KR100314227B1 - 2,9-디클로로퀴나크리돈안료기재조성물 - Google Patents
2,9-디클로로퀴나크리돈안료기재조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100314227B1 KR100314227B1 KR1019940013313A KR19940013313A KR100314227B1 KR 100314227 B1 KR100314227 B1 KR 100314227B1 KR 1019940013313 A KR1019940013313 A KR 1019940013313A KR 19940013313 A KR19940013313 A KR 19940013313A KR 100314227 B1 KR100314227 B1 KR 100314227B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- composition
- pigment
- weight
- salt
- purple
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B48/00—Quinacridones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 75 ㎡/g 이하의 비표면적을 가진 2,9-디클로로키나크리돈 안료 및 술폰화된 인단트론 또는 프탈로시아닌 구리로 이루어지는 자색 키나크리돈 안료 조성물에 관한 것이다. 이 조성물은 엔지니어링 플라스틱의 착색에 사용될 때 탁월한 견뢰도 특성을 가진다.
Description
본 발명은 2,9-디클로로퀴나크리돈 안료 및 인단트론 또는 프탈로시아닌 구리화합물의 술폰산 유도체를 포함하는 열안정성 자색 안료 조성물에 관한 것이다. 자색 안료 조성물은 엔지니어링 플라스틱 착색에 유용하다.
본 발명의 목적은 엔지니어링 플라스틱에서 안료로서의 사용을 위해 요구되는 열안정성을 가진 고포화도의 자색의 퀴나크리돈 안료를 제공하는 것이다. 이 목적은 청색 인단트론 또는 프탈로시아닌 구리의 술폰산 또는 술폰산염과 조합한 2,9-디클로로퀴나크리돈 안료를 포함하는 자색 안료 조성물을 제조함으로써 성취된다.
퀴나크리돈은 유용한 안료이다. 비치환 퀴나크리돈, C.I. 안료 자색 제 19호의 베타 결정 변형체는 그 매력적인 자색으로 공지되어 있다. 색상에 있어서는 관심을 끌만하지만, 비치환 퀴나크리돈의 자색 베타상은 엔지니어링 플라스틱 착색 용도로서는 부족한 열안정성을 지닌다.
30 ㎡/g 미만의 비표면적을 가진 2,9-디클로로퀴나크리돈은 양호한 열안정성을 지니기 때문에, 이는 엔지니어링 플라스틱 착색에 유용하다. 그러나, 입도가 매우 크기 때문에, 입도가 보다 작은 2,9-디클로로퀴나크리돈의 공지된 심홍색의 색상이 독특한 적색 색조로 변색된다. 따라서, 엔지니어링 플라스틱 안료로서 사용되기 위해 요구되는 열안정성을 지닌 자색 퀴나크리돈 안료는 공지되어 있지 않다.
인단트론 및 프탈로시아닌 구리는 당업계에서 양호한 열안정성을 지닌 청색안료로 공지되어 있다. 인단트론 및 프탈로시아닌 구리의 술폰산 유도체는 염료 및 염료 제조용 중간체로 공지되어 있다.
본 발명은 청색 인단트론 및 프탈로시아닌 구리의 술폰산 또는 술폰산염과 조합된 2,9-디클로로퀴나크리돈 안료를 포함하는 자색 안료 조성물이 엔지니어링 플라스틱에서 안료로서 사용되기 위해 요구되는 고포화도 및 내열성을 갖는다는 발견에 기초하고 있다. 또한, 본 발명의 안료 조성물은 착색되어야 하는 플라스틱 매질에 고도로 분산된다. 따라서, 본 발명의 조성물은 엔지니어링 플라스틱 착색에 사용되기에 적합한 자색 퀴나크리돈 안료를 제공한다.
안료 인단트론 또는 프탈로시아닌 구리와 안료 2,9-디클로로퀴나크리돈의 자색 혼합물이 제조될 수 있지만, 목적하는 자색을 얻기 위해서는 다량의 청색 안료가 필요하다. 다량의 청색 안료가 필요하기 때문에, 이러한 안료 혼합물의 포화도는 극히 낮다. 또한, 이러한 안료 혼합물은 본 발명의 조성물처럼 플라스틱 매질중에서 균질하게 분산되지 않는다.
본 발명은 (A) 75㎡/g 미만의 비표면적을 지닌 하기 일반식(Ⅰ)의 2,9-디클로로퀴나크리돈 안료 및 (B) 하기 일반식(Ⅱ)의 술폰산 또는 그의 염을 포함하는자색안료 조성물에 관한 것이다.
상기 식에서, m은 0,2 내지 4,0, 바람직하게는 약 0,4 내지 약 2.0, 예를 들면 약 0.4 내지 약 1.1; 특히 약 0.5, 예를 들면 0.4 내지 0.6의 값을 가지며, P는 하기 일 반식(Ⅲ)의 인단트론 라디칼 또는 하기 일반식(Ⅳ)의 프탈로시아닌 구리이다.
성분(B)가 염일 때, 이는 바람직하게는 일반식(Ⅱ)의 술폰산의 일가 금속염, 2가 금속염, 3가 금속염 또는 암모늄염이다. 금속염은 바람직하게는 일반식(Ⅱ) 화합물의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 아연 또는 알루미늄염이다. 암모늄염은 바람직하게는 암모늄 라디칼이 일반식 N+(R)4(식 중, 각 R이 독립적으로 수소, C1-C18-알킬, 페닐 또는 C1-C18-알킬로 치환된 페닐임)으로 표현되는 염이다. 성분(B)는 가장 바람직하게는 일반식(Ⅱ)의 술폰산 또는 그의 나트륨 또는 칼슘염이다.
일반식(Ⅲ)의 술폰화 인단트론 또는 일반식(Ⅳ)의 술폰화 프탈로시아닌 구리는 바람직하게는 비치환되는데, 여기서 비치환이란 수소 이외에 다른 치환체가 없음을 의미한다. 그러나, 청색의 치환된 술폰화 인단트론 및 프탈로시아닌 구리 역시 본 발명의 조성물에서 유효하다. 따라서, 특히 페닐 고리중에서 염소 또는 브롬으로 치환된 특정한 치환된 술폰화 인단트론 및 프탈로시아닌 구리는 본 발명의 조성물 중에서 성분(B)로 사용될 수 있다.
일반적으로, 조성물은 성분(A) 및 (B)를 합한 중량을 기준으로, 약 88 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 97 내지 99.7 중량%의 성분(A) 및 0.1 내지 약 12 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 7 중량%, 가장 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%의 성분(B)를 포함한다.
성분(A)의 비표면적은 약 75 ㎡/g 미만이어야 한다. 비표면적은 바람직하게는 30 ㎡/g 미만, 및 가장 바람직하게는 4 내지 28 ㎡/g이다. 일반적으로, 비표면적은 어느 방법에 의해서도 얻을 수 있고, 바람직하게는 BET 법으로 얻는다.
2,9-디클로로퀴나크리돈인 성분(A)는 안료로 공지되어 있고, 공지된 방법, 예를 들면 2,9-디클로로-6,13-디히드로-퀴나크리돈을 산화시켜 제조될 수 있다. 원하는 표면적 특성은 예비 공정의 변형, 예를 들면 조 안료의 최종 합성 단계의 변형 또는 적절한 후처리에 의해 얻어질 수 있다. 적절한 후처리의 예로는 극성 용매, 예를 들면 디메틸술폭시드, N-메틸피롤리돈 또는 디메틸포름아미드로부터 조 2,9-디클로로퀴나크리돈을 재결정하는 것을 들 수 있다. 적절한 2,9-디클로로퀴나크리돈의 제조가 본 명세서에 참고로 인용된 미국 특허 제5,095,056호에 기재되어 있다.
인단트론 및 프탈로시아닌 구리는 안료로 공지되어 있다. 성분(B)로 사용된 술폰화 인단트론 및 프탈로시아닌 구리는 염료 및 염료 중간체로 공지되어 있고, 공지된 방법, 예를 들면 당업계에 공지된 술폰화 과정에 의한 인단트론 및 프탈로시아닌 구리의 술폰화에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 조성물은 통상적인 방법, 예를 들면 건조 분말로서 바람직한 비율로 각 성분을 혼합하거나 또는 바람직하게는 상응하는 수용성 압축케을 혼합하여 제조된다.
바람직한 방법으로, 바람직한 비율의 성분(A) 및 (B)의 수성 현탁액을 10분내지 약 5 시간, 바람직하게는 1 내지 3 시간 동안 일반적으로 약 20 내지 약 90℃의 온도에서 교반한다. 이어서, 안료 조성물을 여과로 단리하고, 이어서 세척하고 건조한다.
상기에 논의된 과정의 변형에서, 2가 또는 3가의 금속염을 첨가하여 술폰산염을 침전시킨 후, 조성물을 여과하고 세척하고 건조한다.
본 발명의 조성물은 성분(A) 및 (B)로 구성될 수 있다. 그러나, 본 발명의 조성물은 또한 텍스쳐(texture) 개선제와 같은 안료 조성물에서 통상적인 첨가 성분을 함유할 수 있다.
텍스쳐 개선제는 본 발명의 조성물의 특성을 향상시킬 수 있는 첨가 성분으로서 특히 유용하다. 적합한 텍스쳐 개선제로는 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방산, 및 이러한 지방산의 아미드 에스테르 또는 염, 예를 들면 스테아르산, 베헨산, 라우릴 아민, 스테아릴 아민을 들 수 있다. 또한, 지방족 1,2-디올, 에폭시화 대두유, 왁스, 수지산 및 수지산염이 텍스쳐 개선제로 적절하다. 로진산 및 로진산염은 텍스쳐 개선제로 특히 적절하다.
성분 (A)와 성분 (B)를 혼합하기 이전, 도중 또는 이후에 텍스쳐 개선제가 조성물에 혼입될 수 있다. 텍스쳐 개선제는 성분(A) 및 (B)의 합한 중량을 기준으로 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 양으로 본 발명의 조성물에 혼입된다.
청구범위 제1항 조성물의 가장 바람직한 제조 방법은: (a) 성분(A)와 (B), 및 성분(A) 및 (B)의 합한 중량을 기준으로 하여 수용성 로진산염을 약 1 내지 약 10 중량% 포함하는 수성 현탁액을 블렌딩하고; (b) 2가 또는 3가 금속염을 현탁액에 첨가하여 불용성 로진산염을 침전시키고: (c) 현탁액을 여과하여 조성물을 단리시키는 것을 포함한다.
본 발명 조성물은 안료 조성물로서 고포화도, 우수한 분산성 및 탁월한 열안정성을 지닌다. 이는 술폰산 유도체가 안료 입자 표면을 덮어 자색 안료 입자를 생성하기 때문인 것으로 추정된다. 따라서, 본발명의 자색 안료기 발명의 자색 안료 조성물을 제조하기 위해서는 청색 술폰산 염료 유도체 소량만이 요구된다.
본 조성물은 주조하여 성형물로 가공될 수 있는 고분자량 물질의 착색에 매우 적합하다.
안료 조성물은 고분자량의 유기물질, 특히 엔지니어링 플라스틱을 착색하는데 통상적으로 사용된다. 적합한 고분자량의 유기물질로는 단독으로 또는 혼합되어 사용되는 열가소성 플라스틱, 열경화성 플라스틱 또는 셀룰로오스 에테르와 같은 탄성 중합체; 에틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 선형 또는 가교된 폴리우레탄; 선형, 또는 불포화 폴리에스테르; 폴리카르보네이트, 폴리올레핀, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 또는 폴리-4-메틸펜트-1-엔; 폴리스티렌; 폴리술폰; 폴리아미드, 폴리시클로아미드, 폴리이미드, 폴리에테르, 폴리페닐렌 옥시드와 같은 폴리에테르 케톤, 및 또한 폴리-p-크실렌, 폴리비닐 할라이드, 예를 들면 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴 또는 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리아크릴로니트릴, 아크릴 중합체, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 고무, 실리콘 중합체, 페놀/포름알데히드 수지, 멜라민/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지, 에폭시 수지, 스티렌 부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 또는 클로로프렌 고무를 들 수 있다.
일반적으로, 조성물은 착색되어야 할 고분자량의 유기 물질의 중량을 기준으로 0.01 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
다수의 유기 안료들은 엔지니어링 플라스틱에서 사용되기에는 불충분한 열안정성을 나타낸다. 이러한 불량한 열안정성은 고온에서의 안료의 부분적인 용해 때문인 것으로 추정되고, 이로인해 착색 부분을 자외선하에서 비추어 볼 때 형광을 나타낸다. 본 발명의 안료 조성물을 함유하는 착색된 엔지니어링 플라스틱은 실질적으로 형광이 없고 승온에서, 특히 200 내지 320℃의 온도 범위에서 극소의 색상변화를 나타낸다. 따라서, 다른 자색 퀴나크리돈 안료를 승온에 노출하는 것과 관련된 색의 흐려짐 및(또는) 변화는 본 발명의 안료 조성물에 의해 실질적으로 제거된다.
본 발명의 안료 조성물을 다른 유기 및(또는) 무기 안료 및(또는) 중합체 가용성 염료와 혼합할 때 순수한 고채도의 유용한 새로운 색조를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 안료 조성물은 고도로 분산성이며 유기 매트릭스로 손쉽게 혼입되어 높은 불투명도, 포화도 및 탁월한 내광성 및 내후성의 특성을 가지는 균질한 착색을 제공한다.
고분자량의 유기 물질은 필요한 경우 조성물을 마스터 배치의 형태로 로울 밀 또는 혼합 또는 분쇄 장치를 포함하는 고전단 기술을 사용하여 기질에 혼합시킴으로써 본 발명의 안료 조성물로 착색된다. 이어서 착색된 물질이 공지된 방법들, 예를 들면 캘린더링, 압축, 압출, 브러싱, 주형 또는 사출 성형에 의해 목적하는 최종형태로 형성된다. 본 발명의 조성물을 이용하는 착색된 성형품은 특히 배향 응력에 의해 얻어진 제품, 예를 들면 성형품 및 주형품, 리본, 섬유 또는 로울 시트이다.
성형 가공하기 전에 고분자량 화합물에 가소제를 혼입시킴으로써 비경질 성형품이 제조되거나 또는 중합체의 취성(brittleness)이 감소될 수 있다. 적합한 가소제로는 예를 들면, 인산, 프탈산 또는 세바신산의 에스테르를 들 수 있다. 가소제는 본 발명의 안료 조성물을 혼입하기 전 또는 후에 중합체에 혼입될 수 있다.
하기 실시예들은 본 발명을 상세히 설명하기 위한 것이지만, 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다. 이러한 실시예에서 주어진 모든 부는 달리 나타내지 않는 한 중량부이다.
실시예 1
21 ㎡의 비표면적을 가진 125g의 2,9-디클로로퀴나크리돈을 함유한 수용성 안료 압축케400 g을 700 ml의 물에 재슬러리시켰다. 안료 현탁액을 교반기, 온도계 및 냉각기를 갖춘 3 리터의 플라스크로 옮겼다. 3.8 g의 인단트론 청색 모노술폰산을 첨가하고 혼합물을 80℃로 가열하고 80℃에서 3시간 동안 교반하였다. 50 ml의 물에 용해되어 있는 1.5 g의 염화칼슘을 첨가하고 자색 안료 현탁액을 30분간 더 교반하고 이어서 여과시켰다. 압축케을 염이 제거될 때까지 물로 세척하고 80℃의 오븐에서 건조시키고, 분말화하여 21 ㎡/g의 비표면적을 가진 126 g의 자색 안료 분말을 수득하였다. 이렇게 얻어진 자색 안료 조성물은 엔지니어링 플라스틱 착색 용도에 적합하고 탁월한 열안정성을 가진 고색강도의 착색을 제공하였다.
실시예 2
인단트론 모노술폰산 대신 2.5 g의 프탈로시아닌 구리 모노술폰산을 함유한 수성 슬러리를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 반복하였다. 상기 방법으로 22 ㎡/g의 비표면적을 가진 분말상의 자색 안료 조성물을 수득하였다. 안료 조성물은 엔지니어링 플라스틱에 혼입되었을 때 탁월한 열안정성 및 광안정성을 가졌다.
실시예 3
21 ㎡/g의 비표면적을 가진 2,9-디클로로퀴나크리돈 125 g을 함유한 400 g의 수용성 안료 압축케, 및 2.5 g의 프탈로시아닌 구리 모노술폰산을 함유한 수성 슬러리를 실온에서 오스테라이저/블랜더(osterizer/blender, OSTER사 제품)중에서 혼합시켰다. 이렇게 얻어진 자색 슬러리를 여과하고, 80℃에서 오븐에 건조시켰다. 건조된 압축케을 분말화시켜 21 ㎡/g의 비표면적을 가진 분말상의 자색 안료 조성물 127 g을 수득하였다. 안료 조성물은 엔지니어링 플라스틱으로 혼입될 때 탁월한 내열성 및 내광성을 가졌다.
실시예 4
2.5 g의 프탈로시아닌 구리 모노술폰산 대신 2.7 g의 프탈로시아닌 구리 디술폰산을 함유한 수성 슬러리를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2의 방법을 반복하였다. 상기 방법으로, 엔지니어링 플라스틱으로 혼입되었을 때 훌륭한 견뢰도 특성을 가지는 분말상의 자색 안료 조성물을 수득하였다.
실시예 5
1 리터의 유리 플라스크를 22 ㎡/g의 비표면적을 가진 50 g의 2,9-디클로로퀴나크리돈 안료 분말 및 3 g의 인단트론 모노술폰산 나트륨염으로 채웠다. 혼합물을 45분간 로울러 기어 판상에서 로울링하여 혼합시켰다. 22 ㎡/g의 비표면적을 가진 자색 안료 조성물을 얻었다. 안료 조성물은 ABS 또는 나일론-6과 같은 엔지니어링 플라스틱으로 혼입되었을 때 탁월한 견뢰도 특성을 나타내었다.
실시예 6
온도계, 교반기 및 냉각기를 갖춘 2 리터의 플라스크를 18 ㎡/g의 비표면적을 가진 50 g의 2,9-디클로로퀴나크리돈 안료 분말, 1.5 g의 인단트론 모노술폰산 및 500 ml의 물로 채웠다. 현탁액을 80 내지 85℃에서 2시간 동안 교반하였다. 50 ml의 물에 용해된 1.5 g의 염화칼슘을 첨가하고 혼합물을 40℃로 냉각시켰다. 자색 현탁액을 여과하고 압축케을 염이 제거될 때까지 물로 세척하였다. 얻어지는 안료 조성물을 80℃에서 오븐에 건조시켰다. 건조된 안료 조성물을 분말화시켜 18 ㎡/g의 비표면적을 가진 분말상의 자색 안료 조성물 50.5 g을 수득하였다. 안료 조성물은 엔지니어링 플라스틱으로 혼입되었을 때 탁월한 열안정성 및 광안정성을 가졌다.
실시예 7
20 ㎡/g의 비표면적을 가진 15 g의 2,9-디클로로퀴나크리돈을 함유하는 57.5 g의 수용성 압축케, 0.3 g의 프탈로시아닌 구리 모노술폰산을 함유한 30 g의 슬러리 수용액 및 130 ml의 물에 용해된 0.45 g의 로진의 나트륨염(헤르큘레스사로부터 얻은 DRESINATE X)을 함께 혼합하여 현탁액을 형성하였다. 30 ml의 물에 용해된 3.6 g의 염화칼슘을 교반된 현탁액에 첨가하여 로진의 칼슘염을 침전시켰다. 생성된 균질한 안료 현탁액을 여과시켜 압축케을 형성하였다. 압축케을 염이제거될 때까지 물로 세척하고 이어서 건조시켰다. 상기 방법으로 20 ㎡/g의 비표면적을 가진 자색 안료 조성물 15 g을 수득하였다. 안료 조성물은 ABS 또는 폴리카보네이트와 같은 엔지니어링 플라스틱에 혼입되었을 때 탁월한 견뢰도 특성을 가졌다.
실시예 8
63.0 g의 폴리비닐클로라이드, 3.0 g의 에폭시화된 대두유, 2.0 g의 바륨/카드뮴 열 안정제, 32.0 g의 디옥틸 프탈레이트 및 실시예 1에 따라 제조한 1.0 g의 안료 조성물을 유리 비이커 중에서 교반봉을 사용하여 함께 혼합하였다. 혼합물을 160℃의 온도에서 25 rpm의 롤러 속도 및 1:1.2의 마찰의 두 개의 로울 실험 밀상에서 연속적인 폴딩, 제거 및 혼입에 의해 8 분간 로울링하여 약 0.4 mm 두께의 연성 PVC 시트로 형성시켰다. 생성된 연성 PVC 시트를 열, 광선 및 이동에 대한 탁월한 견뢰도를 지닌 색채적으로 매력적인 자색 색조로 착색시켰다.
실시예 9
실시예 4에 따라 제조한 5 g의 안료 조성물, 2.5 g의 키마솔브 944 엘디(CHIMASORB 944 LD; 힌더드 아민계 광안정제), 1.0 g의 티누빈 328(TINUVIN328 ; 벤조트리아졸 자외선 흡수제), 1.0 g의 이가녹스 1010(IRGANOX 1010; 힌더드 페놀 산화방지제) 및 1.0 g의 이가녹스 168(IRGANOX 168; 아인산염 처리 안정제)(모든 첨가제는 CIBA-GEIGY사 제품)을 1000 g의 고밀도 폴리에틸렌, 유 에스. 아이 퀀텀 케미칼스로부터 얻은 퀀텀 마이크로텐 엠에이-788(QUANTUM MICROTHENE MA-778)과 함께 밴버리 혼합기 중에서 혼입후 30 초간 175-200rpm의 속도로 혼합하였다. 혼입한 착색된 수지를, 가온되어 연성이 있는 동안에 잘게 절단하고 이어서 분쇄기를 통해 공급하였다. 얻어지는 과립을 각각 205℃, 260℃ 및 315℃에서 5 분간의체류 시간 및 30 초의 순환 시간으로 바텐펠드 1000(BATTENFELD 1000) 분사 성형기 상에서 성형하였다. 각 온도 단계에서 유사한 자색을 나타내고 따라서 본 발명에 따라 제조한 안료 조성물의 탁월한 열안정성을 나타내는 균질하게 착색된 칩을 얻었다.
실시예 10
하기 혼합물을 유체 혼합기 중에서 1400 rpm의 속도로 약 5분 간 교반함으로써 제조하였다.
92.0g 비닐 수지 (VINNOL H65D, WACKER사 제품)
8.0g 비닐 공중합체 (VESTOLIT HIS 7587, HLS사 제품)
1.5g 에폭시화 대두유 가소제
2.8g 바륨/카드뮴 안정화제
0.7g 유기 아인산염 보조 안정화제 (IRGASTAB CH-300, CIBA-GEIGY사 제품)
0.4g 지방산 에스테르 (IRGAWAX 370, CIBA-GEIGY사 제품)
0.2g 파라핀유 유도체 윤활제 (IRGAWAX 360, CIBA-GEIGY사 제품)
0.25g 벤조트리아졸 유도체 광안정화제 (TINUVIN 320, CIBA-GEIGY사 제품)
이렇게 얻어진 경질 PVC 혼합물 1.5 중량부를 실시예 3에 따라 제조된 조성물 0.05 중량부와 합하고, 실온에서 약 3 분간 헨셸(HENSCHEL)-혼합기 중에서 약 2000 rpm의 속도로 혼합하였다. 이렇게 얻어진 착색된 경질 PVC를 190℃에서 25 rpm의 속도 및 1:1.2의 마찰의 로울 밀상에서 6 분간 압착하고, 이어서 버클(BURKLE) 압착기 상의 크롬 도금 강철 플레이트 사이에서 약 1 mm의 두께가 되도록 190℃에서 6분간 압착하였다. 이렇게 얻어진 압착 시트는 내광성 및 내후성을 나타내는 자색을 나타내었다.
실시예 11
기질로서 고밀도 폴리에틸렌 대신에 히몬트사로부터 입수한 폴리프로필렌 히몬트 프로-팍스 6401(HIMONT PRO-FAX 6401)을 사용하여 실시예 9의 방법을 반복하여 탁월한 내광성 및 내후성의 특성을 나타내는 자색으로 착색된 칩을 수득하였다.
실시예 12A
실시예 2에 따라 제조한 6 g의 안료 조성물, 시바-가이기사로부터 입수한 9 g의 티누빈 770(TINUVIN 770; 힌더드 아민 광안정제), 3 g의 티누빈 328(TINUVIN328; 벤조트리아졸 자외선 흡수제), 3 g의 이가녹스 245(IRGANOX 245; 힌더드 페놀 산화방지제)를 제너럴-일렉트릭사로부터 얻은 1200 g의 ABC 수지 GPM 5600과 함께 밴버리 혼합기 중에 혼입후 30 초간 175-200 rpm의 속도로 혼합하였다. 혼입한 착색된 수지를, 가온되어 연성이 있는 동안에 잘게 절단하고 이어서 분쇄기를 통해 공급하였다. 생성된 과립을 각각 232 ℃ 및 288 ℃에서 7 분간의 체류 시간 및 42 초의 순환 시간으로 바텐펠드 1000(BATTENFELD 1000) 사출 성형기 상에서 성형하였다. 각 온도 단계에서 유사한 자색 색조를 나타내는 균질하게 착색된 칩을 얻었다.
실시예 12B
본 발명에 따른 안료 조성물 대신에 6 g의 시판되는 비치환 베타 퀴나크리돈안료(CIBA사로부터 얻은 MONASTRAL VIOLET R RT-891-D)를 사용하여 실시예 12A를반복하였다.
232℃ 및 288℃에서 성형된 칩의 총 색차값인 △E를 발광체 D-65, C.I.E. 실험 스캐일 및 반사 성분을 함유한 10도 관측기가 있는 색분광 광도계상에서 측정하였다. 실시예 12A에 따라 제조한 칩은 1.4의 △E를 가지는 반면, 실시예 12B에 따라 제조한 칩은 5.2의 △E를 나타내었다. 이러한 결과는 시판되는 비치환 베타 퀴나크리돈 안료와 비교할 때 본 발명의 조성물이 더 우수한 열안정성을 가짐을 나타낸다. 칩을 자외선에 노출시켰을 때 본 발명에 따른 조성물을 함유하는 칩은 형광을 전혀 나타내지 않은 반면 시판되는 베타 퀴나크리돈 안료를 함유하는 칩은 진한황색의 형광을 나타내었다.
실시예 12C
본 발명의 안료 조성물 대신에 22 ㎡/g의 비표면적을 가진 20 g의 시판되는 2,9-디클로로퀴나크리돈 안료와 1.2 g의 시판되는 인단트론 안료의 혼합물을 사용하여 실시예 12A의 방법을 반복하였다. 288℃에서 성형된 칩을 자외선에 노출시켰을 때 황색의 형광이 관찰되었다.
실시예 12D
본 발명의 안료 조성물 대신에 22 ㎡/g의 비표면적을 가진 20 g의 시판되는 2,9-디클로로퀴나크리돈 안료와 1.2 g의 시판되는 프탈로시아닌 구리 안료의 혼합물을 사용하여 실시예 12A의 방법을 반복하였다. 288℃에서 성형된 칩을 자외선에 노출시켰을 때 황색의 형광이 관찰되었다.
실시예 13
100 g의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 입제 및 실시예 1 내지 7에 따라 제조한 0.5 g의 조성물의 혼합물을 로울러 기어 판상의 유리병 중에서 15 분간 혼합하였다. 실험실 압출기 중에서 혼합물을 리본으로 압출하여 탁월한 내광성 및 내열성을 가지는 균질한 자색으로 착색된 리본을 제조하였다.
실시예 14
아필론 52-651(APILON 52-651) 폴리우레탄(이태리의 API spc Mussolente)을 사용하여 실시예 13에 기재된 방법을 반복하여 탁월한 내광성을 가지는 자색 폴리우레탄 리본을 수득하였다.
실시예 15
울트라닐 케이알 4510(ULTRANYL KR 4510) 폴리페닐렌 에테르/폴리아미드혼합물(BASF사 제품)을 사용하여 실시예 13의 방법을 반복하여 탁월한 견뢰도 특성을 갖는 균질한 자색 리본을 수득하였다.
실시예 16
데글란 지7(DEGALAN G7) 폴리메틸메타크릴레이트 입제(DEGUSSA사 제품)를 사용하여 실시예 13의 방법을 반복하여 탁월한 견뢰도 특성을 지니는 자색 색조의 리본을 수득하였다.
실시예 17
베스트아미드(VESTAMID) 폴리아미드 입제(HUELS사 제품)를 사용하여 실시예 9의 방법을 반복하여 탁월한 내열성 및 내광성 특성을 나타내는 자색으로 착색된 칩을 수득하였다.
실시예 18
폴리카보네이트(GENERAL ELECTRIC사로부터 얻은 LEXAN)을 사용하여 실시예 13의 방법을 반복하여 탁월한 견뢰도 특성을 지니는 균질하고 진한 자색의 리본을 수득하였다.
실시예 19
0.3 g의 프탈로시아닌 구리 모노술폰산을 함유한 슬러리를 0.15 g의 소립자크기의 프탈로시아닌 구리 안료와 혼합된 0.15 g의 프탈로시아닌 구리 모노술폰산을 함유한 슬러리 수용액으로 대체시킨 것을 제외하고는 실시예 7의 방법에 따라 안료 조성물을 제조하였다. 이러한 방법으로 엔지니어링 플라스틱에서 탁월한 내열성 및 내광성의 특성을 가지는 분말상의 자색 안료 조성물을 수득하였다.
실시예 20
부분적으로 염소처리한 0.15 g의 입도가 작은 프탈로시아닌 구리 안료로 0.15 g의 프탈로시아닌 구리를 대체시킨 것을 제외하고는 실시예 19의 방법에 따라 엔지니어링 플라스틱에서 탁월한 열안정성 및 광안정성을 갖는 자색 안료 조성물을 수득하였다.
실시예 21
1.9 g의 인단트론 청색 모노술폰산 및 1.9 g의 입도가 작은 인단트론 청색 안료를 함유한 3.8 g의 혼합물로 3.8 g의 인단트론 청색 모노술폰산을 대치시킨 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 따라 엔지니어링 플라스틱에서 탁월한 열안정성 및 광안정성을 지니는 자색 안료 조성물을 수득하였다.
Claims (11)
- (A) 75 ㎡/g 이하의 비표면적을 가진 하기 일반식(Ⅰ)의 2,9-디클로로퀴나크리돈 안료 및 (B) 하기 일반식(Ⅱ)의 술폰산 또는 그의 염을 포함하는 자색 안료 조성물.상기 식 중, m은 0.2 내지 4.0의 값을 가지며, P는 하기 일반식(Ⅲ)의 인단트론 또는 하기 일반식(Ⅳ)의 프탈로시아닌 구리이다.
- 제1항에 있어서, 성분(A)의 비표면적이 30 ㎡/g 미만인 조성물.
- 제1항에 있어서, 성분(B)가 일반식(Ⅱ)의 술폰산 또는 그의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 아연염 또는 알루미늄염인 조성물.
- 제1항에 있어서, 성분(A) 및 성분(B)의 합한 중량을 기준으로 88내지 99.9 중량%의 성분(A) 및 0.1 내지 12.0 중량%의 성분(B)를 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, P가 비치환 인단트론 라디칼인 조성물.
- 제1항에 있어서, P가 비치환 프탈로시아닌 구리 라디칼인 조성물.
- 플라스틱 재료가 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리술폰, 폴리아미드, 폴리시클로아미드, 폴리이미드, 폴리에테르, 폴리에테르 케톤, 폴리비닐 할라이드,폴리테트라플루오에틸렌, 아크릴 및 메타크릴 중합체, 고무, 실리콘 중합체, 페놀/포름알데히드 수지, 멜라민/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지, 에폭시 수지 및 디엔 고무 및 그의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 것이고, 착색된 플라스틱 재료의 중량을 기준으로 제1항의 안료 조성물을 0.01 내지 30 중량% 포함하는 착색된 플라스틱 재료.
- 제1항에 있어서, 성분(A) 및 성분(B)의 합한 중량을 기준으로 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방산, 상기 지방산의 아미드, 에스테르 또는 염, 지방족 1,2-디올, 에폭시화 대두유, 왁스, 수지산 및 수지산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 텍스쳐 개선제를 0.05 내지 20 중량%의 양으로 더 포함하는 조성물.
- 제8항에 있어서, 텍스쳐 개선제가 로진산 또는 로진산염인 조성물.
- 제8항에 있어서, 텍스쳐 개선제가 성분(A) 및 (B)의 합한 중량을 기준으로 1 내지 10중량%의 양으로 존재하는 조성물.
- (a) 성분(A)와 (B), 및 성분(A)와 (B)의 합한 중량을 기준으로 수용성 로진산염을 1 내지 10 중량% 포함하는 수성 현탁액을 혼합하는 단계,(b) 상기 현탁액에 2가 또는 3가의 금속염을 첨가함으로써 로진산의 불용성 염을 침전시키는 단계, 및(c) 현탁액을 여과함으로써 조성물을 분리시키는 단계를 포함하는 제1항의 조성물의 제조 방법.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/077,974 | 1993-06-15 | ||
US08/077,974 US5362780A (en) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | Compositions based on 2,9-dichloroquinacridone pigments |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR950000808A KR950000808A (ko) | 1995-01-03 |
KR100314227B1 true KR100314227B1 (ko) | 2002-08-19 |
Family
ID=22141109
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019940013313A KR100314227B1 (ko) | 1993-06-15 | 1994-06-14 | 2,9-디클로로퀴나크리돈안료기재조성물 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5362780A (ko) |
EP (1) | EP0630949B1 (ko) |
JP (1) | JPH0718198A (ko) |
KR (1) | KR100314227B1 (ko) |
CA (1) | CA2125743A1 (ko) |
DE (1) | DE69414182T2 (ko) |
MX (1) | MX185457B (ko) |
TW (1) | TW269706B (ko) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5618343A (en) | 1994-12-27 | 1997-04-08 | Ciba-Geigy Corporation | Pigment compositions for coatings |
US5728204A (en) * | 1996-01-31 | 1998-03-17 | Bayer Corporation | Preparation of phthalocyanine-containing waterborne coating systems |
US5713999A (en) * | 1996-04-29 | 1998-02-03 | Bayer Corporation | Incorporation of pigment derivatives in quinacridone processes |
US5728206A (en) * | 1996-12-20 | 1998-03-17 | Bayer Corporation | Surface-treated organic pigments |
US5741356A (en) * | 1996-12-20 | 1998-04-21 | Bayer Corporation | Process for surface-treated organic pigments |
JP5072150B2 (ja) * | 2000-06-20 | 2012-11-14 | オリヱント化学工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂着色用組成物及びポリオレフィン系着色樹脂組成物 |
RU2003124069A (ru) * | 2001-01-30 | 2005-03-10 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. (Ch) | 2,9-дихорпхинакридоновый пигмент |
RU2002114926A (ru) * | 2002-06-07 | 2003-12-10 | ООО "Оптива-Технологи " | Сульфопроизводные индантрона, лиотропная жидкокристаллическая система и анизотропная пленка на их основе |
DE102004014951A1 (de) * | 2003-04-02 | 2004-10-21 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Pigmentzusammensetzungen für Beschichtungen |
US7438999B2 (en) | 2003-08-27 | 2008-10-21 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Dispersants for organic pigments |
EP1942155B1 (en) * | 2006-09-14 | 2013-07-24 | Sun Chemical Corporation | Pigments with improved dispersibility |
US9175168B2 (en) * | 2006-09-14 | 2015-11-03 | Sun Chemical Corporation | Pigments with improved dispersibility |
CN104105715B (zh) * | 2012-02-13 | 2016-05-11 | 电化株式会社 | 氯丁二烯橡胶组合物、使用该氯丁二烯橡胶组合物的粘合剂组合物 |
JP6347534B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2018-06-27 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | 顔料組成物及び顔料樹脂混合物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4692189A (en) * | 1986-07-21 | 1987-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Novel compositions based on indanthrone blue pigments |
JPS63264679A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-11-01 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | コーティング剤 |
US5135972A (en) * | 1989-09-18 | 1992-08-04 | Milliken Research Corporation | Poly(oxyalkylene) modified phthalocyanine colorants |
US5095056A (en) * | 1991-01-14 | 1992-03-10 | Ciba-Geigy Corporation | 2,9-dichloroquinacridone-pigmented engineering plastics and coatings |
US5096056A (en) * | 1991-04-03 | 1992-03-17 | Valentin Garcia | Memento box |
US5286863A (en) * | 1991-08-22 | 1994-02-15 | Ciba-Geigy Corporation | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
US5252634A (en) * | 1992-02-18 | 1993-10-12 | Patel Naresh D | Low VOC (volatile organic compounds), solvent-based thermoplastic pipe adhesives which maintain joint adhesive performance |
-
1993
- 1993-06-15 US US08/077,974 patent/US5362780A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-05-21 TW TW83104610A patent/TW269706B/zh active
- 1994-06-07 EP EP94810336A patent/EP0630949B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-07 DE DE69414182T patent/DE69414182T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-13 CA CA002125743A patent/CA2125743A1/en not_active Abandoned
- 1994-06-14 KR KR1019940013313A patent/KR100314227B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-06-14 MX MX9404466A patent/MX185457B/es not_active IP Right Cessation
- 1994-06-15 JP JP6132351A patent/JPH0718198A/ja not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW269706B (en) | 1996-02-01 |
DE69414182D1 (de) | 1998-12-03 |
CA2125743A1 (en) | 1994-12-16 |
MX185457B (en) | 1997-07-29 |
EP0630949B1 (en) | 1998-10-28 |
EP0630949A2 (en) | 1994-12-28 |
EP0630949A3 (en) | 1995-07-12 |
US5362780A (en) | 1994-11-08 |
JPH0718198A (ja) | 1995-01-20 |
KR950000808A (ko) | 1995-01-03 |
DE69414182T2 (de) | 1999-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100314227B1 (ko) | 2,9-디클로로퀴나크리돈안료기재조성물 | |
US4810304A (en) | Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrroles with quinacridones | |
US7153358B2 (en) | Pigment preparations based on diketopyrrolopyrrole pigments for the undistorted pigmentation of partially crystalline plastics | |
KR100433138B1 (ko) | 디케토피롤로피롤의안료조성물 | |
DE69701232T2 (de) | Ternäre feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen und Chinacridonen | |
JP2573642B2 (ja) | ピロロ−〔3,4−c〕−ピロールとキナクリドンとの固溶体 | |
US4725690A (en) | Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide dye | |
KR100382334B1 (ko) | 디아릴디케토피롤로피롤안료의제조방법 | |
KR0149440B1 (ko) | 아황화몰리브덴을 함유하는 조성물 | |
EP0466649B1 (en) | 2,9-Dichlorochinacridon in platelet form | |
KR100327146B1 (ko) | 수지산염화2,9-디메틸퀴나크리돈 | |
KR100396424B1 (ko) | 3,6-디(4-비페닐)-1,4-디케토-피롤로[3,4c]-피롤기재안료조성물 | |
US20040138348A1 (en) | Pigmentary compositions | |
JP4450869B2 (ja) | 高分子量有機材料を着色する方法及び多環式顔料 | |
US5387281A (en) | Compositions based on 2,9-Dichloroquinacridone pigments | |
US5030734A (en) | Solid solutions of azomethine pigments | |
US4866112A (en) | Thermoplastics containing a nickel complex pigment | |
EP3197955A1 (en) | Stabilization of c.i. pigment yellow 139 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
N231 | Notification of change of applicant | ||
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |