DE69414182T2

DE69414182T2 - Auf 2,9-Dichlorochinacridonepigmenten basierende Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69414182T2
Application number: DE69414182T
Authority: DE
Inventors: Fridolin Hockessin Delaware Baebler; Edward Ephraim Wilmington De 19803 Jaffe; Charles Gregory Bear De 19701 Orange
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1993-06-15
Filing date: 1994-06-07
Publication date: 1999-04-08
Anticipated expiration: 2014-06-08
Also published as: KR950000808A; MX185457B; EP0630949A2; EP0630949A3; US5362780A; KR100314227B1; CA2125743A1; EP0630949B1; JPH0718198A; TW269706B; DE69414182D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine wärmestabile, violette Pigmentzusammensetzung, umfassend ein 2,9-Dichlorchinacridonpigment und ein Sulfonsäurederivat eines Indanthrons oder einer Kupferphthalocyaninverbindung. Die violetten Pigmentzusammensetzungen sind für die Pigmentierung von technischen Kunststoffen einsetzbar.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines violettfarbenen Chinacridonpigments hoher Sättigung, das eine Hitzestabilität besitzt, die für die Verwendung als Pigment in technischen Kunststoffen erforderlich ist. Dieses Ziel wird erreicht durch Herstellung violetter Pigmentzusammensetzungen, umfassend ein 2,9-Dichlorchinacridonpigment in Kombination mit einer Sulfonsäure oder einem Sulfonsäuresalz eines blaugefärbten Indanthrons oder Kupferphthalocyanins.
Chinacridone sind wertvolle Pigmente. Die beta-Kristallmodifikation des unsubstituierten Chinacridons, C. I. Pigment Violet 19, ist für seine attraktive violette Farbe bekannt. Obgleich sie von koloristischem Interesse ist, besitzt die violettfarbene beta-Phase des unsubstituierten Chinacri dons eine unzureichende Wärmestabilität, um zur Pigmentierung von technischen Kunststoffen eingesetzt werden zu können.
Da 2,9-Dichlorchinacridon mit einer spezifischen Oberfläche unterhalb 30 m²/g eine gute Wärmestabilität besitzt, ist es zur Pigmentierung von technischen Kunststoffen verwendbar. Aufgrund seiner großen Teilchengröße hingegen wird die Farbe zu einem einzigen roten Farbton von dem bekannten Magentafarbton des 2,9-Dichlorchinacridons geringerer Teilchengröße verschoben. Somit ist kein violettgefärbtes Chinacridonpigment bekannt, das eine Hitzestabilität besitzt, die für die Verwendung als Pigment für technische Kunststoffe erforderlich ist.
Indanthron und Kupferphthalocyanin sind aus dem Stand der Technik als blaue Pigmente bekannt, die eine gute Wärmestabilität besitzen. Die Sulfonsäurederivate von Indanthron und. Kupferphthalocyanin sind als Farbstoffe und als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Farbstoffen bekannt.
Die vorliegende Erfindung basiert auf dem aufgefundenen Sachverhalt, wonach violette Pigmentzusammensetzungen, die ein 2,9-Dichlorchinacridonpigment in Kombination mit einer Sulfonsäure oder einem Sulfonsäuresalz eines blaugefärbten Indanthrons oder Kupferphthalocyanins umfassen, hohe Sättigung und eine Wärmestabilität besitzen, wie sie für die Verwendung als Pigment in technischen Kunststoffen erforderlich sind. Zusätzlich sind die erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzungen in dem zu pigmentierenden Kunststoffmedium in hohem Maße dispergierbar. Somit liefern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein violettes Chinacridonpigment, das für die Verwendung bei der Pigmentierung von technischen Kunststoffen geeignet ist.
Obgleich violette Mischungen von pigmentförmigem Indanthron oder Kupferphthalocyanin mit pigmentförmigem 2,9-Dichlorchinacridon hergestellt werden können, ist eine größere Menge des blauen Pigments erforderlich, um die erwünschte violette Farbe zu erzielen. Aufgrund der größeren Menge des erforderlichen blauen Pigments ist die Sättigung dieser Pigmentmischungen zu gering. Zusätzlich werden diese Pigmentmischungen nicht so homogen in dem Kunststoffmedium dispergiert, wie die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine violettfarbene Pigmentzusammensetzung, die (A) ein 2,9-Dichlorchinacridonpigment der Formel
mit einer spezifischen Oberfläche von geringer als 75 m²/g; und

(B) eine Sulfonsäure der Formel II

P-(SO&sub3;H)m (II)
oder ein Salz hiervon, worin m einen Wert von 0,2 bis 4,0 besitzt und P ein Indanthron der Formel
oder ein Kupferphthalocyanin der Formel IV
ist, umfaßt.
Ist die Komponente (B) ein Salz, handelt es sich bevorzugt um ein einwertiges Metallsalz, ein zweiwertiges Metallsalz, ein dreiwertiges Metallsalz oder ein Ammoniumsalz der Sulfonsäure der Formel II. Das Metallsalz ist bevorzugt ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Zink- oder Aluminiumsalz der Verbindung der Formel II. Die Ammoniumsalze sind bevorzugt diejenigen, worin der Ammoniumrest dargestellt ist durch die Formel N&spplus;(R)&sub4;, worin ein jedes R unabhängig Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl, Phenyl oder durch C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl substituiertes Phenyl bedeutet. Die Komponente (B) ist meist bevorzugt die Sulfonsäure der Formel II oder ein Natrium- oder Calciumsalz hiervon.
Das sulfonierte Indanthron der Formel III und das sulfonierte Kupferphthalocycnin der Formel IV sind bevorzugt unsubstituiert, wobei unsubstituiert bedeutet, daß keine anderen Substituenten als Wasserstoff vorliegen. Die blaugefärbten, substituierten, sulfonierten Indanthrone und Kupferphthalocyanine sind jedoch ebenfalls in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wirksam. Somit können bestimmte substituierte, sulfonierte Indanthrone und Kupferphthalocyanine, insbesondere die an dem Phenylring durch Chlor oder Brom substituierten, als Komponente (B) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden.
Im allgemeinen enthalten die Zusammensetzungen etwa 88 bis 99,9%, bevorzugt 97 bis 99,7%, bezogen auf Gewicht, basierend auf den kombinierten Gewichten der Komponenten (A) und (B), an Komponente (A) und 0,1 bis etwa 12%, bevorzugt 0,3 bis 7%, meist bevorzugt 0,3 bis 3%, bezogen auf Gewicht, an Komponente (B).
Die spezifische Oberfläche der Komponente (A) muß unterhalb etwa 75 m²/g liegen. Die spezifische Oberfläche liegt bevorzugt unterhalb 30 m²/g und meist bevorzugt beträgt sie 4 bis 28 m²/g. Im allgemeinen kann die spezifische Oberfläche nach jeder Methode erhalten werden und wird bevorzugt nach der BET-Methode erhalten.
Die Komponente (A), das 2,9-Dichlorchinacridon, ist als Pigment bekannt und kann nach bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Oxidation von 2,9-Dichlor-6,13-dihydrochinacridon. Die gewünschten Merkmale der spezifischen Oberfläche werden durch Modifikation des Herstellungsverfahrens, beispielsweise durch Modifikation der Syntheseendstufe oder durch geeignete Nachbehandlung des Rohpigments erzielt. Beispiele für geeignete Nachbehandlungen umfassen die Umkristallisation des rohen 2,9-Dichlorchinacridons aus einem polaren Lösungsmittel, z. B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylformamid. Die Herstellung geeigneter 2,9-Dichlorchinacridone wird in US-PS 5 095 056 beschrieben, welche hier durch Bezugnahme mitumfaßt ist.
Indanthron und Kupferphthalocyanin sind als Pigmente bekannt. Die sulfonierten Indanthrone und Kupferphthalocyanine, die als Komponente (B) verwendet werden, sind als Farbstoffe und als Farbstoffzwischenprodukte bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Sulfonierung des Indanthrons oder des Kupferphthalocyanins durch Sulfonierungsverfahren, die aus dem Stand der Technik bekannt sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden nach üblichen Methoden hergestellt, z. B. indem man die einzelnen Komponenten in dem gewünschten Verhältnis in Form trockner Pulver vermischt oder bevorzugt indem man die entsprechenden wäßrigen Preßkuchen mischt.
Bei einer bevorzugten Methode wird eine wäßrige Suspension der Komponenten (A) und (B) in dem gewünschten Verhältnis 10 Minuten bis zu etwa 5 Stunden, bevorzugt 1 bis 3 Stunden, im allgemeinen bei einer Temperatur von etwa 20 bis etwa 90ºC gerührt. Die Pigmentzusammensetzung wird dann durch Filtrieren isoliert und hiernach gewaschen und getrocknet.
Bei einer Abänderung des vorstehend diskutierten Verfahrens wird ein zweiwertiges oder dreiwertiges Metallsalz zur Ausfällung des Sulfonsäuresalzes zugegeben, gefolgt von Filtrieren, Waschen und Trocknen der Zusammensetzung.
Die vorliegenden Zusammensetzungen können aus den Komponenten (A) und (B) bestehen. Jedoch können die vorliegenden Zusammensetzungen auch weitere Komponenten, die für Pigmentzusammensetzungen üblich sind, wie texturverbessernde Mittel, enthalten.
Texturverbessernde Mittel sind insbesondere als zusätzliche Komponente, die die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verbessern können, verwendbar. Geeignete texturverbessernde Mittel umfassen Fettsäuren mit zumindest 12 Kohlenstoffatomen und Amide, Ester oder Salze der Fettsäuren, wie Stearinsäure, Behensäure, Laurylamin, Stearylamin. Zusätzlich sind aliphatische 1,2-Diole, epoxidiertes Sojabohnenöl, Wachse, Harzsäuren und Harzsäuresalze geeignete texturverbessernde Mittel. Kolophoniumsäuren und Kolophoniumsäuresalze sind besonders geeignete texturverbessernde Mittel.
Das texturverbessernde Mittel kann in die Zusammensetzung vor, während oder nach dem Nischen der Komponente (A) mit Komponente (B) eingearbeitet werden. Das texturverbessernde Mittel wird bevorzugt in die vorliegende Zusammensetzung in einer Menge von 0,05 bis 20%, meist bevorzugt 1 bis 10%, auf Gewicht bezogen, basierend auf den kombinierten Gewichten der Komponenten (A) und (B), eingebracht.
Das meist bevorzugte Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 umfaßt:
(a) das Mischen einer wäßrigen Suspension, umfassend die Komponenten (A) und (B) und etwa 1 bis etwa 10 Gew.-%, basierend auf dem vereinigten Gewicht der Komponenten (A) und (B), eines wasserlöslichen Kolophoniumsäuresalzes;
(b) die Ausfällung eines unlöslichen Salzes der Kolophoniumsäure durch Zusatz eines Salzes eines zweiwertigen oder dreiwertigen Metalls zu der Suspension; und
(c) die Isolierung der Zusammensetzung durch Filtrieren der Suspension.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besitzen hohe Sättigung, ausgezeichnete Dispergierbarkeit und eine für eine Pigmentzusammensetzung außerordentliche Wärmestabilität. Man nimmt an, daß dies zurückzuführen ist darauf, daß das Sulfonsäurederivat die Oberfläche des Pigmentteilchens bedeckt, um ein violettes Pigmentteilchen zu ergeben. Somit ist lediglich eine geringe Menge des blauen Sulfonsäurefarbstoffderivats erforderlich, um die erfindungsgemäßen violetten Pigmentzusammensetzungen herzustellen.
Die vorliegenden Zusammensetzungen sind bestens zur Färbung von Materialien mit hohem Molekulargewicht, die zu gegossenen und geformten Artikeln verarbeitet werden können, geeignet.
Die Pigmentzusammensetzungen werden normalerweise eingesetzt, um organische Materialien mit hohem Molekulargewicht, insbesondere technische Kunststoffe, zu färben. Geeignete organische Materialien mit hohem Molekulargewicht umfassen Thermoplasten, wärmehärtbare Kunststoffe oder Elastomere, z. B. Celluloseether; Celluloseester, wie Ethylcellulose; lineare oder vernetzte Polyurethane; lineare, vernetzte oder ungesättigte Polyester; Polycarbonate, Polyolefine, wie Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen oder Poly-4-methylpent- 1-en; Polystyrol; Polysulfone; Polyamide, Polycycloamide, Polylmide, Polyether, Polyetherketone, wie Polyphenylenoxide, und ebenfalls Poly-p-xylol, Polyvinylhalogenide, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid oder -fluorid, Polytetrafluorethylen, Polyacrylnitril, Acrylpolymere, Polyacrylate, Polymethacrylate, Kautschuk, Siliconpolymere, Phenol/Formaldehydharze, 'Melamin/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze, Epoxyharze, Styrol-Butadien-Kautschuk, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk oder Chloroprenkautschuk, einzeln oder in Mischung.
Im allgemeinen werden die Zusammensetzungen in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, basierend auf dem Gewicht des zu pigmentierenden organischen Materials mit hohem Molekulargewicht, eingesetzt.
Zahlreiche organische Pigmente zeigen eine unzureichende Wärmestabilität für die Verwendung in technischen Kunststoffen. Diese schlechte Wärmestabilität ist, wie man annimmt, auf eine teilweise Unlöslichkeit des Pigments bei hohen Temperaturen zurückzuführen, wodurch eine Fluoreszenz erzeugt wird, wenn die gefärbten Teile unter UV-Licht betrachtet werden. Gefärbte technische Kunststoffe, die die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten, sind im wesentlichen fluoreszenzfrei und zeigen eine minimale Farbveränderung bei erhöhten Temperaturen, insbesondere bei Temperaturen im Bereich von 200 bis 320ºC. Somit werden das Abstumpfen und/oder die Veränderung der Farbe bei Einwirkung erhöhter Temperaturen auf andere violette Chinacridonpigmente durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im wesentlichen ausgeschaltet.
Reine, wertvolle neue Farbtöne mit hohem Chroma können erzielt werden, wenn die vorliegenden Pigmentzusammensetzungen mit anderen organischen und/oder anorganischen Pigmenten und/oder polymerlöslichen Farbstoffen gemischt werden. Weiterhin sind die vorliegenden Pigmentzusammensetzungen in hohem Maße dispergierbar und können ohne weiteres in organische Matrices eingearbeitet werden, um homogene Färbungen mit hoher Opazität, Sättigung und ausgezeichneten Eigenschaften im Hinblick auf Licht und Wetterechtheit zu ergeben.
Die organischen Materialien mit hohem Molekulargewicht werden mit den erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzungen pigmentiert, indem man die Zusammensetzung, gewünschtenfalls in Form eines Masterbatch, in die Substrate unter Verwendung von Techniken mit hoher Schereinwirkung einschließlich Mischwalzen oder Misch- oder Mahlapparaturen einmischt. Das pigmentierte Material wird hiernach in die gewünschte Form nach bekannten Methoden, wie Kalandrieren, Pressen, Extrudieren, Bürsten, Gießen oder Spritzformung, übergeführt. Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen pigmentierten Formgegenstände sind insbesonders solche, die durch orientierende Spannung, z. B. Formen und Gießen, erhalten werden, Bänder, Fasern oder gewalzte Folien.
Es können nicht-starre Formen hergestellt oder die Polymerbrüchigkeit kann vermindert werden, indem man Weichmacher in die Verbindungen mit hohem Molekulargewicht vor der Formungsmaßnahme einarbeitet. Geeignete Weichmacher umfassen beispielsweise Ester der Phosphorsäure, Phthalsäure oder Sebacinsäure. Die Weichmacher können in die Polymeren entweder vor oder nach dem Einarbeiten der erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzung eingebracht werden.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung und stellen keine Begrenzung des Umfangs der vorliegenden Erfindung dar. In diesen Beispielen sind sämtliche Teile, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

400 g eines wäßrigen Pigmentpreßkuchens, enthaltend 125 g 2,9-Dichlorchinacridon mit einer spezifischen Oberfläche von 21 m²/g, werden in 700 ml Wasser wieder aufgeschlämmt. Dis Pigmentsuspension wird in einen 3 l Kolben, versehen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler, übergeführt. 3,8 g Indanthronblau-monosulfonsäure werden zugesetzt, und die Mischung wird auf 80ºC erhitzt und 3 Stunden bei etwa 80ºC gerührt. 1,5 g Calciumchlorid, gelöst in 50 ml Wasser, werden zugesetzt, und die violette Pigmentsuspension wird weitere 30 Minuten gerührt und dann filtriert. Der Preßkuchen wird mit Wasser bis zur Salzfreiheit gewaschen, in einem Ofen bei 80ºC getrocknet und pulverisiert, um 126 g violettes Pigmentpulver mit einer spezifischen Oberfläche von 21 m²/g zu ergeben. Die so erhaltene violette Pigmentzusammensetzung ist zur Färbung von technischen Kunststoffen geeignet und ergibt Färbungen hoher Farbstärke mit ausgezeichneter Wärmestabilität.

Beispiel 2

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 1, wobei man jedoch eine wäßrige Aufschlämmung, enthaltend 2,5 g Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure anstelle der Indanthron monosulfonsäure, verwendet. Das Verfahren ergibt eine pulverförmige, violette Pigmentzusammensetzung mit einer spezifischen Oberfläche von 22 m²/g. Die Pigmentzusammensetzung besitzt ausgezeichnete Wärme- und Lichtstabilität bei Einarbeitung in technische Kunststoffe.

Beispiel 3

400 g eines wäßrigen Pigmentpreßkuchens, enthaltend 125 g 2,9-Dichlorchinacridan mit einer spezifischen Oberfläche von 21 m²/g, und eine wäßrige Aufschlämmung, enthaltend 2,5 g Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure, werden bei Raumtemperatur in einem Osterizer/Mischer (OSTER) vermischt. Die so erhaltene violette Aufschlämmung wird filtriert und in einem Ofen bei 80ºC getrocknet. Der getrocknete Preßkuchen wird unter Erzielung von 127 g einer pulverförmigen, violetten Pigmentzusammensetzung mit einer spezifischen Oberfläche von 21 m²/g pulverisiert. Die Pigmentzusammensetzung besitzt ausgezeichnete Wärme- und Lichtbeständigkeitseigenschaften bei Einarbeitung in technische Kunststoffe.

Beispiel 4

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 2, wobei jedoch eine wäßrige Aufschlämmung von 2,7 g Kupferphthalocycnindisulfonsäure anstelle von 2,5 g Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure verwendet wird. Das Verfahren ergibt eine pulverförmige, violette Pigmentzusammensetzung mit guten Echtheitseigenschaften bei Einarbeitung in technische Kunststoffe.

Beispiel 5

Ein 1 l Glaskolben wird mit 50 g 2,9-Dichlorchinacridon- Pigmentpulver mit einer spezifischen Oberfläche von 22 m²/g und 3 g Indanthron-monosulfonsäure-natriumsalz beschickt.
Die Mischung wird 45 Minuten gemischt, indem man auf einem Walzentisch walzt. Man erhält eine violette Pigmentzusammensetzung mit einer spezifischen Oberfläche von 22 m²/g. Die Pigmentzusammensetzung zeigt ausgezeichnete Echtheitseigenschaften bei Einarbeitung in technische Kunststoffe, wie ABS oder Nylon-6.

Beispiel 6

Ein 2 l Kolben, versehen mit Thermometer, Rührer und Rückflußkühler, wird mit 50 g 2,9-Dichlorchinacridon-Pigmentpulver mit einer spezifischen Oberfläche von 18 m²/g, 1,5 g Indanthron-monosulfonsäure und 500 ml Wasser beschickt. Die Suspension wird 2 Stunden bei 80-85ºC gerührt. 1,5 g Calciumchlorid, gelöst in 50 ml Wasser, werden zugesetzt, und die Mischung wird auf 40ºC gekühlt. Man filtriert die violette Suspension, und der Preßkuchen wird mit Wasser bis zur Salzfreiheit gewaschen. Die entstandene Pigmentzusammensetzung wird in einem Ofen bei 80ºC getrocknet. Die getrocknete Pigmentzusammensetzung wird unter Erzielung von 50,5 g pulverförmiger, violetter Pigmentzusammensetzung mit einer spezifischen Oberfläche von 18 m²/g pulverisiert. Die Pigmentzusammensetzung besitzt ausgezeichnete Wärme- und Lichtstabilität bei Einarbeitung in technische Kunststoffe.

Beispiel 7

57,5 g wäßriger Preßkuchen, enthaltend 15 g 2,9-Dichlorchinacridon mit einer spezifischen Oberfläche von 20 m²/g, 30 g einer wäßrigen Aufschlämmung, enthaltend 0,3 g Kupferphthalocycnin-monosulfonsäure, und 0,45 g Natriumsalz eines Kolophoniums, gelöst in 130 ml Wasser (DRESINATE X von HERCULES Corp.), wurden unter Bildung einer Suspension vermischt. 3,6 g Calciumchlorid, gelöst in 30 ml Wasser, werden zu der gerührten Suspension zugesetzt, wobei das Calciumsalz des Kolophoniums ausgefällt wird. Die entstandene homogene Pigmentsuspension wird hiernach unter Bildung eines Preßku chens filtriert. Der Preßkuchen wird mit Wasser bis zur Salzfreiheit gewaschen und hiernach getrocknet. Das Verfahren ergibt 15 g einer violetten Pigmentzusammensetzung mit einer spezifischen Oberfläche von 20 m²/g. Die Pigmentzusammensetzung besitzt ausgezeichnete Echtheitseigenschaften, wenn sie in technische Kunststoffe, wie ABS oder Polycarbonat, eingearbeitet wird.

Beispiel 8

63,0 g Polyvinylchlorid, 3,0 g epoxidiertes Sojabohnenöl, 2,0 g Barium/Cadmium-Wärmestabilisator, 32,0 g Dioctylphthalat und. 1,0 g der in Beispiel 1 hergestellten Pigmentzusammensetzung werden in einem Glasbecher unter Verwendung eines Rührstabs miteinander vermischt. Die Mischung wird in eine Weich-PVC-Folie mit einer Dicke von etwa 0,4 mm durch 8 Minuten langes Walzen auf einem Laboratoriums-Zwei-Walzen- Stuhl bei einer Temperatur von 160ºC, einer Walzgeschwindigkeit von 25 U/min und einer Reibung von 1 : 1,2 durch konstantes Falten, Entfernen und Beschicken geformt. Die entstandene Weich-PVC-Folie ist in einem farblich attraktiven violetten Ton mit ausgezeichneter Wärme-, Licht- und Wanderungsbeständigkeit gefärbt.

Beispiel 9

5 g entsprechend Beispiel 4 hergestellte Pigmentzusammensetzung, 2,5 g CHIMASORB 944 LD (gehinderter Amin-Lichtstabilisator), 1,0 g TINUVIN 328 (Benzotriazol-UV-Absorber), 1,0 g IRGANOX 1010 (gehindertes Phenol-Antioxidans) und 1,0 g IRGANOX 168 (Phosphit-Verfahrensstabilisator) (sämtliche Additive von CIBA-GEIGY) werden in einem Banbury-Mischer zusammen mit 1000 g Polyethylen hoher Dichte, QUANTUM MICRO- THENE MA-778 von U. S. I QUANTUM Chem., bei einer Geschwindigkeit von 175-200 U/min während 30 Sekunden nach Erweichung gemischt. Das erweichte pigmentierte Harz wird in warmem und bearbeitbarem Zustand zerstückelt und hiernach durch einen Granulator geführt. Das entstandene Granulat wird auf einer BATTENFELD 1000-Spritzformungsvorrichtung mit einer Haltezeit von 5 Minuten und einer Zyklusdauer von 30 Sekunden bei Temperaturen von 205ºC, 260ºC bzw. 315ºC geformt. Man erhält homogene, gefärbte Chips mit einer ähnlichen violetten Farbe bei jeder der Temperaturstufen, was somit die ausgezeichnete Wärmestabilität der erfindungsgemäß hergestellten Pigmentzusammensetzung belegt.

Beispiel 10

Die folgende Mischung wird in einem Fluidmischer durch Rühren während etwa 5 Minuten bei einer Geschwindigkeit von 1400 U/min hergestellt:
92,0 g Vinylharz (VINNOL H65D, WACKER)
8,0 g Vinylcopolymeres (VESTOLIT HIS 7587, HÜLS)
1,5 g epoxidiertes Sojabohnenöl-Weichmacher
2,8 g Barium/Cadmium-Stabilisator
0,7 g organisches Phosphit-Hilfsstabilisator (IRGA-STAB CH-300, CIBA-GEIGY)
0,4 g Fettsäureester (IRGAWAX 370, CIBA-GEIGY)
0,2 g Paraffinölderivatschmiermittel (IRGAWAX 360, CIBA-GEIGY)
0,25 g Benzotriazolderivat-Lichtstabilisator (TINUVIN 320, CIBA-GEIGY).
Eine Mischung von 1,5 Gew. Teilen der so erhaltenen starren PVC-Mischung wird mit 0,05 Gew. Teilen einer Zusammensetzung, hergestellt entsprechend Beispiel 3, kombiniert und etwa 3 Minuten in einem HENSCHEL-Mischer bei Raumtemperatur mit einer Geschwindigkeit von etwa 2000 U/min vermischt. Das so erhaltene pigmentierte, starre PVC wird auf einer Walzenmühle während 6 Minuten bei 190ºC, 25 U/min und einer Reibung von 1 : 1,2 gepreßt und hiernach 6 Minuten bei 190ºC auf einer BURKLE-Presse zwischen chrombeschichteten Stahlplat ten auf eine Dicke von etwa 1 mm gepreßt. Die so erhaltene Preßfolie besitzt eine violette Farbe mit ausgezeichneter Beständigkeit gegenüber Licht und Bewitterung.

Beispiel 11

Das Verfahren von Beispiel 9 wird unter Verwendung von Polypropylen HIMONT PRO-FAX 6401 von HIMONT anstelle von Polyethylen hoher Dichte als Substrat wiederholt, um zu violettgefärbten Chips mit ausgezeichneten Wärme- und Lichtbeständigkeitseigenschaften zu gelangen.

Beispiel 12A

6 g einer entsprechend Beispiel 2 hergestellten Pigmentzusammensetzung, 9 g TINUVIN 770 (gehinderter Amin-Lichtstabilisator), 3 g TINUVIN 328 (Benzotriazol-UV-Absorber), 3 g IRGANOX 245 (gehindertes Phenol-Antioxidans), sämtliche Additive von CIBA-GEIGY, werden in einem Banbury-Mischer zusammen mit 1200 g ABS Harz GPM 5600 von GENERAL ELECTRIC mit einer Geschwindigkeit von 175-200 U/min 30 Sekunden nach Erweichung gemischt. Das erweichte, pigmentierte Harz wird in warmem und bearbeitbarem Zustand zerstückelt und hiernach durch einen Granulator geführt. Das entstandene Granulat wird auf einer BATTENFELD 1000-Spritzformvorrichtung mit einer Haltezeit von 7 Minuten und einer Zyklusdauer von 42 Sekunden bei Temperaturen von 232ºC bzw. 288ºC geformt. Man erhält homogen gefärbte Chips, die bei jeder der Temperaturstufen ähnliche violette Farbtöne zeigen.

Beispiel 12B

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 12A unter Verwendung von 6 g eines im Handel erhältlichen, unsubstituierten beta-Chinacridonpigments (MONASTRAL VIOLET R RT-891-D von CIBA) anstelle einer Pigmentzusammensetzung gemäß dieser Erfindung.
Die totalen Farbdifferenzwerte, ΔE, der bei 232ºC und 288ºC geformten Chips wurden auf einem Farbspektralphotometer mit einer D-65 Lichtquelle, einem C. I. E. Laboratoriumsmaßstab und einem 10 Grad Observer einschließlich eines Spiegelteils gemessen. Die entsprechend Beispiel 12A hergestellten Chips besitzen ein ΔE von 1,4, während die nach Beispiel 12B hergestellten Chips ein ΔE von 5,2 besitzen. Dieses Ergebnis zeigt, daß die vorliegende Zusammensetzung überlegene Wärmestabilität besitzt im Vergleich zu dem im Handel erhältlichen unsubstituierten beta-Chinacridonpigment. Werden die Chips UV-Licht ausgesetzt, ist das die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthaltende Chip im wesentlichen fluoreszenzfrei, während das im Handel erhältliches beta-Chinacridonpigment enthaltende Chip eine stark gelbliche Fluoreszenz zeigt.

Beispiel 12C

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 12A unter Verwendung einer Mischung von 20 g im Handel erhältlichem 2,9-Dichlorchinacridonpigment mit einer spezifischen Oberfläche von 22 m²/g und 1,2 g im Handel erhältlichem Indanthronpigment anstelle der erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzung. Man beobachtet eine gelbliche Fluoreszenz, indem man bei 288ºC geformte Chips UV-Licht aussetzt.

Beispiel 12D

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 12A unter Verwendung einer Mischung von 20 g eines im Handel erhältlichen 2,9-Dichlorchinacridonpigments mit einer spezifischen Oberfläche von 22 m²/g und 1,2 g eines im Handel erhältlichen Kupferphthalocyaninpigments anstelle der erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzung. Man beobachtet eine gelbliche Fluoreszenz, indem man bei 288ºC geformte Chips UV-Licht aussetzt.

Beispiel 13

Eine Mischung von 100 g Polyethylenterephthalatgranulat und 0,5 g einer entsprechend den Beispielen 1 bis 7 hergestellten Zusammensetzung wird 15 Minuten in einer Glasflasche auf einem Walzbett vermischt. Die Extrusion der Mischung in ein Band in einem Laboratoriumsextruder ergibt ein in einem gleichmäßigen Violettfarbton gefärbtes Band mit ausgezeichneter Licht- und Wärmebeständigkeit.

Beispiel 14

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 13 unter Verwendung von APILON 52-651 Polyurethan (API spc Mussolente, Italien), um ein violettes Polyurethanband mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit zu erhalten.

Beispiel 15

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 13 unter Verwendung von ULTRANYL KR 4510 Polyphenylenether/Polyamid-Mischung (BASF) zur Erzielung eines Bandes mit einem gleichmäßigen Violettfarbton mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 16

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 13 unter Verwendung von DEGALAN G7 Polymethylmethacrylatgranulat (DEGUSSA) zur Erzielung eines Bandes mit einem violetten Ton mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 17

Das Verfahren von Beispiel 9 wird unter Verwendung von VESTAMID Polyamidgranulat (HUELS) zur Erzielung violettgefärbter Chips mit ausgezeichneten Wärme- und Lichtechtheitseigenschaften wiederholt.

Beispiel 18

Das Verfahren von Beispiel 13 wird unter Verwendung von Polycarbonat (LEXAN von GENERAL ELECTRIC) wiederholt, um ein Band mit einem gleichmäßigen, starken, violetten Farbton mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften zu erhalten.

Beispiel 19

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 7, wobei jedoch 30 g einer wäßrigen Aufschlämmung von 0,15 g Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure in Mischung mit 0,15 g Kupferphthalocyaninpigment geringer Teilchengröße anstelle einer Aufschlämmung von 0,3 g Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure verwendet wird. Das Verfahren ergibt eine pulverförmige, violette Pigmentzusammensetzung mit ausgezeichneten Wärme- und Lichtechtheitseigenschaften bei Einarbeitung in technische Kunststoffe.

Beispiel 20

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 19 unter Verwendung von 0,15 g eines partiell chlorierten Kupferphthalocyaninpigments geringer Teilchengröße in Mischung mit 0,15 g Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure anstelle von 0,15 g Kupferphthalocyanin, um eine violette Pigmentzusammensetzung mit ausgezeichneter Wärme - und Lichtstabilität bei Einarbeitung in technische Kunststoffe zu erhalten.

Beispiel 21

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 1 unter Verwendung einer Mischung von 1,9 g Indanthronblau-monosulfonsäure mit 1,9 g Indanthronblaupigment geringer Teilchengröße anstelle von 3,8 g Indanthronblau-monosulfonsäure, um eine violette Pigmentzusammensetzung mit ausgezeichneter Wärme- und Lichtstabilität bei Einarbeitung in technische Kunststoffe zu erhalten.

Claims

1. Violettgefärbte Pigmentzusammensetzung, umfassend (A) 2,9-Dichlorchinacridonpigment der Formel

mit einer spezifischen Oberfläche von geringer als 75 m²/g; und

(B) eine Sulfonsäure der Formel II

P-(SO&sub3;H)m (II)

oder ein Salz hiervon, worin m einen Wert von 0,2 bis 4,0 besitzt und P ein Indanthron der Formel

oder ein Kupferphthalocyanin der Formel IV

ist.

2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die spezifische Oberfläche der Komponente (A) geringer als 30 m²/g ist.

3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin Komponente (B) die Sulfonsäure der Formel II oder ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Zink- oder Aluminiumsalz hiervon ist.

4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Zusammensetzung 88 bis 99,9 Gew.-% an Komponente (A) und 0,1 bis 12,0 Gew.-% an Komponente (B) umfaßt, wobei der Gewichtsprozentanteil bezogen ist auf die kombinierten Gewichte der Komponenten (A) und (B).

5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin P für einen unsubstituierten Indanthronrest steht.

6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin P für einen unsubstituierten Kupferphthalocyaninrest steht.

7. Pigmentiertes Kunststoffmaterial, enthaltend eine wirksame, pigmentierende Menge einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1.

8. Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, umfassend

(a) das Mischen einer wäßrigen Suspension, umfassend die Komponenten (A) und (B) und etwa 1 bis etwa 10 Gew.-%, basierend auf dem kombinierten Gewicht der Komponenten (A) und (B), eines wasserlöslichen Kolophoniumsäuresalzes;

(b) das Ausfällen eines unlöslichen Salzes der Kolophoniumsäure durch Zusatz eines Salzes eines zweiwertigen oder dreiwertigen Metalls zu der Suspension; und

(c) das Isolieren der Zusammensetzung durch Filtrieren der Suspension.