Verfahren zur Herstellung hochmolekularer N-Alkylpyridiniumhalogenide
Hochmolekulare N-Alkylpyridiniumhalogenide wurden bisher durch Umsetzung von Alkylhalogeniden
mit Pyridinbasen erhalten. Für ihre Herstellung muß man aber auf die durch Hochdruckhydrierung
der entsprechenden Fettsäuren erhältlichen Alkohole und die daraus hergestellten
Alkyl.halogenide zurückgreifen.Process for the preparation of high molecular weight N-alkylpyridinium halides
High molecular weight N-alkylpyridinium halides were previously obtained by reacting alkyl halides
obtained with pyridine bases. For their production, however, one has to resort to high-pressure hydrogenation
of the corresponding fatty acids obtainable and the alcohols produced therefrom
Use alkyl halides.
Wie nun gefunden wurde, lassen sich derartige Pyridiniumverbindungen
aus höheren Fettsäuren in der Weise gewinnen, daß man aus diesen erhältliche a-Halogenfettsäuren
mit den Pyridinbasen erhitzt. Die Umsetzung verläuft je nach Art der Ausgangsstoffe
entweder lebhaft unter Selbsterwärmung oder erfordert, insbesondere bei Verwendung
der Chlorverbindungen, längeres Erwärmen. Es entsteht dabei jeweils unter Kohlensäureabspa1tung
das uni ein Kohlenstoffatom ärtnere quaternäre N-Alkylpyri-diniumhalogenid.As has now been found, such pyridinium compounds
win from higher fatty acids in such a way that one can obtain α-halogen fatty acids from them
heated with the pyridine bases. The implementation takes place depending on the type of starting materials
either briskly self-heating or required, especially when in use
the chlorine compounds, prolonged heating. In each case, it is produced with carbon dioxide being removed
the quaternary N-alkylpyridinium halide, one carbon atom apart.
Für das Verfahren eignen sich die a-Halogenabkömmlinge gesättigter
hochmolekularer Fettsäuren, wie der Laurin-, Palmitin- und Stearinsäure. Es wurde
zwar bereits vorgeschlagen, niedrigmolekulare Halogenfettsäuren .mit Pyridinbasen
umiusetzen, wobei in einigen Fällen unter Kohlendioxydabspaltung quaternäre Alkyl-
bzw. Aralkylpyridiniumhalogenide gebildet werden; allein die Tatsache, daß bei den
verschiedenen Pyridinbasen durchaus nicht in allen Fällen der oben angedeutete Umsetzungsverlauf
eintritt, ließ nicht erwarten, daß die j a allgemein als wesentlich reaktionsträger
bekannten hochmolekularen a-Halogenfettsäuren sich glatt mit @Pyridinbasen umsetzen
würden. Die neuen Verbindungen stellen gute Netz- und Egalisierungsmittel dar. Beispiel
i i o Teile a-Chlorlaurinsäure werden mit ioo Teilen Pyridin ia Stunden unter Rückfluß
erhitzt. Das überschüssige Pyridin wird abdestilliert. Es entsteht das in (x-Stellung
durch den Pyridinrest substituierte Produkt, das auch in saurer Lösung stark schäumende
Lösungen gibt, die als Egalisiermittel verwendet werden.
Beispiel
2 i5o,Teile a-lromstearinsäure werden mit 5oo Teilen Pyridin unter Rühren einige
Zeit am RückfluB gekocht; hierauf wird das überschüssige Pyridin abdestilliert.
Man erhält in ausgezeichneter Ausbeute die Pyridiniumverbindung, die beispielsweise
aus Tetrachlorkohlenstoff umgelöst werden kann.The α-halogen derivatives, more saturated, are suitable for the process
of high molecular weight fatty acids such as lauric, palmitic and stearic acid. It was
Although already proposed, low molecular weight halogen fatty acids .mit pyridine bases
react, in some cases with elimination of carbon dioxide quaternary alkyl
or aralkylpyridinium halides are formed; just the fact that the
different pyridine bases by no means in all cases the course of conversion indicated above
enters, did not lead to the expectation that the j a were generally considered to be essentially unresponsive
known high molecular weight a-halogen fatty acids react smoothly with @Pyridine bases
would. The new compounds are good wetting and leveling agents. Example
100 parts of α-chloro lauric acid are refluxed with 100 parts of pyridine for ia hours
heated. The excess pyridine is distilled off. This is created in (x-position
product substituted by the pyridine residue, which foams strongly even in acidic solution
There are solutions that are used as leveling agents.
example
250 parts of α-chromostearic acid are mixed with 500 parts of pyridine while stirring
Time boiled at reflux; the excess pyridine is then distilled off.
The pyridinium compound is obtained in excellent yield, for example
can be redissolved from carbon tetrachloride.