: Schneckenmortalität und Köderverzehr nach 5 TNT

Beispiel 8

Die in Tabelle 8A angegebenen Köder wurden gemäß der vorstehend angegebenen allgemeinen Vorgehensweise hergestellt. Hamp-Ene® Eisen(III)-natriumedetat wurde von W. R. Grace and Company, Lexington, Massachusetts erhalten, und Lohmann Eisen(TII)-natriumedetat wurde von Dr. Paul Lohmann GmbH KG, Emmerthal, Deutschland erhalten. Die Tests wurden in 36-Liter-Wannen (2 Wannen pro Behandlung mit 10 Deroceras reticulatum pro Wanne) durchgeführt. Jede Wanne hatte einen erdbedeckten Boden und die Wanne wurde mit einem Kunststoffdeckel abgedeckt. Drei Salatpflanzen wurden in den Wannen als alternative Futterquelle angeordnet. Die Schnecken wurden in die Wannen eingesetzt, als die Köder zugegeben wurden.
Die Wannen wurden nach 4 TNT untersucht, um die Schneckenmortalität zu bestimmen. Diese Daten sind in Tabelle 8B gezeigt. Tabelle 8A: Testformulierungen Tabelle 8B: Schneckenmortalität nach 4 TNT
* 1 Schnecke fehlte
** 2 Schnecken fehlten
Der Durchschnittsfachmann erkennt, daß geringfügige Modifikationen an den Zusammensetzungen gemäß vorliegender Erfindung vorgenommen werden können, ohne den vorgesehenen Schutzbereich zu verlassen.

Claims

1. Zusammensetzung für ein Fraßgift zur Bekämpfung bodenbürtiger Schnecken, enthaltend eine einfache Eisenverbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Eisenproteinen, Eisenkohlenhydraten und Eisensalzen, die allein nicht oder wenig giftig für Schnecken sind;

einen zweiten Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Edetinsäure, einem Hydroxyethylderivat von Editinsäure oder Salzen hiervon; und

ein für Schnecken genießbares inertes Trägermaterial, worin das molare Verhältnis des Eisens in der einfachen Eisenverbindung zu dem zweiten Bestandteil im Bereich von 1 : 0,2 bis 1 : 2,0 liegt.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die einfache Eisenverbindung in einer Menge vorliegt, daß die Eisenkonzentration innerhalb der Zusammensetzung in einem Bereich von etwa 200 bis 10000 ppm liegt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der zweite Bestandteil in einem Konzentrationsbereich von 2000 bis 20000 ppm vorliegt.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die einfache Eisenverbindung in einer Menge vorliegt, daß die Eisenkonzentration innerhalb der Zusammensetzung in einem Bereich von etwa 2000 bis 6000 ppm liegt und der zweite Bestandteil in einer Konzentration von etwa 7000 bis 17000 ppm vorliegt.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der zweite Bestandteil in Salzform ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Calciumdinatriumedetat, Mononatriumedetat, Dinatriumedetat, Trinatriumedetat, Tetranatriumedetat, Calciumdinatriumhydroxyethylethylendiamintriacetat, Mononatriumhydroxyethylethylendiamintriacetat und Trinatriumhydroxyethylethylendiamintriacetat.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die einfache Eisenverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus sacchariertem Eisen(III)-oxid, Eisen(III)- albuminat, Eisen(III)-ammoniumcitrat, Eisen(III)-chlorid, Eisen(III)-citrat, Eisen(II)-glyconat, Eisen(1I)-laktat, Eisen(III)-phosphat, Eisen(II)-phosphat, Eisen(III)- pyrophosphat, Eisen(III)-nitrat, Eisen(1I)-sulfat, Eisenstearat und Eisen(III) -tartrat.

7, Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der inerte Träger ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Kartoffeldextroseagar, Weizenkörnern, Agar, Gelatine, Ölkuchen, Haustierweizen, Soja, Hafer, Mais, Reis, Früchten, Fischnebenprodukten, Zuckern, beschichteten Gemüse und Getreidekörnern, Casein, Blutmehl, Knochenmehl, Hefe und Fetten.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, die hergestellt wird, indem man das Ausgangsmaterial für den Wirkstoff in trockener Form mit einem trockenen Schneckenköder vermischt, zu der trockenen Mischung unter Ausbildung eines Teigs flüssige Additive gibt, den Köder erwärmt und dieses in einer Lebensmittelmühle unter Bildung von Ködermaterialsträngen weiterverarbeitet, die dann getrocknet werden.

9. Verwendung einer Zusammensetzung, die eine wirksame Menge eines Wirkstoffs ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Eisen(III)-edetat und eines Eisen(III)-hydroxyethylderivats von Edetinsäure als Fraßgift für bodenbürtige Schnecken.

10. Verwendung nach Anspruch 9, worin der Wirkstoff in einer Menge vorliegt, daß die Eisenkonzentration in einem Bereich von 200 bis 10000 ppm liegt.

11. Verwendung nach Anspruch 9, worin der Wirkstoff zusammen mit einem inerten Träger verwendet wird, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Kartoffeldextroseagar, Weizenkörnern, Agar, Gelatine, Ölkuchen, Haustierfutter, Weizen, Soja, Hafer, Mais, Reis, Früchten, Fischnebenprodukten, Zuckern, beschichteten Gemüsen und Getreidekörnern, Casein, Blutmehl, Knochenmehl, Stärke und Fetten.