DE69423147T2

DE69423147T2 - Zyclische Phosphite als Polymer-Stabilisatoren

Info

Publication number: DE69423147T2
Application number: DE69423147T
Authority: DE
Inventors: James A. Mahood
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: Lanxess Solutions US Inc
Priority date: 1993-07-22
Filing date: 1994-07-05
Publication date: 2000-10-19
Anticipated expiration: 2014-07-06
Also published as: KR950003307A; JP3605145B2; KR100367275B1; ES2142379T3; EP0635512B1; EP0635512A1; JPH07179485A; DE69423147D1; US5464889A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Phosphite und mehr im Besonderen auf Neoalkylphosphite, deren Herstellung und damit stabilisierte Polymer-Zusammensetzungen.

Beschreibung des Standes der Technik

Organische Phosphite sind bekannte, gegen thermische Oxidation stabilisierende Mittel für Polymere und andere organische Materialien. Solche Phosphite leiden jedoch typischerweise an einem oder mehreren der folgenden Probleme, die sich aus strukturellen Nachteilen ergeben: (a) sie werden zu Alkoholen abgebaut, die durch β-Eliminierung eines Wasserstoffes zusammen mit einer -OH-Gruppe H&sub2;O (Wasser) erzeugen, und es wird angenommen, dass diese H&sub2;O-Erzeugung zum weiteren Abbau des Phosphits führen kann; (b) sie zeigen hydrolytische Instabilität beim Aussetzen gegenüber Feuchtigkeit, die die Bindung zwischen den Sauerstoffatomen und dem Phosphoratom (O-P-Bindungen) angreift, und (c) sie werden zu Alkohol-Abbauprodukten zersetzt, die Siedepunkte von weniger als 250ºC haben und unter den normalen Polymer-Verarbeitungsbedingungen aus den mit Phosphit stabilisierten polymeren Zusammensetzungen verdampfen, z. B. Abbauprodukten, wie Diolen geringen Molekulargewichtes, wie 1,3-Propandiol (Siedepunkt 213ºC), 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol (Siedepunkt 203ºC), 2,2-Diethyl-1,3-propandiol (Siedepunkt 240ºC) und 2-Methyl-2-propyl- 1,3-propandiol (Siedepunkt 234ºC). Bei Verfahren zur Herstellung organischer Phosphite ist es schließlich erwünscht, das Phosphit mittels einer direkten Umsetzung zwischen Alkoholen und PCl&sub3; herzustellen, doch bilden sich, wenn ein β-Wasserstoff im Alkohol vorhanden ist, wahrscheinlich unerwünschte Alkylchloride.
Die US-PS 2,961,454 offenbart Phosphite, die erhalten sind durch katalysatorfreie Umesterung von Tris-2-chlorpropylphosphit oder Tris-2-chlorbutylphosphit mit einem ein- oder mehrwertigen Alkohol mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Die US-PS 3,467,733 offenbart cyclische Phosphite und Diphosphite, wie Bis(1,3,2-dioxaphosphorinanyl-2-oxy)arylalkane und Mono- und Bis(1,3,2-dioxaphosphorinanyl-2-oxy)benzole, die als Stabilisatoren für organische Zusammensetzungen, wie Kautschuk und Polyvinylchlorid, brauchbar sind, und die hergestellt werden durch Umsetzen eines cyclischen Phosphorhalidits mit einer aromatischen Hydroxylverbindung, nachfolgendem Neutralisieren des Reaktionsproduktes mit einer stickstoffhaltigen Verbindung, wie Ammoniak, und Gewinnen des erwünschten cyclischen Phosphits oder Diphosphits.
Neoalkylphosphite, erhalten aus einem Neoglykol mit PC 23, sind bekannt, siehe Dever et al., US-PS 3,714,302. Während diese Neoalkylphosphite keine β-Wasserstoffe aufweisen, fehlt ihnen die sterische Masse bzw. Blockierung an den α-Kohlenstoffen, an die lediglich Wasserstoffreste ge bunden sind, so dass die Phosphite hydrolytisch instabil sind und möglicherweise flüchtige Abbauprodukte ergeben.
Es wäre daher erwünscht, Phosphite ohne β-Wasserstoffe und mit sterischer Masse am α- Kohlenstoff zu schaffen.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung schafft organische Phosphitester, die (a) keine Wasserstoffe an den β-Kohlenstoffen und (b) sterische Masse an mindestens einem α-Kohlenstoff aufweisen. Die Phosphite sind geeignet zur Verwendung als Stabilisatoren gegen thermische Oxidation in polymeren Zusammensetzungen.
Die Phosphite der vorliegenden Erfindung haben die allgemeine Formel:
worin jedes R¹ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylresten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jedes R² unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylresten mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, unter der Bedingung, dass mindestens ein R² ein Alkylrest ist, R³ ein Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen ist, und das Phosphit keine Wasserstoffatome direkt an ein β-Kohlenstoffatom, mit Bezug auf den an das Phosphoratom gebundenen Sauerstoff, gebunden aufweist. Vorzugsweise haben die Reste R¹ und R² eine kombinierte Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen von mindestens 5.
Vorzugsweise wird das Phosphit erhalten durch die katalysatorfreie Umsetzung eines Neoglykols mit PCl&sub3;, HCe-Akzeptor und Lösungsmittel zur Erzeugung eines Zwischenproduktes der Formel:
worin R¹ und R² die oben genannte Bedeutung haben, gefolgt von der Umsetzung mit HO-R³, worin R³ die oben genannte Bedeutung hat. Alternativ können andere Reaktionsverfahren und -stufen benutzt werden, um das erwünschte Produkt zu ergeben. Umesterungs-Verfahren, wie sie in Heckenbleikner et al., US-PS 3,056,823, offenbart sind, können auch benutzt werden. Die Phosphite können, z. B., hergestellt werden durch Umsetzen eines Diols der Formel:
mit Triphenylphosphit durch Erhitzen in Gegenwart eines alkalischen Katalysators, z. B., eines Alkalimetalls, Erdalkalimetalls oder Metallalkoholats. Die Umsetzung verläuft im Wesentlichen als eine Substitutionsreaktion, wobei eine aliphatische Gruppe ein oder mehrere Arylgruppen in den Triarylphosphiten ersetzt. Die Anteile des aliphatischen Alkohols und des Triarylphosphits werden entsprechend ausgewählt. Es wird daher 1 Mol aliphatisches Diol zum Ersetzen von 2 Molen Arylresten des ursprünglichen Phosphits benutzt, wobei 2 Mole Phenol freigesetzt werden. Die Reaktions-Temperaturen können im weiten Rahmen varrieren, doch liegen sie im Allgemeinen zwischen 120ºC und 150ºC.
In der Praxis können der zweiwertige Alkohol, Triphenylphosphitester und Katalysator in irgendeiner erwünschten Reihenfolge, vorzugsweise vor dem Beginn des Erhitzens, miteinander vermischt werden. Die Materialien werden dann zusammen erhitzt, wie, z. B., unter einem Rückflusskühler, bis die Substitution der Arylkomponenten durch die aliphatischen Komponenten den erwünschten Zustand erreicht hat. Dieser kann bestimmt werden, indem man keine weitere Änderung in beobachtbaren Eignschaften, wie dem Siedepunkt der Mischung, feststellt. Die erforderliche Heizperiode beträgt üblicherweise 2-5 Stunden. Das Erhitzen wird dann beendet. Die während der Umsetzung freigesetzte Phenol- oder andere Arylhydroxy-Verbindung sowie irgendwelches unumgesetztes aliphatisches Diol wird im Vakuum abdestilliert und der resultierende Phosphittriester aus dem Rest gewonnen und in konventioneller Weise gereinigt.
R³ kann Phosphitgruppierungen enthalten.
Wie oben ausgeführt, sind geeignete Diole solche der Formel:
worin jedes R¹ vorzugsweise unabhängig ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Alkylresten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jedes R² unabhängig ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylresten mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, unter der Bedingung, dass mindestens ein R² ein Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise 4 bis 6 Kohlenstoffatomen) ist. Wie hier beschrieben, sind die a-Kohlenstoffe solche, die direkt an das Sauerstoffatom gebunden sind, und die β-Kohlenstoffe sind solche, die 2 Kohlenstoffe entfernt von den Sauerstoffatomen angeordnet sind, so dass die β-Kohlenstoffe solche sind, die an die α-Kohlenstoffe gebunden sind, und die α-Kohlenstoffe solche sind, die an die Sauerstoffatome gebunden sind. Für veranschaulichende Zwecke weist ein Phosphit der Formel
keine an die β-Kohlenstoffe gebundenen Wasserstoffe auf und das entsprechende Diol
weist keine an die β-Kohlenstoffe gebundenen Wasserstoffe auf. Neoglykole, die in der Erfindung brauchbar sind, haben β,β-Dialkylsubstitutionen und mindestens ein 82, das ein Kohlenwasserstoffrest ist, um den a-Kohlenstoff mit sterischer Masse zu schaffen. Spezifische Neoglykole schließen solche ein, bei denen keine Wasserstoffe an die β-Kohlenstoffe gebunden sind:
2,2-Dimethyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-di-butyl-t-butyl-propandiol,
2-Ethyl-2-butyl-1-t-butyl-I,3-propandiol, 2-Ethyl-2-butyl-1,3-di-t-butyl-1,3-propandiol,
2,2-Dimethyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2,2-Diethyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2,2-Dipropyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2,2-Dibutyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2,2-Dipentyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2,2-Dihexyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2-Methyl-2-ethyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Methyl-2-propyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2-Methyl-2-butyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Methyl-2-pentyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2-Methyl-2-hexyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Ethyl-2-propyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2-Ethyl-2-butyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Ethyl-2-pentyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2-Ethyl-2-hexyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Propyl-2-butyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2-Propyl-2-pentyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Propyl-2-hexyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2-Butyl-2-pentyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Butyl-2-hexyl-1-t-butyl-1,3-propandiol,
2-Pentyl-2-hexyl-1-t-butyl-1,3-propandiol, 2,2-Dimethyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol,
2,2-Diethyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2,2-Dipropyl-I-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol,
2,2-Dibutyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2,2-Dipentyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol,
2,2-Dihexyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Methyl-2-ethyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3- propandiol,
2-Methyl-2-propyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Methyl-2-butyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3- propandiol, 2-Methyl-2-pentyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Methyl-2-hexyl-1-t-butyl-3-tbutyl-1,3-propandiol, 2-Ethyl-2-propyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Ethyl-2-butyl-1-t-butyl- 3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Ethyl-2-pentyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Ethyl-2-hexyl-1-tbutyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Propyl-2-butyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Propyl-2- pentyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Propyl-2-hexyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Butyl-2-pentyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol, 2-Butyl-2-hexyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3- propandiol, 2-Pentyl-2-hexyl-1-t-butyl-3-t-butyl-1,3-propandiol.
Wie angegeben, ist mindestens ein R² vorzugsweise ein tertiäres Alkyl, und es kann durch die Formel repräsentiert werden:
worin jedes R&sup4; unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ist jedes R&sup4; eine Methylgruppe.
Die Gruppierung der Formel
-- O--R³
kann eine andere Phosphit-Gruppierung sein, oder sie kann von einem Alkohol der Formel abgeleitet sein
H--O--R³,
der Alkohole der Formel einschließt
worin jedes R&sup5; unabhängig ein Kohlenwasserstoffrest ist, vorzugsweise sind mindestens zwei der R&sup5;-Gruppen Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffresten, bevorzugter sind mindestens zwei der R&sup5;- Gruppen t-Butylgruppen, vorzugsweise beträgt die Summe der Kohlenstoffatome in den R&sup5;-Gruppen mindestens 6 und noch bevorzugter sind zwei R&sup5;-Gruppen benachbart dem Sauerstoff jeweils Alkylgruppen.
Das Phosphit der vorliegenden Erfindung können Diphosphite sein, bei denen R³ eine Phosphit-Gruppierung enthält. Geeignete Diphosphite schließen solche der Formel ein
Worin R¹ und R² für jede Phosphit-Gruppierung die oben genannte Bedeutung haben, R&sup6; ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, der keine Wasserstoffe an den β-Kohlenstoff gebunden aufweist.
Die Gruppierung -O-R&sup6;-O- kann von einem Diol der Formel
HO-R&sup4;-OH
stammen. Geeignete R&sup6;-Strukturen schließen ein:
worin jedes R&sup7; unabhängig ausgewählt ist aus Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Geeignete Phosphite schließen solche der folgenden Strukturen ein:
Vorzugsweise ist jedes R¹ Methyl.
Beispiele spezifischer Strukturen schließen ein:
Die Phosphite sind brauchbar zum Stabilisieren von Polymeren gegen thermischen oxidativen Abbau. Geeignete polymere Zusammensetzungen schließen Polyolefine (Polypropylen, Polyethylen, Polybuten, Poly(2-methylpenten), Polycarbonate, Polyester (PET, PBT, PCGT), Polyamide, Polyetherimide, Polyurethane, Polyphenylenether, Kautschuk-Modifikatoren, Pfropfcopolymere (MBS, ABS, MB, ASA), Polyvinylhalogenide und Polystyrole ein.
Die vorliegende Erfindung ist auch eine stabilisierte Polymer-Zusammensetzung, die eine wirksame Menge eines oder mehrerer der oben beschriebenen Phosphite enthält. Eine Menge der Phosphite der Erfindung wird als eine "wirksame Menge" angesehen, wenn die die Phosphite der Erfindung enthaltende Polymer-Zusammensetzung verbesserte Stabilität in irgendeiner ihrer physikalischen oder Farb-Eigenschaften im Vergleich zu einer analogen Polymer-Zusammensetzung zeigt, die kein Phosphit der Erfindung enthält. In den meisten Polymer-Zusammensetzungen ist es jedoch bevorzugt, dass die Phosphite in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 2 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Harz (phr) vorhanden sind. Mengen von etwa 0,01 bis etwa 1 phr sind bevorzugter, obwohl die meisten Zusammensetzungen etwa 0,025 phr oder mehr enthalten. Die Polymer-Zusammensetzung kann wärmehärtbarer Natur sein, die ungesättigte Polyester, phenolische Materialien, Epoxymaterialien, Urethane, Überzugsharze und vernetzbare Latices enthält.
Das Polymer kann auch irgendein im Stande der Technik bekanntes thermoplastisches Material sein, wie Polyester, Polyurethane, Polyalkylenterephthalate, Polysulfone, Polyimide, Polyphenylenether, Styrolpolymere, Polycarbonate, Acrylpolymere, Polyamide, Polyacetale, halogenidhaltige Polymere und Polyolein-Homopolymere und -Copolymere. Mischungen verschiedener Polymerer, wie Polyphenylenether/Styrolharz-Mischungen, Polyvinylchlorid/ABS oder andere schlagfest modifizierte Polymere, wie Methacrylnitril und α-Methylstyrol enthaltendes ABS und Polyester/ABS oder Polycarbonat/ABS und Polyester plus ein anderes die Schlagzähigkeit modifi zierendes Mittel kann ebenfalls benutzt werden. Solche Polymeren sind kommerziell erhältlich oder sie können nach im Stande der Technik bekannten Weisen hergestellt werden. Die Phosphite der Erfindung sind jedoch besonders brauchbar in thermoplastischen Polymeren, wie Polyolefinen, Polycarbonaten, Polyestern, Polyphenylenethern und Styrolpolymeren, aufgrund der extremen Temperaturen, bei denen thermoplastische Polymere häufig verarbeitet und/oder eingesetzt werden.
Polymere von Monoolefinen und Diolefmen, z. B. Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, z. B. von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z. B. hochdichtes Polyethylen (HDPE), Polyethylen geringer Dichte (LDPE) und lineares Polyethylen geringer Dichte (LLDPE) können benutzt werden. Mischungen dieser Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Arten von Polyethylen (z. B. LDPE/HDPE) können ebenfalls benutzt werden. Brauchbar sind auch Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie, z. B., Ethylen/Propylen, LLDPE und seine Mischungen mit LDPE, Propylen/Buten-1, Ethylen/Hexen, Ethylen/Ethylpenten, Ethylen/Hepten, Ethylen/Octan, Propylen/Isobut-ylen, Ethylen/Butan-1, Propylen/Butadien, Isobutylen, Isopren, Ethylen/Alkylacrylate, Ethylen/Alkylmethacrylate, Ethylen/Vinylacetat (EVA) oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere (EAA) und deren Salze (Ionomere) und Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen, sowie Mischungen solcher Copolymeren und ihrer Mischungen mit obenerwähnten Polymeren, z. B. Polypropylen/Ethylen, Propylen-Copolymeren, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA und LLDPE/EAA.
Thermoplastische Polymere können auch Styrolpolymere einschließen, wie Polystyrol, Polyp-methylstyrol, Poly-(α-methylstyrol), Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie, z. B., Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Butadien/Ethylacrylat, Styrol/Acrylnitril/Methacrylat, Mischungen hoher Schlagzähigkeit aus Styrolcopolymeren und anderem Polymer, wie, z. B., aus Polyacrylat, einem Dienpolymer oder einem Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer, sowie Blockcopolymere von Styrol, wie, z. B., Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol. Styrolpolymere können zusätzlich oder alternativ Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol enthalten, wie, z. B., Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien und Copolymeren davon; Styrol und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate oder Methacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyacrylaten oder Polymethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf AcrylatlButadien- Copolymeren, sowie Mischungen mit den oben angegebenen Styrolcopolymeren.
Nitrilpolymere sind auch brauchbar in der Polymer-Zusammensetzung der Erfindung. Diese schließen Homopolymere und Copolymere von Acrylnitril und seinen Analogen ein, wie Polymeth acrylnitril, Polyacrylnitril, Acrylnitril-Butadien-Polymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Polymere, Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Polymere und verschiedene ABS-Zusammensetzungen, wie sie oben in Bezug auf Styrolmaterialien angegeben sind.
Polymere auf der Grundlage von Acrylsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylsäure und Ethacrylsäure und deren Ester können auch benutzt werden. Solche Polymeren schließen Polymethylethacrylat und ABS-Pfropfcopolymere ein, worin das Gesamte oder ein Teil des Acrylnitril-Monomers ersetzt wurde durch einen Acrylsäureester oder ein Acrylsäureamid. Polymere, die andere Acryl-Monomere einschließen, wie Acrolein, Methacrolein, Acrylamid und Methacrylamid, können auch benutzt werden.
Halogenhaltige Polymere können auch brauchbar sein. Diese schließen Harze ein, wie Polychloropren, Epichlorhydrin-Homo- und -Copolymere, Polyvinylchlorid, Polyvinylbromid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenchlorid, chioriertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen, fluoriertes Polyvinyliden, bromiertes Polyethylen, chlorierten Kautschuk, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid-Ethylen-Copolymer, Vinylchlorid-Propylen-Copolymer, Vinylchlorid-Styrol-Copolymer, Vinylchlorid-Isobutylen-Copolymer, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer, Vinylchlorid- Styrol-Maleinsäureanhydrid-Tercopolymer, Vinylchlorid-Styrol-Acrylnitril-Copolymer, Vinylchlorid- Butadien-Copolymer, Vinylchlorid-Isopren-Copolymer, Vinylchlorid-chloriertes Propylen-Copolymer, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Vinylacetat-Tercopolymer, Vinylchlorid-Acrylsäureester-Copolymere, Vinylchlorid-Maleinsäureester-Copolymer, Vinylchlorid-Methacrylsäureester-Copolymere, Vinylchlorid-Acrylnitril-Copolymer und intern weich gemachtes Polyvinylchlorid.
Andere brauchbare thermoplastische Polymere schließen Homopolymere und Copolymere cyclischer Ether ein, wie Polyalkylenglykole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder deren Copolymere mit Bis-glycidylethern; Polyacetale, wie Polyoxymethylen und solches Polyoxymethylen, das Ethylenoxid als ein Comonomer enthält; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen modifiziert sind, Acrylate oder Methacrylnitril enthaltendes ABS; Polyphenylenoxide und -sulfide und Mischungen von Polyphenylenoxiden mit Polystyrol oder Polyamiden; Polycarbonate und Polyestercarbonate; Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone und Polyester, die gewonnen sind aus Dicarbonsäuren und Diolen und/oder aus Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylol-cyclohexan-terephthalat, Poly-2(2,2,4(4-hydroxyphenyl)propan)terephthalat und Polyhydroxybenzoate, sowie Blockcopolyetherester aus Polyethern mit Hydroxyl-Endgruppen.
Polyamide und Copolyamide, die gewonnen sind aus Diaminen und Dicarbonsäuren und/ oder Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, wie Polyamid-4, Polyamid-6, Polyamid-6/6, -6/10, -6/9, -6/12 und -4/6, Polyamid-11, Polyamid-12, aromatische Polyamide, die durch Kondensation von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure erhalten sind, Polyamide, die aus Hexamethylendiamin und Isophthal- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifiziermittel hergestellt sind, z. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid, können brauchbar sein. Weitere Copolymere der vorerwähnten Polyamide mit Polyolefinen, Olefincopolymere, Ionomere oder chemisch gebundene oder gepfropfte Elastomere oder mit Polyethern, wie, z. B., mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylen glykolen und Polyamiden oder Copolyamide, die mit EPDM oder ABS modifiziert sind, können benutzt werden.
Polyolefin, Polyalkylenterephthalat, Polyphenylenether und Styrolharze und deren Mischungen sind bevorzugter, wobei Polyethylen, Polypropylen, Polyethylenterephthalat, Polyphenylenether-Homopolymere und -Copolymere, Polystyrol, hochschlagzähes Polystyrol, Polycarbonate und ABS-Pfropfcopolymere und deren Mischungen besonders bevorzugt sind.
Die resultierenden stabilisierten Polymer-Zusammensetzungen der Erfindung können gegebenenfalls verschiedene konventionelle Zusätze enthalten, wie die Folgenden:

1. Antioxidationsmittel

1. 1 Alkylierte Monophenole, z. B.: 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6- dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol.
1.2 Alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.
1,3 Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2'-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl- 2-methylphenol).
1. 4 Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'- Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)- phenol), 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexyl-phenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-(a-methylbenzyl)-4- nonylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4,6-ditert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(2; 6-di-tertbutylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1, 1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenol)butan, 2,6-Di-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3- dodecyl-mercaptobutan, Ethylenglykol-bis-(3,3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat)-di-(3- tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Di-(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl)terephthalat.
1.5 Benzylverbindungen, z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiol-terephthalat, 1,3,5- Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Calciumsalz von Monoethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, 1,3,5-Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
1.6 Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxy-stearinsäureanilid, 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.7 Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenol)propionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. Methanol, Diethylenglykol, Octadecanol, Triethylenglykol,1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Neopentylglykol, Trishydroxyethylisocyanurat, Thiodiethylenglykol, Dihydroxyethyloxalsäurediamid.
1.8 Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. Methanol, Diethylenglykol, Octadecanol, Triethylenglykol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Neopentylglykol, Trishydroxyethylisocyanurat, Thiodiethylenglykol, Dihydroxyethyloxalsäurediamid.
1.9 Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. Methanol, Diethylenglykol, Octadecanol, Triethylenglykol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Neopentylglykol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, Thiodiethylenglykol, N,N-Bis (hydroxyethyl)oxalsäurediamid.
1. 10 Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenol)propionsäure, z. B. N,N'-Di-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.

2. UV-Absorber und Lichtstabilisatoren

2.1 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, z. B. die 5'-Methyl-, 3',5-Di-tert-butyl-, 5'-tert- Butyl-, 5'(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor-3',5'-di-tert-butyl-, 5-Chlor-3'-tert-butyl-5'-methyl-, 3'- sec-Butyl-5'-tert-butyl-, 4'-Octoxy-, 3',5'-di-tert-amyl-3',5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-Derivate. 2.2 2-Hydroxybenzophenone, z. B. die 4-Hydroxy-4-methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.
2.3 Ester substituierter und unsubstituierter Benzoesäuren, z. B. Phenylsalicylat, 4-tert- Butylphenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert-butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat und Hexadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoat.
2.4 Acrylate, z. B. α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäureethylester oder -isooctylester, α-Carbomethoxy-zirntsäuremethylester, α-Cyan-β-methyl-p-methoxyzimtsäuremethylester oder -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxyzimtsäuremethylester, N-(β-Carbomethoxy-β-cyan-phenyl)-2-methylindolin.
2.5 Nickelverbindungen, z. B. Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis(4-(1,1,1,3-tetramethylbutyl)phenol), wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäuremonoalkylestern, wie der Methyl-, Ethyl- oder Butylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie 2-Hydroxy-4-methyl-pentyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6 Sterisch gehinderte Amine, z. B. Bis(2, 2,6,6,-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonsäurebis(1, 2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester, Kondensationsprodukt von 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt von N,N'-2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-nitriltriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarbonsäure, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon). Solche Amine schließen Hydroxylamine ein, abgeleitet von gehinderten Aminen, wie (1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat,1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-benzoxypiperidin; 1-Hydroxy-2,2,6,6- tetramethyl-4-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)-piperidin und N-(1-Hydroxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)-s-caprolactam.
2.7 Oxalsäurediamide, z. B. 4,4'-Dioctyloxy-oxanilid, 2,2-Dioctyloxy-5',5'-di-tert-butyloxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5',5'-di-tert-butyloxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N-Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilid und seine Mischung mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4-di-tert-butyloxanilid und Mischungen von ortho- und para-Methoxy sowie o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
3. Metall-Desaktivatoren, z. B. N,N'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N'-salicy- Ioylhydrazin, N,N'-Bis-salicyloylhydrazin, N,N-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- hydrazin, Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-benzyliden-oxalsäuredihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittriphosphit und Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit.
5. Peroxid-Abfänger, z. B. Ester von β-Thiodipropionsäure, z. B. Dilauryl-, Stearyl-, Myristyl- odder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zink-dibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis-(β-dodecylmercapto)propionat.
6. . Polyamid-Stabilisatoren, z. B. Kupfersalze in Kombination mit Iodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salzen zweiwertigen Mangans.
7. Basische Costabilisatoren, z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze höherer Fettsäuren, z. B. Ca-stearat, Calciumstearoyllactat, Calciumlactat, Zn-stearat, Mg-stearat, Na-rizinoleat und K-palmitat, Antimonbrenzkatechinolat und Zinkbrenzkatechinolat.
8. Keimbildungsmittel, z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
9. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, z. B. Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß und Graphit. 10. Die vorliegende Erfindung kann auch mit Aminoxypropanoat-Derivaten benutzt werden, wie Methyl-3-(N,N-dibenzylaminoxy)propanoat, Ethyl-3-(N,N-dibenzylamino)propanoat, 1,6-Hexamethylen-bis(3-N,N-dibenzylaminoxy)propanoat, Methyl-(2-(methyl)-3(N,N-dibenzylaminoxy)propanoat), Octadecyl-3-(N,N-dibenzylaminoxy)propansäure, Tetrakis-(N,N-dibenzylaminoxy)ethylcarbonyloxymethyl)methan, Octadecyl-3-(N,N-diethylaminoxy)propanoat, 3-(N,N- Dibenzylaminoxy)propansäure-Kaliumsalz und 1,6-Hexamethylen-bis(3-(N-allyl-N-dodecylaminoxy)propanoat).
11. Andere Zusätze, z. B. Weichmacher, Schmiermittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Entflammungshemmer, antistatisch machende Mittel, Blähmittel und thiosynergisten, wie Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
Polymere Teilchen können mit den vorliegenden Phosphiten allein oder in Kombination mit anderen Stabilisatoren zur Stabilisierung des polymeren Materials überzogen werden. Teilchen können eine kugelförmige Gestalt haben, und sie können hergestellt werden nach Verfahren, wie "Reactor Granule Technology", wie in P. Galli und J. C. Halock, "The Reactor Granule - A Unique Technology for the Production of a New Generation of Polymer Blends", Society of Plastics Engineers, Polyolefin III International Conference 24.-27. Februar 1991, und wie in Pedrazzeth et al., US-PS 4,708,979 mit dem Titel "Process for the Stabilization of Spherically Polymerized Polyolefms", herausgegeben am 24. November 1987, offenbart, die beide durch Bezugnahme hier aufgenommen werden. Die Teilchenbildung kann auch durch Trägerkatalysator-Systeme nach Ziegler-Natta erzielt werden. Geeignete kommerzielle Verfahren sind durch die Handelsnamen Spheripol, Adipol und Spherilene bekannt.
Olefinpolymere können hergestellt werden durch Polymerisation von Olefinen in Gegenwart von Ziegler-Natta-Katalysatoren, die sich gegebenenfalls auf Trägern befinden, wie MgCP2, Chromsalzen und deren Komplexen, gegebenenfalls auf Siliciumdioxid oder Trägern aus anderen Materialien, darauf aber nicht beschränkt. Sie können auch hergestellt werden unter Benutzung von Katalysatoren auf der Grundlage von Cyclopentadien-Komplexen von Metallen, typischerweise Komplexen von Ti und Zr.
Gemäß der Erfindung können die erfindungsgemäßen Phosphite zu dem Polymer zu irgendeiner Zeit vor oder während der Verarbeitung zu Gegenständen hinzugegeben werden, und sie können mit dem Polymer nach irgendeinem einer Vielfalt von Mitteln kombiniert werden, die im Stande der Technik bekannt sind, wie durch Vorvermischen oder durch direkte Zuführung in die Herstellungs-Ausrüstung.
Die Polypropylen-Zusammensetzungen können restlichen Katalysator, wie Ziegler-Katalysatoren, enthalten, die sich auf einem Träger befinden können (z. B. TiCl&sub3; auf MgCl&sub2;). Andere Stabilisatoren können in die Zusammensetzungen ebenfalls eingebracht werden.

Beispiele

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die gegen thermische Oxidation stabilisierende Fähigkeit der Phosphite der vorliegenden Erfindung in Polypropylen. Die Formulierung in den Beispielen A-B und 1, 2, wo Polypropylen 600 ppm Phosphit, 500 ppm phenolisches Antioxidationsmittel (Irganox 1010, erhältlich von Ciba Geigy), 500 ppm Calciumstearat enthielt. Beispiel A war ein kommerziell erhältliches Phosphit.
In den Beispielen A und 1-2 ist der YI-Wert der Vergilbungsindex für die Polypropylen-Zusammensetzungen nach dem 5. Strangpress-Durchgang und Delta-YI ist die Änderung im Vergilbungsindex vom 1. Strangpress-Durchgang bis zum 5. Strangpress-Durchgang; MF ist der Schmelzflussindex bei 230ºF nach dem 5. Strangpress-Durchgang und Delta-MF ist die Änderung im Schmelzflussindex vom 1. Strangpress-Durchgang bis zum 5. Strangpress-Durchgang. Das Strangpressen der Formulierungen erfolgte folgendermaßen: Ausrüstung: 1"-Killion-Extruder mit Zweistufen-Schnecke (Kompressionsverhältnis 3 : 1) und einem Maddox-Mischelement beim Verhältnis 2 : 1, einer Umdrehungszahl der Schnecke von 100 U/min. ein Rückdruck bei 1.000 psi wurde während des Anfahrens und des Reinigungs-Zyklus auf Mischung #1 ausgeübt. Die Bestandteile wurden unter Einsatz eines Turbula-Mischers 30 Minuten vermischt. Flüssige Zusätze wurden in eine kleine Menge Harz abgewogen und dann mit etwa 1 Pint des Harzes unter Verwendung eines Waring-Mischers vermischt. Diese Mischung aus Zusatz und Harz wurde dann zum Rest des Harzes hinzugegeben und im Turbula-Mischer 30 Minuten lang angeordnet. Das Temperatur-Profil des Extruders: Hinten: 200ºC, Mitte: 240ºC, Vorn: 258ºC, Düse: 260ºC. Tatsächliche Vorrats-Temperatur = 262ºC. HS ist die hydrolytische Stabilität der Phosphit-Zusammensetzung im Polymer, bestimmt durch Testen bei 60ºC/75% relativer Feuchte in Tagen bis zu einem Verlust von 50% des Phosphits; UV ist das Vergilben bei Aussetzen gegenüber Ultraviolett-Licht, wobei "P" anzeigt, dass kein Vergilben stattfand, während "F" anzeigt, dass eine Vergilbung stattfand. Die hydrolytische Stabilität erfordert Masse am α-Kohlenstoff und erfordert ein Minimum an β-Kohlenwasserstoffen. Beispiele A, B, C und 3-7 sind Vergleichsbeispiele. Beispiele 1 und 2 veranschaulichen die vorliegende Erfindung.
Man bemerke die verbesserte hydrolytische Stabilität von P-1 und P-2 gegenüber P-3 bis P-8. I168 ist ein Phosphit der Formel Tri(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit.

Claims

1. Phosphit der Formel

worin jedes R¹ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylresten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jedes R² unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylresten mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, unter der Bedingung, dass mindestens ein R² ein Alkylrest ist, R³ ein Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen ist, und das Phosphit keine Wasserstoffatome direkt an ein β-Kohlenstoffatom, mit Bezug auf den an das Phosphoratom gebundenen Sauerstoff, gebunden aufweist.

2. Phosphit nach Anspruch 1, worin die R¹- und R²-Reste eine kombinierte Gesamtheit von mindestens 5 Kohlenstoffatomen aufweisen.

3. Phosphit nach Anspruch 1, worin das Phosphit ausgewählt ist aus

worin R¹ definiert ist wie in Anspruch 1 und R³ die Formel hat:

4. Phosphit nach Anspruch 3, worin jedes R¹ Methyl ist.

5. Phosphit, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten der Formeln:

worin jedes R¹ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylresten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, jedes R&sup5; ein zweiwertiger Rest ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:

worin jedes R&sup7; unabhängig ausgewählt ist aus Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei das Phosphit keine Wasserstoffatome aufweist, die direkt an β-Kohlenstoffatome, mit Bezug auf den an den Phosphor gebundenen Sauerstoff, gebunden sind.

6. Polymere Zusammensetzung, umfassend (a) ein Polymer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyolefinen, Polyestern, Polycarbonaten, kautschuk-modifizierten Pfropfcopolymeren, Polyaniiden, Polyetherimiden, Polyphenylenethern, Polyvinylhälogeniden, Polystyrolen und Polyurethanen und (b) ein Phosphit, wie es in einem vorhergehenden Anspruch beansprucht ist.