DE69500016T2

DE69500016T2 - Kosmetisches Mittel enthaltend einen Assoziat aus Superoxyd-Dismutase und Porphyrine

Info

Publication number: DE69500016T2
Application number: DE69500016T
Authority: DE
Inventors: Christian Colin; Quang Lan Nguyen
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1994-03-21
Filing date: 1995-02-13
Publication date: 1996-12-12
Anticipated expiration: 2015-02-14
Also published as: CA2145033A1; DE69500016D1; FR2717385A1; US5650137A; EP0673643B1; RU95103967A; EP0673643A1; HU9500819D0; JPH07330579A; ES2092916T3; ATE140619T1; FR2717385B1; HUT72622A; PL307774A1; JP2650867B2

Description

Die vorliegende Erfindung hat kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzungen zum Gegenstand, die eine Superoxid-Dismutase (SOD) in Kombination mit einem Porphyrin enthalten
Diese örtlich angewandten zusammensetzungen erlauben es insbesondere, Hautalterung zu bekämpfen und/oder die Haut vor den wirkungen freier Radikale zu schützen, welche beispielsweise von Schadstoffen in der Luft und/oder UV-Strahlung herrühren. Es ist bekannt, daß die Giftigkeit der Schadstoffe in der Luft, insbesondere der gasförmigen Schadstoffe, wie Schwefeldioxid, Ozon und Stickoxide, mit ihrer Aktivität als Initiatoren von freien Radikalen zusammenhängt, die die Quelle für Oxidationsvorgänge sind und in Lebewesen Zellschäden hervorrufen. Die Zellen der Organe, die in direktem und ständigem Kontakt mit der Umgebung sind, wie die Haut, die Kopfhaut und bestimmte Schleimhäute, sind insbesondere empfindlich auf die wirkungen der gasförmigen Schadstoffe, was sich insbesondere durch eine beschleunigte Hautalterung, mit einem glanzlosen Teint und einer frühzeitigen Bildung von Falten und Fältchen sowie einer Verminderung in der Spannkraft und einem glanzlosen Aussehen der Haare ausdrückt.
Es ist bekannt, daß Superoxid-Dismutasen Enzyme sind, die die Disproportionierung von Hyperoxid-Radikalionen nach folgender Reaktionsgleichung bewirken können:
2 Oº&supmin;&sub2; + 2 H&spplus; T H&sub2;O&sub2; + O&sub2;.
Es sind zahlreiche Superoxid-Dismutasen bekannt. Es wurden beispielsweise bereits aus Rindererythrocyten gewonnene Superoxid-Dismutasen (J. Markovitz, Biol. Chem. 234 (1959) 40) und aus Escherichia coli gewonnene Superoxid-Dismutasen (Keele und Fridovich, J. Biol. Chem. 245 (1970) 6176) beschrieben. In dem Dokument FR-A-2 225 443 werden Superoxid- Dismutasen, die aus im Meer vorkommenden Bakterienstämmen gewonnen wurden, sowie deren Herstellungsverfahren beschrieben.
Superoxid-Dismutasen können insbesondere die Haut und die Haare schützen, insbesondere, indem sie die natürliche Keratinstruktur unversehrt erhalten, wie dies beispielsweise im Dokument FR-A-2 287 899 beschrieben wurde. Superoxid- Dismutasen verbessern ferner die Zellatmung der Haut und erhalten oder verbessern die Eigenschaften der Haut, wie die Zartheit bei der Berührung, die Gemeidigkeit und die Elastizität. Durch ihre Gegenwart in Zusammensetzungen für das Haar kann ferner der Zustand der Kopfhaut aufrechterhalten oder verbessert werden, wobei auch die Haut der Hände der Personen geschützt wird, die diese Zusammensetzungen auftragen.
Superoxid-Dismutasen schützen ferner die Haut gegen Entzündungserscheinungen, die durch UV-Strahlung hervorgerufen werden, sowie gegen beschleunigte Hautalterung, insbesondere unter der Einwirkung dieser Strahlung.
Aufgrund dieser verschiedenen Eigenschaften können Superoxid-Dismutasen in kosmetischen Zusammensetzungen für die Haut, die Haare und/oder die Schleimhäute sowie in pharmazeutischen Zusammensetzungen zur dermatologischen Anwendung verwendet werden.
Superoxid-Dismutasen wirken gegen freie Sauerstoffradikale. Das Hyperoxid-Radikalion O&sub2;º&supmin; (aktiver Sauerstoff) ist ein radikales Ion und seine Instabilität und Reaktivität machen es zu einer giftigen Verbindung, da es, insbesondere in Gegenwart von Metallionen, freie in hohem Maße schädliche Hydroxyl-Radi-kale (ºOH) bildet. Superoxid-Dismutasen üben eine Schutzwirkung aus, insbesondere indem sie Hyperoxid- Radikalionen abfangen, und bilden daher ein biologisches Schutzsystem gegen schädliche wirkungen der freien Sauerstoffradikale.
Superoxid-Dismutasen alleine weisen bedauerlicherweise in kosmetischen Zusammensetzungen eine ungenügende Wirksamkeit auf, um freie Sauerstoffradikale vollständig abzufangen. Um dieses Problem zu lösen, wurde bereits vorgeschlagen, sie gemeinsam mit einem Maskierungsbildner vom Phosphon-Typ zu verwenden.
Die Anmelderin hat nun eine neue Verbindung zur gemeinsamen Verwendung mit Superoxid-Dismutase gefunden, um ihre Wirkung gegen Radikale zu verstärken.
Die Erfindung hat genauer eine kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung zum Gegenstand, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie mindestens eine Superoxid-Dismutase und mindestens ein Porphyrin enthält.
Die Verwenduhg von Hämin und Hämatin zum Schutz der Haut gegen Sonnenlicht und zur Vorbeugung von Hautalterung ist zwar aus dem Dokument JP-A-02019311 und die Verwendung von Chlorophyllen zur Restrukturierung der Haut und ebenfalls zur Vorbeugung von Hautalterung aus dem Dokument FR-A-2 693 904 bekannt, aber diese Dokumente beschreiben in keiner Weise, noch schlagen sie vor, ein Porphyrin in Verbindung mit einer Superoxid-Dismutase zu verwenden, um - synergistisch - die Aktivität letzterer zu verstärken.
Superoxid-Dismutasen, auf die sich die Erfindung bezieht, sind SOD-Enzyme und alle gleichwertigen Stoffe mit einer der Aktivität der Superoxid-Dismutasen gleichwertigen Aktivität, und zwar beliebige natürliche Enzyme, die die oben genannte Disproportionierungsreaktion katalysieren können, sowie beliebige Stoffe mit dieser Aktivität, insbesondere einschließlich der modifizierten Enzyme, wie durch Pfropfung mit Polyalkylenoxiden, Polyethylenglykolen, Polysacchariden oder Acylgruppen modifizierte SOD, sowie Substanzen, die diese Stoffe enthalten.
SOD-Enzyme sind Metallproteine, deren Metallbestandteil Eisen, Mangan, Kupfer und/oder Zink ist, und sie können von unterschiedlicher Herkunft sein. Es können insbesondere SOD tierischer Herkunft (beispielsweise aus Rindern oder Schweinen), menschlicher Herkunft (beispielsweise aus der Placenta oder Blut), pflanzlicher Herkunft (beispielsweise aus Extrakten von Pilzen, Algen, Spinat und dgl.) oder aus Mikroorganismen (Bakterien oder Hefepilzen) gewonnene SOD sowie gentechnisch erhaltene rekombinante SOD, genannt werden.
Als Beispiele für SOD aus Rindern können insbesondere SOD vom Cu-Zn-Typ genannt werden, die bis zur Homogenität gereinigt worden sind und die für klinische Anwendungen zugelassen sind (New Trends in Allergy, I. Ring et al., Springer Verlag 1986).
Von den Kulturen von Bakterien, Hefepilzen oder tierischen Zellen erhaltenen SOD kann die rekombinante menschliche Cu- Zn-SOD genannt werden, die von Ube Industries, Ltd. in den Handel gebracht wird.
Als Beispiele für aus Bakterien gewonnene SOD können insbesondere solche genannt werden, die aus Escherichia coli gewonnen wurden; unter den aus Pilzen gewonnenen Superoxid- Dismutasen können insbesondere solche genannt werden, die aus Pleurotus olearlus gewonnen wurden, und unter den aus Blut gewonnenen Superoxid-Dismutasen können die Erythrocupreine genannt werden.
Es können ferner Superoxid-Dismutasen genannt werden, die aus Stämmen von Meeresbakterien gewonnen wurden, wie beispielsweise Stämme von Photobacterium phosphoreum, Photobacteriuzn leiognathi oder Photobacterium sepia. Unter den verschiedenen zur Verwendung geeigneten Stämmen können die Stämme von Photobacterium phosphoreum ATCC 11040, von Photobacterium leiognathi ATCC 25521, von Photobacterium sepia ATCC 15709, von Escherichia coli ATCC 15224 und von Pleurotus olearlus Gillet (Laboratoire de Cryptogamie de Paris) genannt werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten SOD können durch Anwendung von bereits beschriebenen Verfahren, beispielsweise im oben genannten Artikel von Keele et al., sowie in Eur. J. Rheumatol. and Inflammation 4 (1982) 173-182, hergestellt werden.
Die aus Stämmen von Meeresbakterien gewonnenen SOD können nach dem in der oben genannten Anmeldung FR-A-2 225 443 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten SOD können ferner modifizierte SOD sein, insbesondere nach der Lehre des Dokuments "International Conference on Medical, Biochemical and Chemical Aspects of Free Radicals" (1988 Kyoto) von H. Morimoto, S. 317, oder nach dem Artikel von Ando Yukio, S. 318 (gleiches Dokument), sowie nach den Dokumenten JP-A- 01250304 (Kanebo) und JP-A-02273176. Es können ferner modifizierte SOD genannt werden, die in den europ. Patentanmeldungen EP-A-424 033 und EP-A-426 488 beschrieben werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten SOD können ferner in nach bekannten Verfahren stabilisierter Form verwendet werden, beispielsweise durch Phosphat in Gegenwart von Alkalimetallchlorid und Saccharose (siehe beispielsweise Dokument FR-A-2 634 125).
Porphyrine, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind insbesondere Porphyrine mit Ladungsübertragung, die ein zweiwertiges, unter Eisen, Magnesium, Kupfer, Zink und Mangan ausgewähltes Metall enthalten. Die Porphyrine sind beispielsweise unter Chlorophyll, insbesondere Chlorophyll A, Chlorophyllin, Hämoglobin sowie pflanzlichen und/oder tierischen Extrakten ausgewählt, die Chlorophyll oder Hämoglobin enthalten.
Als Chlorophyll kann Chlorophyll A von Sigma genannt werden.
Als pflanzliche Extrakte, die Chlorophyll enthalten, können beispielsweise Tee-Extrakt (von Nikkol unter der Bezeichnung "Sunphenon" im Handel), Rosmarin-Extrakt (von Marcus unter der Bezeichnung "Rosmanox Powder" im Handel), aromatisierter Mädesüß-Extrakt (von Sochibo unter der Bezeichnung.
Supextrat de reine des pres im Handel), Thymian-Extrakt (von Sarpap im Handel), Melissen-Extrakt (von Sarpap) und Spinat-Extrakt (von Sigma unter der Bezeichnung "spinach Acetane Powder" im Handel) erwähnt werden.
Als Hämoglobin kann Rinderhämoglobin von Sigma genannt werden.
Als Chlorophyllin kann das von Wacker vertriebene Chlorophyllin genannt werden.
Die erfindungsgemäße Kombination findet insbesondere in der Herstellung von kosmetischen und/oder dermatologischen Zusammensetzungen Anwendung, die dazu bestimmt sind, Hautalterung vorzubeugen und/oder sie zu bekämpfen und/oder die Haut, die Haare und/oder die Schleimhäute vor schädlichen und/oder unästhetischen Wirkungen zu schützen, die durch freie Radikale hervorgerufen werden, die insbesondere durch Schadstoffe in der Luft und/oder UV-Strahlung gebildet werden. Die Erfindung hat daher ferner diese Zusammensetzungen zum Gegenstand.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wird die Konzentration von SOD beispielsweise im Bereich von 40 bis 5000 enzymatischen Einheiten der SOD pro 100 g Zusammensetzung, und insbesondere von 250 bis 1500 Einheiten, gewählt. Die enzymatische Einheit von SOD wird bei McCord und Fridovitch, J. Biol. Chem. 244 (1969) 6049, definiert.
Das Porphyrin liegt allgemein in einem Anteil von 0,001 bis 1 Gew.-% und insbesondere von 0,025 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können die Kombination aus SOD und Porphyrin entweder als Hauptwirkstoff oder auch als Schutzmittel gegen die Oxidation weiterer Bestandteile enthalten. Falls die zu schützenden oxidierbaren Bestandteile in Gegenwart von Keratinfasern und/oder der Haut und/oder der Schleimhäute beschleunigt zersetzt werden, kann die Kombination aus SOD und Porphyrin getrennt in verdünnter oder konzentrierter wässeriger Lösung oder in Form eines Komplexes oder Lyophilisats aufbewahrt werden und den anderen Bestandteilen der Zusammensetzung erst bei der Anwendung zugesetzt werden.
Wenn die Kombination aus SOD und Porphyrin verwendet wird, um die Eigenschaften der Haut und/oder der Haare und/oder der Schleimhäute zu erhalten oder zu verbessern, kann die Kombination der Zusammensetzung ebenso erst bei der Anwendung zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können daher in mehreren Teilen verpackt sein, mit einem ersten Teil, der die SOD und das Porphyrin enthält, und einem zweiten Teil, der die weiteren Bestandteile der Zusammensetzung enthält.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für die Haut können außer der Zweierkombination von SOD und Porphyrin Wirkstoffe und Grundstoffe enthalten, wie sie herkömmlich in kosmetischen oder dermatologischen Formulierungen verwendet werden, wie grenzflächenaktive Stoffe, Färbemittel, Parfums, Konservierungsmittel, Emulgatoren, flüssige Vehikel wie Wasser, Fette zur Bildung der ölphase der Emulsionen (wie Milch oder Creme), Harze und dgl.
Die zur Bildung einer Fettphase bestimmten Verbindungen sind beispielsweise Mineralöle, tierische, pflanzliche oder synthetische Öle, siliciumhaltige und/oder fluorhaltige Öle, Wachse, Fettalkohole oder auch Fettsäuren.
Unter den Mineralölen können beispielsweise Vaselineöl und unter den synthetischen Ölen Ethyl- und Isopropyl-Palmitat, die Alkylmyristate, wie Isopropyl-, Butyl- oder Cetyl- Myristat, Hexylstearat, die Triglyceride der Octan- und Decansäure (beispielsweise unter der Bezeichnung "Miglyol" von Dynamit-Nobel im Handel), Cetylricinoleat, Stearyloctanoat (Purcellinöl) und das Octanat von hydroxyliertem Polyisobuten, genannt werden.
Unter den pflanzlichen Ölen können beispielsweise süßes Mandelöl, Avocadoöl, Kokosöl, Weizenkeimöl, Maisöl, Rizinusöl, Olivenöl; Palmöl, Sesamöl, Sojaöl, Arganöl, Nachtkerzenöl, Boretschöl, etherische Öle, pflanzliche Wachse und Bienenwachse, genannt werden.
Unter den Fettalkoholen kann genannt werden Cetylalkohol, Stearylalkohol, Myristylalkohol, Hydroxystearylalkohol, Oleylalkohol, Isostearylalkohol, Laurylalkohol, Hexadecylalkohol, Ricinolalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und 2-Octyldodecanol.
Unter den Fettsäuren können genannt werden Stearinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Laurinsäure, Isostearinsäure, Hydroxystearinsäure, Linolensäure, Ricinolsäure, Arachinsäure, Behensäure, Erucasäure und Lanolinsäuren.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur topischen Anwendung sind insbesondere Lösungen oder Dispersionen vom Lotions- oder Serumtyp, Emulsionen mit flüssiger oder halbflüssiger Konsistenz vom Milchtyp, die durch Dispersion einer Fettphase in einer wässerigen Phase (O/W) oder umgekehrt (W/O) erhalten werden, oder Suspensionen oder Emulsionen mit weicher Konsistenz vom Creme- oder Geltyp, oder auch Mikrogranulat oder ionische und/oder nichtionische Vesikel Dispersionen.
Diese Zusammensetzungen werden nach herkömmlichen Verfahren hergestellt. Sie bilden insbesondere Cremes zur Reinigung, zum Schutz oder zur Pflege des Gesichts, der Hände oder des Körpers (beispielsweise Tagescremes, Nachtcremes, Cremes zum Abschminken, Cremes als Make-up, Sonnenschutzcremes), flüssiges Make-up, Milche zum Abschminken, Körpermilche zum Schutz oder zur Pflege, Sonnenschutzmilche, Lotionen, Gele oder Schäume zur Pflege der Haut, wie Reinigungslotionen, Sonnenschutzlotionen, Lotionen zur künstlichen Bräunung, Badezusätze, oder desodorisierende Zusammensetzungen mit einer bakteriziden Substanz.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner aus festen Präparaten bestehen, die Seifen oder Reinigungsseifenstücke bilden.
Die Zusammensetzungen können auch als Aerosol-Zusammensetzungen beschaffen sein, die ferner ein Treibmittel unter Druck enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für das Haar können in Form von wässerigen, alkoholischen, oder wässerig/alkoholischen Lösungen oder in Form von Cremes, Gelen, Emulsionen, Schäumen sowie in Form von Aerosol-Zusammensetzungen vorliegen, die ferner ein Treibmittel unter Druck enthalten.
Außer den herkömmlichen Wirkstoffen können sie verschiedene Hilfsstoffe enthalten, die herkömmlich in Zusammensetzungen für Haare vorliegen, beispielsweise flüssige Vehikel oder Vehikel in Form von Gelen, Parfums, Färbemitteln, Konservierungsmitteln, Verdickungsmitteln und dgl.
Die Anteile der verschiedenen Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind so, wie sie herkömmlich auf den jeweiligen Gebieten verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Kombination kann als Hauptbestandteil oder weiterer Bestandteil in beliebigen Zusammensetzungen zur Haarpflege enthalten sein, die beispielsweise als Cremen, Lotionen, Gelen, Seren oder Schäumen zur Pflege der Kopfhaut, Haarwaschmitteln, Lotionen für Wasserwellen, Behandlungslotionen, Frisiercremes oder -gelen, Zusammensetzungen von Färbemitteln (insbesondere Oxidationsfärbemittel) ggf. in Form von färbenden Haarwaschmitteln, restrukturierende Haarlotionen, Zusammensetzungen für Dauerwellen (insbesondere Zusammensetzungen für den ersten Zeitpunkt der Anwendung einer Dauerwelle), Lotionen oder Gelen gegen Haarausfall und dgl., vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können insbesondere Haarwaschmittel sein, die neben der Superoxid-Dismutase und dem Porphyrin ein kationisches, anionisches oder nichtionisches Detergens enthalten, Zusammensetzungen zum Färben, einschließlich färbender Haarwaschmittel, die das Färbemittel oder Vorläufermaterialien von üblichen Farbmitteln enthalten, Zusammensetzungen für den ersten Schritt der Formung der Haare (Reduktionsschritt), die reduzierende Derivate wie Mercaptane, Sulfite und dgl. enthalten, Zusammensetzungen, um Haarausfall zu verlangsamen und neues Haarwachstum zu fördern, die Verbindungen wie "Minoxidil" (2,4- Diamino-6-piperidinopyrimidin-3-oxid) und seine Derivate, Diazoxid (7-Chlor-3-methyl-1,2,4-benzothiadiazin-1,1-di- oxid) und "Phenytoin" (5,5-Diphenylhydantom) enthalten.
Erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen können ferner zur Mund- und Zahnhygiene dienen, beispielsweise als Zahncreme. Die Zusammensetzungen können in diesem Fall für Zusammensetzungen zur Mundpflege gebräuchliche Hilfsstoffe und Additive enthalten, insbesondere grenzflächenaktive Mittel, Verdickungsmittel, Feuchthaltemittel, Schleifmittel wie Siliciumdioxid, verschiedene Wirkstoffe wie Fluoride, insbesondere Natriumfluorid und ggf. Süßmittel wie Natriumsaccharat.
Erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen können ferner gebrauchsfertige Zusammensetzungen sowie Konzentrate sein, wobei die Konzentrate vor der Verwendung verdünnt werden. Die Zusammensetzungen in Form von Konzentraten sind beispielsweise Haarwaschmittel oder Badezusätze.
Die Erfindung hat ferner die gemeinsame Verwendung mindestens einer Superoxid-Dismutase und mindestens eines Porphyrins als Wirkstoffe in der oder zur Herstellung von kosmetischen und/oder dermatologischen Zusammensetzungen zum Gegenstand, um Hautalterung vorzubeugen und/oder sie zu bekämpfen und/oder die Haut, die Haare und/oder die Schleimhäute vor schädlichen und/oder unästhetischen Einflüssen zu schützen, die von freien Radikalen hervorgerufen werden. Diese Zusammensetzungen sind insbesondere so wie oben definiert.
Die vorliegende Erfindung hat ferner ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung zum Gegenstand, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Zusammensetzung wie oben definiert, die mindestens eine Superoxid-Dismutase und mindestens ein Porphyrin enthält, auf die Haut, die Haare und/oder die Schleimhäute aufgetragen wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur kosmetischen Behandlung kann insbesondere durch Auftragen der oben definierten gesundheitlichen oder kosmetischen Zusammensetzungen nach für diese Zusammensetzungen herkömmlichen Anwendungsverfahren durchgeführt werden, beispielsweise: Auftragen von Creme, Gel, Serum, Lotion, Milch zum Abschminken oder Sonnenschutzmittel auf die Haut oder das Haar, Auftragen einer Lotion für Haare auf das nasse Haar, Haarwaschmittel oder ferner Auftragen von Zahnpaste auf dem Zahnfleisch.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur kosmetischen Behandlung wird so durchgeführt, daß eine wirksame Menge der Kombination aus SOD und Porphyrin aufgetragen wird, d.h. eine ausreichende Menge, um die gewünschte Schutzwirkung zu erhalten.
Das Verfahren zur kosmetischen Behandlung ist insbesondere dazu bestimmt, die Keratinstruktur der Haut oder der Haare zu erhalten, so daß ihre Beschädigung und die unästhetischen Wirkungen einer solchen Beschädigung unter dem Einfluß von freien Radikalen, die insbesondere von Schadstoffen in der Luft hervorgerufen werden, verhindert wird, um die Eigenschaften der Haut (Zartheit, Geschmeidigkeit, Elastizität), der Haare und der Schleimhäute zu erhalten oder zu verbessern, die Haut oder die Haare gegen die schädlichen Wirkungen von UV-Strahlung zu schützen, und insbesondere frühzeitige Hautalterung zu behandeln oder ihr vorzubeugen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die angegebenen Anteile in diesen Beispielen sind gewichtsbezogen.

Beispiele für Formulierungen:

Beispiel 1: (Öl-in-Wasser) - Emulsion

SOD (von Pentapharm im Handel, Titer 3,13 u/mg), ad 600 Einheiten 0,20
Extrakt aus grünem Tee (Sunphenon von Nikkol) 0,05
mit 50 mol Ethylenoxid polyethoxyliertes Polyethylenglykol 1,50
Diglycerylmonostearat 1,50
Vaselineöl 24,00
Cetylalkohol 2,50
Triethanolamin ausreichend für pH 7
Wasser ad 100 %
Diese auf herkömmliche Weise hergestellte Emulsion kann insbesondere als Tagescreme verwendet werden.

Beispiel 2: (Wasser-in-Öl) - Emulsion

SOD (von Bio-Technologie im Handel, Titer 8037 u/mg), ad 1000 Einheiten 0,00012
Clorophyllin (von Wacker im Handel) 0,1
Polyglycerylsesquiisostearat 4,0
reines Bienenwachs 0,5
Magnesiumstearat 1,5
Aluminiumstearat 1,0
hydriertes polyethoxyliertes Ricinusöl (7 mol Ethylenoxid) 3,0
Isopropylpalmitat 10,0
Perhydrosqualen 15,0
Wasser ad 100 %
Diese auf herkömmliche Weise hergestellte Emulsion kann insbesondere als Pflegecreme verwendet werden.

Beispiel 3: Vesikel-Dispersion

Nichtionischea Amphiphil * 0,9
Natriumacylglutamat H521 (von Ajinomoto im Handel) 0,1
Glycerin 3,0
SOD (wie Beispiel 1) ad 250 Einheiten 0,8
Extrakt aus Spinat (von Sigma im Handel) 0,1
Perhydrosgualen 10,0
p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,2
vernetzte Polyacrylsäure (Carbopol 940 von Goodrich) 0,4
Triethanolamin entsprechend pH = 7
Wasser ad 100 %
* Das nichtionische Amphiphil ist ein Gemisch aus Produkten entsprechend der folgenden Formel:
C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;[OC&sub2;H&sub3;(R)-O-C&sub3;H&sub5;(OH)-O]n-H,
worin bedeuten:
n, das die statistische Zahl der Einheiten darstellt, 2,7, die Gruppierung -OC&sub2;H&sub3;(R) die Gruppen:
-O-C -CH&sub2;- und -O-CH&sub2;-C -
und die Gruppierung -C&sub3;H&sub5;(OH)-O die Gruppen:
wobei R die Gruppen C&sub1;&sub4;H&sub2;&sub9; und C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub3; bedeutet, die statistisch verteilt in gleichen molaren Mengen enthalten sind.
Das unter der Bezeichnung "Acylglutamat HS21" vertriebene Produkt ist ein Dinatrium-Stearylglutamat.
Diese Vesikel-Dispersion wird auffolgende Weise hergestellt:
- die amphiphile nichtionische Verbindung wird zu Acylglutamat bei einer Temperatur von 100 ºC abgegeben;
- die Temperatur wird auf 90 ºC gesenkt, und bei dieser Temperatur wird das Glycerin, der Extrakt aus Spinat und das Wasser zugesetzt;
- das Gemisch wird auf 50 ºC abgekühlt, SOD wird zugesetzt, und anschließend wird zweimal 4 min mit einem Homogenisator Virtis 60 (bei 40.000 U/min) homogenisiert;
- das erhaltene Produkt wird schnell auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 20 g Wasser verdünnt. Die Ölphase (Perhydrosqualen und p-Hydroxybenzoesäuremethylester) wird zugesetzt und anschließend wird zweimal 4 min bei 40.000 Ü/min homogenisiert;
- das Carbopol-Gel (Carbopol 940 und Wasser a/d 100 g) wird 30 s bei 10.000 U/min dispergiert, und anschließend wird das Ganze mit Triethanolamin neutralisiert.
Man erhält eine glatte und glänzende Creme, die insbesondere als Pflegecreme verwendet werden kann.

Versuch zur Hemmung der Bildung von Ethylen:

In eine Petrischale mit 32 mm Durchmesser werden in folgen- -der Reihenfolge zugesetzt:
1,4 ml Phosphatpuffer 50 mM (pH = 7,4),
100 µl einer 200 mM Methionin-Lösung,
100 µl einer 4 mM Eisenchlorid-Lösung,
100 µl der zu testenden Substanz,
100 µl einer 4 mM EDTA-Lösung (Ethylendiamintetraessigsäure),
µl einer 400 mM NADH-Lösung (Nicotinamidadenin-dinucleotid in reduzierter Form),
µl einer 2 mM Riboflavin-Lösung.
Die Probe weist ein Gesamtvolumen von 2 ml auf.
Die Schale wird anschließend in ein Aluminiumschiffchen gestellt und mit einer Quarzzelle bedeckt, um anschließend UVA-Strahlung (365 nm) mit einer Dosis von 1 J/cm² ausgesetzt zu werden. NADH, Riboflavin, Eisenchlorid und EDTA bilden zusammen, wenn sie UVA-Strahlung ausgesetzt werden, reduzierte Sauerstoffspezies: O&sub2;º&supmin;, H&sub2;O&sub2; und hauptsächlich das Hydroxyl-Radikal ºOH. Letzteres reagiert mit Methionin, wobei Ethylen freigesetzt wird, dessen Menge mit Gaschromatographie bestimmt wird.
Um so mehr freie Radikale gebildet werden, um so mehr Ethylen wird freigesetzt. Die Ergebnisse wurden in prozentualen Anteilen des Hemmvermögens in übereinstimmung mit den prozentualen Anteilen der Abnahme der Ethylenbildung, bezogen auf eine Vergleichsprobe (mit 100 µl Phosphatpuffer anstelle der zu testenden Substanz), ausgedrückt.
Die zu bestimmenden Substanzen werden mit einer Mikropipette zugesetzt. Es sind:
- SOD (von Sigma, Titer 400 Einheiten pro mg),
- Chlorophyll A (von Sigma), Chlorophyllin (von Wacker) und Rinderhämoglobin (von Sigma).
Bedingungen bei der Chromatographie: (Gerät von VARIAN Typ 3740)
- Injektionstemperatur: 80 ºC,
- Säulentemperatur: 80 ºC,
- Detektortemperatur: 250 ºC,
- Heliumdruck: 36 psi (etwa 2,4 10&sup5;pa),
- Säule: Aluminiumoxid F1 60/80 mesh (von Supelco) 1
- Länge 2 m,
- Außendurchmesser: 1/8.
Die Ergebnisse (Mittelwert aus 3 Versuchen) sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt: Probe SOD Sigma (Einh./ml Probe) Chlorophyll % g/100 ml Chiorophyllin % g/100 ml Hämoglobin % g/100 ml % Hemmvermögen Verbesserung des Hemmvermögens
Die Prozentzahlen sind in Gewicht/Volumen angegeben. Eine Einheit SOD entspricht 2,5 µg.
Zur Berechnung der Erhöhung des Hemmvermögens der Kombination wurde der Prozentsatz der Erhöhung des Hemmvermögens der Kombination bezogen auf das Hemmvermögen der Verbindung der Kombination bestimmt, die alleine den höchsten Prozentsatz an Hemmvermögen ergab.
Die Varianzanalyse dieser Ergebnisse mit einem Faktor (Faktor 1) zeigt, daß die Ergebnisse statistisch signifikant sind.
Probe E&sub3; zeigt, daß durch Kombination von SOD mit Chlorophyll A ein wesentlich höheres Hemmvermögen als bei SOD alleine in Probe E&sub1; erhalten werden kann, wobei in E&sub1; im Vergleich zur Kombination die doppelte Menge verwendet wird, oder als bei Chlorophyll A alleine in Probe E&sub2;, wobei in E&sub2; die doppelte Menge als in der Kombination verwendet wird.
Probe E&sub6; zeigt ebenso, daß durch Kombination von SOD mit Chlorophyll ein signifikant höheres Hemmvermögen erhalten wird, als mit SOD alleine in Probe E&sub4;, wo im Vergleich zur Kombination die doppelte Menge verwendet wird, oder als mit Chlorophyllin alleine in Probe E&sub5;, wo im Vergleich zur Kombination die doppelte Menge verwendet wird.
Die Proben E&sub1;&sub1; bis E&sub1;&sub3; und E&sub1;&sub6; zeigen ebenso, daß die Kombination aus SOD mit Hämoglobin ein signifikant höheres Hemmvermögen ergibt als SOD alleine in den Proben E&sub7; und E&sub1;&sub4;, wo im Vergleich zur Kombination die doppelte Menge verwendet wird, oder Hämoglobin alleine in den Proben E&sub8; bis E&sub1;&sub0; und E&sub1;&sub5;, wo im Vergleich zur Kombination die doppelte Menge verwendet wird.

Claims

1. Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Superoxid-Dismutase und mindestens ein Porphyrin enthält.

2. Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Superoxid-Dismutase unter natürlichen Enzymen, welche die Disproportionierungsreaktion von Hyperoxid-Radikalionen katalysieren können, und beliebigen äquivalenten Stoffen mit dieser Wirksamkeit ausgewählt ist.

3. Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Porphyrin unter den Porphyrinen mit Ladungsübertragung ausgewählt ist.

4. Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Porphyrin unter Chlorophyll, Chlorophyllin, Hämoglobin und pflanzlichen oder tierischen Extrakten, die Chlorophyll und/oder Hämoglobin enthalten, ausgewählt ist.

5. Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Superoxid- Dismutase im Bereich von 40 bis 5000 Enzymeinheiten pro 100 g Zusammensetzung gewählt ist.

6. Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Superoxid-Dismutase im Bereich von 250 bis 1500 Enzymeinheiten pro 100 g Zusammensetzung gewählt ist.

7. Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Porphyrin in einem Mengenanteil von 0,001 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.

8. Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Porphyrin in einem Mengenanteil von 0,025 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.

9. Zusammensetzung, um Hautalterung vorzubeugen und/oder sie zu bekämpfen und/oder die Haut, die Haare und/oder die Schleimhäute gegen schädliche und/oder unästhetische Wirkungen zu schützen, die durch freie Radikale hervorgerufen werden, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 besteht.

10. Verwendung mindestens einer Superoxid-Dismutase in Kombination mit mindestens einem Porphyrin als kosmetische Wirkstoffe in oder zur Herstellung von kosmetischen und/oder dermatologischen Zusammensetzungen, um Hautalterung vorzubeugen und/oder sie zu bekämpfen und/oder die Haut, die Haare und/oder die Schleimhäute gegen schädliche und/oder unästhetische Wirkungen zu schützen, die durch freie Radikale hervorgerufen werden.

11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 ist.

12. Verfahren zur kosmetischen Behandlung, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 auf die Haut, die Haare und/oder die Schleimhäute aufgebracht wird.