DE69208256T2 - Druckempfindliches klebemittel und klebeverschluss für wegwerfwindeln - Google Patents
Druckempfindliches klebemittel und klebeverschluss für wegwerfwindelnInfo
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Description
- Die Erfindung betrifft einen verbesserten Haftkleber. Dieser Klebstoff ist insbesondere als Windelverschlußstreifen und dgl. geeignet, und insbesondere für eine Haftkleberzusammensetzung, die verbesserte leistungseigenschaften bereitstellt, wenn sie bei einem Windelverschlußsystem mit einer mit einem Trennmittel behandelten klebfähigen Oberfläche verwendet wird.
- Das US-Patent Nr.3,660,323 offenbart einen zum Haften an der Haut entworfenen Haftkleber zur Verwendung auf einem Operationsband. Der Klebstoff wird auf Grundlage einer elastomeren Phase mit weniger als 40 % Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymer formuliert, wobei der Rest Polyisopren und natürlichen Kautschuk umfaßt. Natürlicher Kautschuk macht 20 bis 25 Gew.-% der elastomeren Phase aus und wird zur Erhöhung der Adhäsion an dem Träger (Baumwollstoff oder Rayonacetat) zugegeben.
- Es gibt zahlreiche Patente und Literaturdruckschriften, die die Verwendung von Blockcopolymeren und anderen Elastomeren in Klebstoffmassen betreffen, die herkömmlicherweise das Elastomer (z.B. ein Blockcopolymer, wie ein ABA-Blockcopolymer) und ein klebrigmachendes Harz einschließen. Zum Beispiel beschreibt das US-Patent Nr.3,239,478 (Harlan) die Verwendung eines Klebstoffs auf Elastomerbasis, umfassend mindestens 100 Teile eines ABA-Blockcopolymers, ein klebrigmachendes Harz (25 - 300 Teile) und ein Extenderöl (5 - 200 Teile). Das US-Patent Nr. 3,242,110 Korpman) beschreibt Haftkleber, gebildet aus einer breiten Gruppe von Elastomeren, einschließlich natürlichem Kautschuk und Polyisopren mit einem festen Klebrigmacher. Das Patent von Korpman berichtet über ähnliche Adhäsionswerte für natürlichen Kautschuk und für Klebstoffe auf Polyisoprenbasis.
- Mit fortschreitender Entwicklung dieser Zusammensetzungen auf Elastomerbasis wurde festgestellt, daß die Hafteigenschaften dieser Klebstoffzusammensetzungen gegenüber dem betreffenden verwendeten Elastomer oder den Elastomeren und dem Verhältnis und der Art der Modifikatoren, wie feste oder flüssige Klebrigmacher, aromatische oder aliphatische Klebrigmacher, Weichmacher, Extenderöle, Härtungsmittel und dgl. äußerst empfindlich sind. Zum Beispiel behauptete Harlan, daß seine Zusammensetzung unter Verwendung eines Blockcopolymers und eines Öls bessere Klebfilmfestigkeit verglichen mit herkömmlichen klebrigmachenden natürlichen Kautschukklebstoffen erreichte.
- Das US.-Patent Nr. 3,681,190 (Dahlquist) beschreibt ein Haftklebeband, bei dem der Klebstoff im wesentlichen farblos ist und ein Gemisch eines elastomeren Polymers und eines klebrigmachenden alkylierten Polystyrolharzes umfaßt. Die Farblosigkeit wird dem Harz zugeschrieben. Sowohl natürlicher Kautschuk als auf Polyisopren-Polystyrol basierende Klebstoffsysteme [Kraton 1107, vermischt mit einem Diblockcopolymer] wurden als Beispiele genannt. Deutlich höhere Ablösehaftfahigkeiten (ASTM D- 1000) wurden für Systeme, basierend auf Blockcopolymeren, berichtet.
- Das US-Patent Nr.4,181,635 (Takamatsu und Mitarb.) beschreibt ein Haftklebesystem, gebildet aus einem weiten Bereich von Elastomeren, das mit einem niedermolekularen Polysisopren (mit einem Viskositätsmittel des Molekulargewichts im Bereich von 8000 bis 77000 mit einer Molekulargewichtsverteilung zwischen 1.0 und 2.7) und mit zusätzlichen herkömmlichen klebrigmachenden Harzen klebrig gemacht wird. Es wird berichtet, daß Polyisoprene mit hohen Prozentsätzen an niedermolekularen Polyisoprenarten Klebstoffe ergeben, die ausbluten und möglicherweise die Klebrigkeit bei erhöhten Temperaturen (70ºC) verlieren. Ein Polyisopren mit zu hohem Molekulargewicht soll schlechtere Niedertemperaturklebrigkeit (z.B. 5ºC) ergeben. Beispiele der Elastomere sind mastizierter natürlicher Kautschuk und hochmolekularer cis-1,4-Polyisoprenkautschuk.
- Obwohl es ausgedehnten Stand der Technik über die Verwendung von Blockcopolymeren in PSA-Zusammensetzungen gibt, wird wegen der Unsicherheit in den Ergebnissen und dem fortgesetzten Bedarf weiterhin nach Klebstoffzubereitungen mit noch verbesserten Kombinationen von Klebeeigenschaften, wie Scherfestigkeit und Abziehfestigkeit, gesucht. Insbesondere gibt es einen fortgesetzten Bedarf an Klebstoffzubereitungen zu erkennen, die geeignete Kombinationen von Klebeeigenschaften aufweisen, die sie insbesondere für die Verwendung bei Verschlußsystemen, wie zum Beispiel für Windeln, geeignet machen.
- Es wurde festgestellt, daß ein Heißschmelzhaftkleber bereitgestellt werden kann, der vorteilhafte Klebe- und Kohäsionseigenschaften aufweist, umfassend:
- (a) 30 bis 60 Gew.-% eines elastomeren Bestandteils, umfassend 4 bis 50 % Polyisopren mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von mindestens 100000, wobei der Rest aus einem AB(A) Blockcopolymer mit mindestens einem Polystyrolblock A und mindestens einem Polyisoprenblock B besteht, wobei die A-Blöcke 10 % bis 30 % des Copolymers ausmachen, und
- (b) ein festes klebrigmachendes Harz, vorzugsweise im Gemisch mit einem flüssigen klebrigmachenden Harz und/oder einem Weichmacheröl, sodaß eine auf den mittleren Block bezogene zusammengesetzte Glasübergangstemperatur des Klebstoffgemisches von etwa 240 bis 270 Kelvin bereitgestellt wird.
- Fig. 1 ist eine Kurve der Klebeeigenschaft gegen den Prozentsatz an Isopren für verschiedene Beispiele.
- Fig. 2 ist eine Auftragung des Verhältnisses durchschnittliche Peaks/durchschnittliche Abziehbarkeit für Abziehspuren.
- Es wurde festgestellt, daß die Zugabe eines relativ hochmolekulargewichtigen Polyisoprens zu einem Blöcke von hauptsächlich Polystyrol mit Blöcken von hauptsächlich Polyisopren umfassenden Blockcopolymer einen Klebstoff mit verbesserten Abziehadhäsionswerten (auf einem Klebeband) bei einer Vielzahl von schwer haftfähigen Oberflächen ergibt, ohne daß sich die Scheradhäsionseigenschaft wesentlich verschlechtert. Das Polyisopren weist ein Zahlenmittel des Molekulargewichts auf, das im allgemeinen größer als 100000 und vorzugsweise größer als 200000 ist. Im allgemeinen besteht das Polyisopren hauptsächlich aus der cis-1,4-Struktur, im allgemeinen hergestellt durch Polymerisation mit einem Zieglerkatalysator oder Katalysator des Lithiumtyps. Das Polyisopren macht im allgemeinen 4 bis 50 % des elastomeren Bestandteils aus, der die Polyisoprene und die Blockcopolymeren einschließt. Vorzugsweise macht das Polyisopren 20 bis 50 % des elastomeren Bestandteils aus und am stärksten bevorzugt 30 bis 45 %. Allgemein wurde festgestellt, daß Klebstoffzusammensetzungen unter Verwendung von Polyisopren mit einem größeren Prozentsatz als 55 % den größten Teil der höheren Abziehwerte beibehalten, jedoch Scheradhäsionswerte aufweisen, die für eine Verwendung als Verschluß, bei denen das Band deutlichen Scher- oder Tangentialkräften ausgesetzt ist, schlechter geeignet sind. Im allgemeinen wird jedoch eine Zunahme in der Abzieheigenschaft mit der Erhöhung des hochmolekularen Polyisoprenbestandteils festgestellt.
- Die bei den erfindungsgemäßen Klebstoflbefestigungsstreifen verwendeten Blockcopolymere sind thermoplastische Copolymere mit linearen, radialen oder Sternkonfigurationen mit A-Blöcken und B-Blöcken die Strukturen bilden, die allgemein AB(A)- Blockcopolymere genannt werden. Der A-Block ist ein Monoalkenylaren, hauptsächlich Polystyrol mit einem Molekulargewicht zwischen 4000 und 50000, vorzugsweise zwischen 7000 und 30000. Der Gehalt an A-Block beträgt etwa 10 bis 50 %, stärker bevorzugt zwischen 10 und 30 %. Weiter geeignete A-Blöcke können aus alpha-Methylstyrol, tert.-Butylstyrol und weiteren ringalkylierten Styrolen, sowie Gemischen davon gebildet werden. B ist ein elastomeres konjugiertes Dien, nämlich Isopren, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 500000, vorzugsweise etwa 50000 bis 200000. Vorzugsweise bilden ABA-Triblock- und AB-Diblock-Copolymere den größten Teil des Blockcopolymerelastomers des Klebstoffs, wobei der Prozentsatz an Diblock geringer als 95 % des Blockcopolymers, vorzugsweise geringer als 85 % und am stärken bevorzugt geringer als 75 %, ist. Bei höheren Prozentsätzen an Diblock wurde festgestellt, daß die Klebstoffabzieheigenschaft glatter (nicht ruckartig) ist, aber sich die Schereigenschaft insbesondere bei höheren Prozentsätzen an Polyisopren im elastomeren Bestandteil verschlechtert. Andere übliche Dienelastomere können in einem kleineren Ausmaß verwendet werden, aber nicht so, daß sie die Klebeigenschaften wesentlich beeinflussen. Das Blockcopolymer und Polyisopren als elastomerer Bestandteil werden in einer Menge im Bereich von etwa 30 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 55 Gew.-%, der funktionellen Klebstoffzusammensetzung verwendet.
- Der klebrigmachende Harzbestandteil umfaßt im allgemeinen ein Gemisch eines festen klebrigmachenden Harzes und eines flüssigen klebrigmachenden Harzes oder flüssigen Weichmachers, festes oder flüssiges klebrigmachendes Harz oder ein Gemisch des festen klebrigmachenden Harzes und des flüssigen Weichmachers und des flüssigen klebrigmachenden Harzes. Die klebrigmachenden Harze können aus der Gruppe der Harze ausgewählt werden, die mindestens teilweise mit den B-Blöcken der erfindungsgemäßen elastomeren Blockcopolymeren verträglich sind. Solche klebrigmachenden Harze schließen jene aliphatischen Kohlenwasserstoffharze ein, die durch Polymerisation eines Beschickungsstroms, bestehend hauptsächlich aus ungesättigten Verbindungen, die vier bis sechs Kohlenstoffatome enthalten, Harzestern und Harzsäuren, gemischten aliphatisch/aromatischen klebrigmachenden Harzen, Polyterpenklebrigmachern und hydrierten klebrigmachenden Harzen, hergestellt werden. Die hydrierten Harze können Harze, hergestellt durch Polymerisation und anschließende Hydrierung einer hauptsächlich aus Dicyclopentadien bestehenden Beschickung, Harze, hergestellt durch Polymerisation und anschließende Hydrierung rein aromatischer Beschickungen, wie Styrol, alpha-Methylstyrol, Vinyltoluol, Harze, erzeugt durch Polymerisation und anschließende Hydrierung einer ungesättigten aromatischen Beschickung, wobei die Beschickung hauptsächlich Verbindungen mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen enthält, hydrierte Polyterpenharze und hydrierte aliphatische und aliphatische/aromatische Harze einschließen. Bevorzugte klebrigmachende Harze schließen die aliphatischen Kohlenwasserstoffharze und die hydrierten Harze ein. Besonders bevorzugt sind aliphatische Kohlenwasserstoffharze. Der klebrigmachende Harzbestandteil kann den Rest der funktionellen Klebstoffmasse bilden, d.h. 65 bis 45 Gew.-%. Wenn ein fester Klebrigmacher verwendet wird, macht er im allgemeinen 25 bis 60 Gew.-% der funktionellen Klebstoffmasse aus, vorzugsweise 30 bis 55 Gew.-%. Das flüssige klebrigmachende Harz würde entsprechend 0 - 30 Gew.-% der funktionellen Klebstoffzusammensetzung bilden, vorzugsweise 5 - 20 Gew.-%. Die Verwendung der bevorzugten Mengen fester und flüssiger Klebrigmacher ergibt eine bessere Ausgewogenheit hoher Abziehadhäsionswerte und Scheradhasionswerte mit guter anfänglicher Klebrigkeit.
- Die zur Verwendung in den erfindungsgemaßen Klebstoffzusammensetzungen geeigneten flüssigen Weichmacher schließen Naphthionöle, Paraffinöle, aromatische Öle und Mineralöle ein. Bevorzugte Weichmacherflüssigkeiten schließen Naphthionöle und gering aromatische Öle ein. Diese Öle werden, wenn verwendet, vorzugsweise in den gleichen relativen Prozentsätzen wie die flüssigen Harze in Kombination mit dem festen klebrigmachenden Harz verwendet.
- Der Klebstoff wird vorzugsweise mit dem festen klebrigmachenden Harz mit flüssigem Weichmacher und/oder flüssigen Harz der vorstehend beschriebenen bevorzugten Arten klebrig gemacht.
- Vorzugsweise ist das verwendete feste klebrigmachende Harz ein Harz, das mit dem elastomeren konjugierten Dienblock verträglich ist, und vorzugsweise ein klebrigmachendes Harz mit einem Erweichungspunkt zwischen 80 und 115ºC, wie es durch Polymerisation einer Beschickung von aliphatischen Erdölderivaten von Dienen und Monoolefinen mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen hergestellt wird, wie in den US-Patenten Nr.3,939,328 und 3,954,692 offenbart, wobei deren wesentlicher Inhalt hier durch Bezugnahme eingeschlossen ist. Insbesondere bevorzugt sind klebrigmachende Harze, die sich aus der Copolymerisation einer hauptsächlich aus C&sub5;-Kohlenstoffatomverbindungen, wie Piperylen und 2-Methyl-2-buten oder Isopren, bestehenden Beschickung ergeben, die im Handel erhältlich sind, zum Beispiel, als Wingtack 95 bzw. Wingtack Plus, von Goodyear Chemical Co.
- Die funktionelle Klebstoffzusammensetzung kann auch mit allgemein bekannten Zusatzen, wie Pigmenten, Füllstoffen, Stabilisatoren und Antioxidationsmitteln für ihre üblichen Zwecke, modifiziert werden.
- Der Klebstreifen wird durch Aufbringen des vorstehend beschriebenen Klebstoffs auf einen üblichen Träger gebildet. Der Träger kann geeigneterweise aus einem synthetischen Polymer, wie Polyolefinen (z.B. Polypropylen), Polyestern, Polyamiden oder dgl., gebildet werden. Natürliche Träger, wie Kraft-Papierträger, können ebenfalls verwendet werden. Der Klebstoff kann mit jedem üblichen Verfahren, einschließlich Schmelzbeschichten, Tiefdruck, Coextrusion, Lösungsmittelbeschichten und dgl., aufgetragen werden.
- Die CMTg des Klebstoffs kann unter Verwendung der Fox-Gleichung aus der Messung der Tg des mittleren Blocks des elastomeren Blockcopolymers und der gemessenen Tg jedes klebrigmachenden Harzes, des Polyisoprens und des flüssigen Weichmacheröls berechnet werden. Die Tg für jeden Bestandteil wird unter Verwendung eines Differentialscanning-Kalorimeters, wie DSC-7 hergestellt von Perkin-Elmer, gemessen. Die Tg wird bei dem zweiten Erhitzungslauf unter Verwendung einer Scangeschwindigkeit von 20ºC pro Minute gemessen. Der erste Erhitzungslauf wird bis gut über den Erweichungspunkt der Testsubstanz durchgeführt. Die Probe wird anschließend bis gut unter die Tg der Substanz abgeschreckt. Zum Klebstoff gegebene Antioxidationsmittel werden nicht in die Berechnung der CMTg eingerechnet. Die Fox-Gleichung ist:
- ΣiWi/CMTg = Σi Wi/Tgi
- in der Wi der Gewichtsanteil des Bestandteils i und Tgi die Glasübergangstemperatur des Bestandteils i ist. Nur der mittlere Blockteil des Blockcopolymers wird in die Berechnung der CMTg einbezogen. Für ein Styrol/Isopren-Blockcopolymer ist der mittlere Block der Polyisoprenteil des Moleküls.
- Die CMTg kann zur Konstruktion von Klebstoffzusammensetzungen mit den beschriebenen hohen Abziehwerten mit begleitender Schereigenschaft und hoher anfänglicher Klebrigkeit verwendet werden. Im allgemeinen sollte die CMTg des Klebstoffs -33 bis -3ºC (240 bis 270 K) und stärker bevorzugt -28 bis -18ºC (245 bis 255 K) betragen. Die am stärksten bevorzugten CMTg-Werte lieferten bevorzugte Werte für die Abziehadhäsion. Die bevorzugten 135º-Abziehwerte betragen mindestens etwa 118 g/cm (300 g/inch) und mehr und vorzugsweise mindestens 157 g/cm (400 g/inch) für schwer haftfähige Oberflächen wie geprägtes Polyethylen oder Folien oder Träger mit einer Rückleimbeschichtung niederer Adhäsion (LAB) (bw adhesion backsize). Die hohe Abziehadhäsion wird auch von der ausgezeichneten glatten Abzieheigenschaft, verglichen mit Klebstoffen ohne Polyisopren, begleitet. Im allgemeinen weist die Zusammensetzung bei Beschichtung mit typischen Beschichtungsgewichten von 12 Körnchen/24 inch² (50 Mikrometer) oder weniger ein Verhältnis der durchschnittlichen Peakhöhe zum durchschnittlichen Abziehwert, für eine Abziehspur von weniger als 1.7 und vorzugsweise weniger als 1.3 für einen glatten Träger, wie mit LAB-beschichtetes Polypropylen, auf.
- Die vorstehend beschriebenen CMTg-Werte können, obwohl sie für einen bestimmten Prozentsatz an Polymerklebstoffzusammensetzung das Abziehverhalten sehr gut vorhersagen können, nicht angemessen die Abzieh- und Schereigenschaften in bezug auf bestimmte nicht bevorzugte Klebrigmacher und Klebrigmachersysteme vorhersagen. Für diese Systeme kann die Scherung innerhalb der Lehre der Erfindung durch Erhöhung des Elastomer- und/oder festen Harzgehaltes der verwendeten Klebstoffzusammensetzung innerhalb des dargestellten CMTg-Bereichs erhöht werden.
- Der erfindungsgemäße Klebstoff kann vorteilhafterweise auf einem Klebbefestigungsstreifen verwendet werden, der zum Schließen einer Babywindel oder Erwachsenen-Inkontinenzvorlage an einem mit einem Rückleim niederer Adhäsion (LAB) behandelten Polyolefin oder einer ähnlichen Verstärkungsfolie oder Oberfläche befestigt wird. Die Verstärkungsfolie wird typischerweise an einer flüssigkeitsundurchlässigen Außenhülle der Windel in einem verstärkten Bereich, wo der Befestigungsstreifen an der Windel haftet, angebracht. Diese Verstärkungsfolien sind im allgemeinen aus einer relativ steifen Polymerfolie, wie Polypropylenfolie, gebildet. Diese Verstärkungsfolien werden ebenfalls typischerweise als Band in Rollenform mit vorher aufgetragenem Klebstoff bereitgestellt. Um das Band von der Rolle abzuwickeln, werden die Bänder durch chemische oder ähnliche Behandlung mit einem sogenannten Rückleim niederer Adhäsion (LAB) versehen.
- Eine typische LAB-Behandlung ist eine Urethanbeschichtung. Jedoch macht die aus den mit LAB-behandelten Bändern geschnittene Verstärkungsfolie Windel-Klebverschlußsysteme komplizierter, da die anschließende Haftung des Befestigungsstreifens be einträchtigt wird, was die Wahl des geeigneten Klebstoffs zur Verwendung auf dem Befestigungsstreifen schwierig macht.
- Zwei wichtige Gesichtspunkte der Funktionen des Befestigungsstreifens bei einem Klebverschlußsystem einer Windel oder dgl. sind die Funktion der Scherbeständigkeit und der Abziehfestigkeit. Die Abziehfestigkeit ist wichtig in bezug auf die Leistungsfähigkeit des Befestigungsklebstreifens und die Kundenvorstellung der Leistungsfähigkeit. Eine Bindung mit geringer Abziehlestigkeit erhöht das Risiko des Aufspringens, wenn der Klebverschluß den während der Verwendung auftretenden Kräften ausgesetzt wird. Weiter sind geringe Abziehfestigkeiten häufig mit ruckartigem Abziehen (im allgemeinen untersucht mit einer Abziehgeschwindigkeit von 12 inch pro Minute, 30 cm/Minute) verbunden. Ruckartiges Abziehen ist auf dem Fachgebiet allgemein bekannt und tritt auf, wenn das Band auf ruckartige und laute Weise (klingt ähnlich wie ein Reißverschluß) abzieht. Der erfindungsgemäße Befestigungsklebstreifen zeigt gleichmäßig hohe Abziehwerte gegenüber LAB-behandelten Trägern, z.B. mindestens etwa 118 g/cm (300 g/inch) gegenüber einer üblichen Urethan-LAB-behandelten glatten Polyolefinfolie. Diese gleichmäßigen im wesentlichen nicht ruckartigen Abziehvorgänge sind äußerst vorteilhaft bei Klebverschlußsystemen.
- Das mit den erfindungsgemäßen Klebebändern erhältliche hohe Abziehen übersteigt gelegentlich 295 g/cm (750 g pro inch), jedoch nicht übermäßig um als Problem wahrgenommen zu werden. Weiter kann dem durch Verwendung von mehr Klebstofftrennmittel entgegengewirkt werden, da Rückleim niederer Adhäsion das Band beim Herstellungsverfahren leichter handhabbar macht.
- Die Scherkraftbeständigkeit für einen handelsüblichen Klebebefestigungsstreifen beträgt vorzugsweise mindestens 200 Minuten und stärker bevorzugt mindestens 300 Minuten bei einem Gewicht von 1 kg. Die Scherbeständigkeiten von weniger als 300 bis zu etwa 100 sind noch nominal funktionsfähig, aber nicht kommerziell erwünscht. Die bevorzugte Dicke der Klebstoffbeschichtung beträgt 20 bis 75 Mikron, vorzugsweise 25 bis 50 Mikron. Mit einer zu geringen Dicke der Klebstoffschicht werden die Adhäsionseigenschaften nachteilig beeinflußt, während zu große Beschichtungsdicken Verschwendung sein können.
- Ein weiterer Gesichtspunkt der erfindungsgemäßen Klebstoffzubereitung ist, daß sie allgemein für Heißschmelzbeschichtungsverfahren geeignet ist, was in Bezug auf den Einfluß auf die Umwelt vorteilhaft ist.
- Die folgenden Beispiele werden gegenwartig als bevorzugte Durchführungsweisen der Erfindung angesehen und sollten, wenn nicht anders angegeben, nicht als einschränkend angesehen werden.
- Die Proben wurden durch Beschichten der in Tabelle 1 aufgeführten Klebstoffe auf Polypropylengießfolien, die mattes Oberflächenaussehen zeigen, hergestellt. Für die Beispiele war die Polypropylenfolie 4 mil (100 Mikron) dick und die Klebstoffe wurden aus einer 25 %igen bis 50 %igen Feststofflösung in Toluol und Heptan auf übliche Weise aufgetragen. Für jeden Klebstoff wurde 1 Gew.-% Irganox 1010, ein gehindertes Phenolantioxidationsmittel erhältlich von Ciba-Geigy, zugegeben.
- Die entstandenen Klebstoffe wiesen folgende Zusammensetzungen auf: Tabelle I Flüssigkeit¹ Fest Harz² Gesamtelastomer Prozentsatz Polyisodren ¹. Shellflex 371 ². Wingtack Plus
- Das Elastomer war ein Gemisch von Kraton 1111 (ein Polyisopren-Polystyrol-Blockcopolymergemisch) und Polyisopren (Cariflex IR-309, erhältlich von Shell Chemical Co., das ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 390000 aufweist). Die Gesamtelastomer-Spalte bezieht sich auf die bei dem Klebstoff verwendete Menge an Polyisopren und Blockcopolymer, während die Polyisoprenspalte den Prozentsatz des Gesamtelastomers angibt, der Polyisopren ist.
- Die Beispiele wurden dann auf ihre Scherung und 135º-Abziehbarkeit unter Verwendung eines Nicht-Abrolldrucks (NRP) und eines Abrolldrucks (RD) von 2040 g (4.5 lbs) auf einer glatten frontalen Bandoberfläche eines biaxial orientierten Polypropylens (BOPP) mit einer Beschichtung eines Rückleims niederer Adhäsion (LAB) und einer Polyethylengießfolie mit matter Oberfläche, die typischerweise bei Wegwerfwindeln vorhanden ist, untersucht. Die LAB war ein Copolymer von Vinylacetat und Vinylalkohol, in dem einige Alkoholgruppen im Polymergerüst mit Octadecylisocyanat umgesetzt wurden, wie im US-Patent Nr.2,532,011 beschrieben. Die Klebstoffdicke für alle Beispiele betrug etwa 11 Körnchen/24 inch² (46 Mikrometer). Die Ergebnisse sind in Tabelle II für das BOPP und in Tabelle III für das Gießpolyethylen dargestellt. Tabelle II 135º-Abziehbarkeit (RD) 135º-Abziehbarkeit (NRD) Scherung Ruckartig Tabelle III Beispiel 135º-Abziehbarkeit (RD) 135º-Abziehbarkeit (NRD)
- Die Scherwerte sind in Minuten und die 135º-Abziehbarkeit in g/cm (g pro inch) angegeben. Figur 1 gibt die Scher- und Abziehwerte wieder, wobei a die 135º-Abziehbarkeit von BOPP mit Nicht-Abrollen (NRD) darstellt, b die 135º-Abziehbarkeit von Polyethylen mit NRD darstellt, c die 135º-Abziehbarkeit von BOPP mit einer Abrollung und d die Scherwerte von BOPP darstellt. Die Horizontalachse gibt den Prozentsatz an Polyisopren und die Vertikalachse die Abzieh- oder Scherwerte wieder. Wie zu sehen ist, steigen die Abziehwerte von BOPP steil an, bleiben dann auf einem relativ hohen Niveau bei etwa 30 % Polyisopren. Die Scherwerte nahmen im Gegensatz dazu für Zusammensetzungen mit über etwa 50 % Polyisopren deutlich ab.
- Eine weitere vorteilhafte Wirkung ist darin zu erkennen, daß die Abziehbarkeit für Polyethylen nicht proportional mit der Abziehbarkeit für BOPP ansteigt, sondern vielmehr leicht abnimmt. Ein vorteilhaftes Merkmal für Windelanwendungen, bei denen ein Verstärkungsstreifen aus BOPP auf einer dünnen Polyethylenfolie angebracht wird. Für Windeln dieses Aufbaus wird bevorzugt, daß die relative Abziehbarkeit für BOPP verglichen mit der Abziehbarkeit für die dünne Polyethylenfolie hoch ist, damit nicht die Rückseite abgezogen wird, wenn der Zielstreifen aus BOPP verfehlt wird.
- Die Ruckartigkeit wurde subjektiv untersucht, wobei ruckartig darstellt einige Scheitelpunkte darstellt, leicht ruckartig ist und glatt ist, wobei die Ruckartigkeit von S zu SP zu SS zu SM forschreitet.
- (S) Ein ruckartiges Abziehen wird als Abziehen mit Scheitelpunkten und Tälern (Lastabhähme) mit deutlicher und gleichmäßiger Frequenz definiert.
- (SM) Ein glattes Abziehen wird als Abziehen ohne wesentliche Lastabnahmen definiert.
- (SP) Ein glattes Abziehen weist 2-3 ruckartige Scheitelpunkte über die Spur auf.
- (SS) Ein leicht ruckartiges Abziehen weist eine Mischung von glatten und ruckartigen Abziehbereichen über die Spur auf.
- Die Ruckartigkeit in den Beispielen wurde auch für verschiedene Klebstoffbeschichtungsgewichte unter Verwendung eines digitalen Zuginstruments (Instron: Modell 4501) und einer Datenerfassung und einem Analysen-Software-Paket (Serie IX) von Instron untersucht. 135º-Abziehdaten von BOPP wurden analysiert, um den Durchschnittswert der Scheitelpunkte (der Scheitelpunkt wird als Lastabnahme > 1 % definiert) und den Durchschnitt der Spur (der Durchschnitt der Spur wird als Fläche unter der Kurve definiert) zu finden. Die Ruckartigkeit wird durch das Verhältnis des durchschnittlichen Scheitelpunkts zur durchschnittlichen Spur quantitativ bestimmt. Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in Fig. 2 gezeigt. Die Vertikalachse stellt das Verhältnis der durchschnittlichen Peakhöhe zum durchschnittlichen Peakniveau der Spur dar. Ein perfekt glattes Abziehen hätte ein Verhältnis von 1. Die Horizontalachse stellt die Beispielnummer und das Beschichtungsgewicht dar. Zum Beispiel stellt "1-6" Beispiel 1 bei einer Klebstoffbeschichtungsdicke von 6 Körnchen/24 inch² (25 Mikrometer) dar. Der Klebstoff wurde ohne Abrollen aufgetragen. Die Abnahme in der Ruckartigkeit ist bei 20 % Polyisopren deutlich erkennbar und wird bei geringen Beschichtungsgewichten deutlicher.
- Diese Beispiele wurden wie für die vorstehenden Beispiele 1 - 13 hergestellt und mit einem Beschichtungsgewicht von 12 Körnchen/24 inch² (50 Mikrometer) aufgetragen. Die Proben wurden unter Verwendung des 135º-Abziehtests mit verschiedenen Abziehgeschwindigkeiten unter Verwendung eines BOPP-Testträgers mit einer LAB-Beschichtung bei Abrollungen von 4.5 lbs (2040 g) und 100 g untersucht. Die Abziehgeschwindigkeit wurde von 12 inch/Minute (30.5 cm/Minute) bis 100 inch/minute (254 cm/Minute) variiert. Die Klebebandzusammensetzungen sind in der nachstehenden Tabelle IV aufgeführt. Alle Prozentsatze smd in absoluten Gew.-% angegeben.
- Der Prozentsatz PI ist der Prozentsatz an Polyisopren des gesamten Elastomerbestandteils. Tabelle IV Polyisopren¹ Blockcopolymer² Prozentsatz PI Öl³ Festes Harz&sup4; 1. Cariflex IR-309 2. Kraton 1111 3. Shellflex 371 4. wingtack Plus
- Die 135º-Abziehergebnisse in g/cm (g/inch) bei verschiedenen Abziehgeschwindigkeiten mit einer 2040 g (4.5 lb) Abrollung sind in Tabelle V gezeigt. Tabelle V Beispiel
- Die 135º-Abziehwerte gegenüber LAB-beschichtetem BOPP bei verschiedenen Abziehgeschwindigkeiten mit einer 100 g Abrollung sind in Tabelle VI dargestellt. Tabelle VI Beispiel
- Die Tabellen V und VI zeigen, daß die Zugabe von Polyisopren zum Kautschuk- Copolymerbestandteil des Klebstoffs sogar bei hohen Abziehgeschwindigkeiten erhöhte Werte für die Abziehadhäsion ergibt.
- Bandproben wurden, wie vorstehend für die Beispiele 1 bis 13 beschrieben, mit einer gesamten Klebstoffdicke von 7 Körnchen/24 inch² (29 Mikrometer) hergestellt. Die Klebstoffzusammensetzungen sind in Gew.-% in der nachstehenden Tabelle VII angegeben. Tabelle VII Blockcopolymer¹ Polyisopren² Flüssiges Öl³ Festes Harz&sup4; 1. Kraton 1111 2. Cariflex IR-309 (Die Zahl in Klammern ist der Prozentsatz an Polyisopren des gesamten Elastomerbestandteils.) 3. Shellflex 371 4. Wingtack Plus
- Diese Streifen wurden in bezug auf ihre 135º-Abziehbarkeit wie für die Beispiele 1 - 13 gegen einen biachsial orientierten Polypropylenfilm mit LAB und einer Polypropylengießfolie mit matter Oberfläche mit LAB bewertet. Die Scherergebnisse in Minuten sind auch für die Polypropylenoberflächen angegeben. Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII gezeigt. Tabelle VIII Beispiel Scherung BOPP Gieß-PP Scherung Gieß-PP
- Diese Reihe von Beispielen zeigt die Wirkung der Abänderung der CMTg des Klebstoffs auf die Klebeigenschaften der Bänder.
- Diese Beispiele wurden gemäß dem Verfahren der Beispiele 1 bis 13 hergestellt mit der Ausnahme von Beispiel 35, das heißschmelzbeschichtet wurde. Die Klebstoffbeschichtungsgewichte (Körnchen/24 inch²) und die Klebstoffzusammensetzungen sind in der nachstehenden Tabelle IX angegeben und zeigen die Wirkung der Verwendung verschiedener Arten von Polyisoprenen und mit unterschiedlichem Molekulargewicht. Der Prozentsatz an Polyisopren im gesamten Elastomerbestandteil ist in der Polyisoprenspalte in Klammern angegeben. Tabelle IX %Blockcopolymer¹ %Polyisopren %Flüssiges Öl&sup7; %Festes Harz&sup8; 1. Kraton 1111 2. Cariflex IR-305, n - 750 000 3. Polyisopren, das Zahlenmittel des Molekulargewichts ( n) beträgt 150 000, T. = 215K 4. Polyisopren, n beträgt 200 000, Tg = 215 K 5. Cariflex R-309 6. Cariflex IR-500 7. Shellflex 371 8. Wingtack Plus
- Die 135º-Abzieh und Scherdaten wurden gegenüber BOPP und Polyethylengießfolien, beide mit LAB, erhalten. Die Ergebnisse davon sind in Tabelle X dargestellt. Tabelle X Abziehbarkeit BOPP Scherung BOPP Abziehbarkeit Guß Scherung Guß
- Die Abzieheigenschaft ist im allgemeinen gut, wobei die Zusammensetzungen mit Polyisopren mit hohem Mn eine verbesserte Schereigenschaft ergeben.
- Diese Proben wurden gemäß dem Verfahren der Beispiele 1 bis 13 hergestellt. Die Bänder wurden auf 12 Körnchen/24 inch² (50 Mikron) beschichtet mit Ausnahme von Beispiel 36, das eine Klebstoffbeschichtung von 9 Körnchen/24 mch (38 Mikron) aufwies. Die Klebstoffzusammensetzungen sind in der nachstehenden Tabelle XI dargestellt. Tabelle XI % Blockcopolymer¹ % Polyisopren²- Flüssiges Harz Festes Harz 1. Kraton 1111 2. Cariflex IR-309 3. ECR 143H 4. Escorez 2520 5. Zonarez A-25 6. Arkon P-90 7. Regalite 355 8. Escorez 1310
- Die 135º-Abzieh- und Scherdaten wurden gegenüber BOPP und Polyethylengießfolien erhalten, jeweils mit LAB. Die Ergebnisse davon sind in Tabelle XII dargestellt. Tabelle XII Beispiel 135º-Abziehbarkeit BOPP Scherung BOPP 135º-Abziehbarkeit Gieß-PP Scherung Gieß-PP
- Ein Standardklebeband auf der Basis von natürlichem Kautschuk, 3M-Produkt Y- 9377 verwendet als Trennband für Wegwerfwindeln, wurde auf die 135º-Abzieh- und Schereigenschaft gegenüber BOPP und Polypropylengießfolien mit matter Oberfläche mit LAB untersucht. Der natürliche Kautschuk wurde mit festem Harz klebrig gemacht. Die 135º-Abziehbarkeit wurde mit Abrollen (RD) von 2040 g (4.5 lb) und ohne Abrollen (NRD) untersucht. Die Abziehbarkeit von der matten Polypropylengießfolie betrug 69 g/cm (174 g/inch) ohne Abrollen und 169 g/cm (430 g/inch) mit Abrollen. Das Abziehen war immer ruckartig.
- Diese Beispiele wurden gemäß dem Verfahren der Beispiele 1 - 13 mit einer Gesamtklebstoffdicke von 10 Körnchen/24 inch² (42 Mikrometer) hergestellt. Die Klebstoffe wiesen alle eine CMTg von -22.5ºC (250.5 Kelvin) auf. Das verwendete Blockcopolymer war ein Gemisch von Kratom 1111 und reinem Diblockcopolymer von unvernetztem Kraton 1111, wodurch ein Blockcopolymer mit dem angegebenen Gesamtprozentsatz an Diblock erhalten wurde (der verbleibende Anteil ist im wesentlichen Triblockcopolymer). Der Polymeranteil der Klebstoffmassen ist in der nachstehenden Tabelle XIII in Gew.-% angegeben. Der flüssige Weichmacher betrug 11.5 Gew.-% bei den Beispielen 47 - 52 und 12.3 Gew.-% bei den Beispielen 41 - 46. Die Flüssigkeit war Shellflex 371-Öl. Das feste Harz war Wingtack Plus und umfaßt 43.5 Gew.- % bei den Beispielen 47 - 52 und 42.7 Gew.-% bei den Beispielen 41 - 46. Tabelle XIII Gesamtpolymer Gew.-% Prozentsatz Polyisodren¹ Prozentsatz² Blockcopolymer Prozentsatz Diblock ¹ Cariflex IR-309, Prozentsatz vom gesamten Polymer ² Prozentsatz vom gesamten Polymer
- Die Klebstoffmassen in Tabelle XIII wurden dann auf die 135º-Abziehbarkeit und Schereigenschaft gegenüber BOPP, wie in der nachstehenden Tabelle XIV dargestellt, untersucht. Tabelle XIV Beispiel 135º-Abziehbarkeit Scherung
- Die Ergebnisse zeigen, daß die Abziehbarkeit für alle Beispiele 41 - 52 gleichmäßig hoch war. Die Schereigenschaft war auch im allgemeinen höher, wenn der Prozentsatz an Isopren in der Mitte des bevorzugten Bereichs bei 30 % des gesamten Polymers lag.
- Am Ende des bevorzugten Prozentbereichs an Polyisopren nahm die Schereigenschaft deutlich ab, war aber allgemein noch zweckmäßig. Jedoch war die Schereigenschaft nicht hinnehmbar, wenn der Blockcopolymerteil reines Diblock bei höherem Prozentsatz an Isopren war, Gegenbeispiel 46. Bei einem geringeren Prozentsatz an Polyisopren war die Schereigenschaft noch nominell zweckmäßig, sogar mit reinem Diblock, Beispiel 52, jedoch war die Schereigenschaft deutlich schlechter als Klebstoffbeispiele mit mindestens einem Teil an Triblockcopolymer im Blockcopolymerteil des gesamten Polymers (Elastomer), Beispiele 47 - 51.
- Der Abziehadhäsionstest ist ein 135º-Abziehen von einer glatten frontalen Bandoberfläche eines biachsial orienterten Polypropylens (BOPP) oder eines matten Gießpolypropylens mit einer LAB oder von einer matten Polyethylenoberfläche, die für eine Wegwerfwindel-Rückseite ohne LAB verwendet werden. Die Abziehgeschwindigkeit beträgt, wenn nicht anders angegeben, 30 cm/min (12 inch/Minute). Die Bandproben werden auf einen Testträger unter Verwendung von zwei Durchläufen einer 2040 g (4.5 Pfund) Walze einer 100 g Walze oder ohne Walze abgerollt. Dieser Test ist eine Abänderung von PSTC-5. Die Daten sind in glcm (Gramm pro inch) angegeben und wurden bei 21ºC (70ºF) und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit bestimmt.
- Die Scheradhäsion wird durch Bestimmen des Zeitraums gemessen, der benötigt wird, eine 2.5 cm x 2.5 cm (1 inch x 1 inch)-Probe von einem frontalen Testbandträger unter einer Last von 1 kg abzuscheren. Das frontale Band ist entweder ein glattes frontales Band (BOPP) mit LAB wie vorstehend beschrieben oder ein mattes Gießpolypropylen (PP) mit LAB. Alternativ kann eine matte Polyethylen-Windelfolie verwendet werden. Das 2 inch x 6 inch (5 cm x 15.2 cm) Stück des frontalen Bands wird auf ein 2 inch x 6 inch (5 cm x 15.2 cm) Stück des Verstärkungsbands (3M Y-9377) laminiert, um die Steifheit des Trägers zu erhöhen. An der Gegenseite des Verstärkungsbands wird eine 2.5 cm x 5.2 cm (1 x 2 inch) Fläche des Teststreifens unter Verwendung von 2 Durchläufen einer 2040 g (4.5 Pfund) Walze abgerollt. Der Überlappungsbereich zwischen dem Teststreifen und dem Testträger beträgt 2.5 cm x 2.5 cm (1 x 1 inch). Der laminierte Träger und das Testband werden vertikal für 15 Minuten in einem 40ºC-Ofen aufgehängt, wonach 1 kg Gewicht an das Testband gehängt wird, wobei eine Scherlast in einem 180º-Winkel erzeugt wird. Die Zeit in Minuten bis das Gewicht herunterfällt, wird als Maß für die Scheradhäsion verwendet.
- Shellflex 371 ist ein Naphthenöl mit etwa 10 % aromatischen Substanzen, gemessen mit Ton-Gel-Analyse, mit einer Tg von 209 Kelvin und ist von Shell Chemical Co. erhältlich.
- Plus ist ein klebrigmachendes festes C&sub5;-Harz mit einer Tg von 315 Kelvin, erhältlich von Goodyear Chemical Co.
- Kraton 1111 ist ein Polystyrol-Isopren-lineares Blockcopolymer, erhältlich von Shell Chemical Company mit einem Styrolgehalt von etwa 22 % und einer Tg des mittleren Blocks von etwa 215 Kelvin.
- Escorez 1310 ist ein klebrigmachendes festes C&sub5;-Harz, erhältlich von Exxon Chemical Corp. mit einer Tg von 313.5 Kelvin.
- Zonarez A-25 ist ein klebrigmachendes flüssiges alpha-Pinenharz mit einer Tg von 251 Kelvin, erhältlich von Arizona Chemical Co.
- ECR 143H ist ein hydriertes aliphatisches Kohlenwasserstoffharz mit einer Tg von 247 Kelvin, erhältlich von Exxon Chemical Corp.
- Escorez 2520 ist ein hydriertes aliphatisches Kohlenwasserstoffharz mit einer Tg von 253 Kelvin, erhältlich von Exxon Chemical Corp.
- Regalite 355 ist eine hydrierte Harzsaure mit einer Tg von 318.1 Kelvin, erhältlich von Hercules Inc.
- Cariflex , IR-309 ist ein Polyisoprenkautschuk mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 390000 und einer Tg von 215 K, erhältlich von Shell Chemical Co.
- Cariflex , IR-500 ist ein Polyisoprenkautschuk mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 390000 und einer Tg von 215 K, erhältlich von Shell Chemical Co.
- Arkon P-90 ist ein hydriertes Harz mit einer Tg von 309 K, erhältlich von Arakawa Chemical Co.
- Andere Ausführungsformen der Erfindung sind für den Fachmann unter Berücksichtigung der Beschreibung oder praktischen Durchführung der hier offenbarten Erfindung leicht erkennbar. Die Beschreibungen und Beispiele sind als beispielhaft gedacht, wobei der wahre Bereich und Sinn der Erfindung durch die folgenden Patentansprüche angegeben wird.
Claims (10)
1. Haftklebeband, umfassend einen Träger und eine Hafikleberschicht eines
funktionellen Gemisches von 30 bis 60 Gew.-% eines elastomeren Bestandteils aus
Polyisopren und einem AB(A) Blockcopolymer und 70 bis 40 Gew.-% eines
klebrigmachenden Bestandteils, umfassend ein festes klebrigmachendes Harz oder
ein festes klebrigmachendes Harz mit einem flüssigen klebrigmachenden Harz
oder Weichmacheröl, wobei der elastomere Bestandteil gekennzeichnet ist durch
4 bis 50 % Polyisopren mit einem größeren Zahlenmittel des Molekulargewichts
als 100000 und 50 bis 96 % eines AB(A) Blockcopolymers, in dem der A-Block
10 bis 50 % des Copolymers ausmacht und ein ringalkyliertes Styrol oder Styrol
umfaßt, und der B-Block hauptsächlich von Isopren abgeleitet ist, wobei das
Blockcopolymer weniger als 95 Gew.-% Diblockcopolymer umfaßt, und die auf
den mittleren Block bezogene, zusammengesetzte Glasübergangstemperatur des
Klebstoffgemischs im Bereich von -33 bis -3ºC (240 bis 270 Kelvin) liegt.
2. Windel, umfassend eine absorbierende Einlage, eine an einer Seite der Einlage
angebrachte flüssigkeitsundurchlässige Außenschicht, und eine an eine
gegenüberliegende Seite der Einlage angebrachte flüssigkeitsdurchlässige Innenschicht,
eine an der Außenschicht angebrachte Verstärkungsschicht und einen
Befestigungsstreifen mit einem losen Ende zum Befestigen an der Verstärkungsschicht,
wobei das lose Ende einen Träger und eine Haftklebeschicht eines funktionellen
Haftklebegemisches umfaßt, aus
30 bis 60 Gew.-% eines elastomeren Bestandteils, im wesentlichen bestehend aus
4 bis 50 % Polyisopren mit einem größeren Zahlenmittel des Molekulargewichts
als 100000 und 96 bis 50 % eines AB(A) Blockcopolymers, in dem der A-Block
10 bis 50 % des Copolymers ausmacht und ein ringalkyliertes Styrol oder Styrol
umfaßt, und der B-Block hauptsächlich von Isopren abgeleitet ist, wobei das
Blockcopolymer weniger als 95 Gew.-% Diblockcopolymer umfaßt, und
40 bis 70 Gew.-% eines klebrigmachenden Bestandteils, umfassend ein festes
klebrigmachendes Harz oder ein festes klebrigmachendes Harz mit einem
flüssigen klebrigmachenden Harz oder Weichmacheröl, sodaß eine auf den mittleren
Block bezogene, zusammengesetzte Glasübergangstemperatur des
Klebstoffgemischs erhalten wird, die im Bereich von -33 bis -3ºC (240 bis 270 Kelvin) liegt.
3. Haftklebeband nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Polyisopren ein größeres
Zahlenmittel des Molekulargewichts als 200000 aufweist.
4. Haftklebeband nach Anspruch 2, wobei das Polyisopren 20 bis 50 % elastomeren
Bestandteil umfaßt.
5. Haftklebeband nach Anspruch 2, wobei das Polyisopren 30 bis 45 % elastomeren
Bestandteil umfaßt.
6. Haftklebeband nach einem der Ansprüche 1 - 3, wobei der elastomere Bestandteil
35 bis 55 Gew.-% des funktionellen Klebstoffgemisches umfaßt und der
klebrigmachende Bestandteil 45 bis 65 Gew.-% des funktionellen Klebstoffgemisches
umfaßt.
7. Haftklebeband nach einem der Ansprüche 1 - 6, wobei 25 bis 60 Gew.-% des
funktionellen Klebstoffgemisches ein festes klebrigmachendes Harz sind, das mit
Polyisopren verträglich ist, und 0 bis 30 Gew.-% des funktionellen
Klebstoffgemisches ausgewählt sind aus dem flüssigen, klebrigmachenden Harz
und dem Weichmacheröl und die auf den mittleren Block
bezogene, zusammengesetzte Ubergangstemperatur des
Klebstoffgemisches -28 bis -18ºC (245 bis 255 Kelvin) beträgt.
8. Haftklebeband nach einem der Ansprüche 1 - 6, wobei 30 bis 55 Gew.-% des
funktionellen Klebstoffgemisches ein festes, mit Polyisopren verträgliches
klebrigmachendes Harz sind und 5 bis 20 Gew.-% des fünktionellen
Klebstoffgemisches ausgewählt sind aus dem flüssigen klebrigmachenden Harz und dem
Weichmacheröl und die auf den mittleren Block bezogene, zusammengesetzte
Übergangstemperatur des Klebstoffgemisches -28 bis -18ºC (245 bis 255 Kelvin)
beträgt.
9. Haftklebeband nach einem der Ansprüche 1 - 8, wobei das klebrigmachende
Harz ausgewählt ist aus aliphatischen Kohlenwasserstoffharzen, gemischten
aliphatischen/aromatischen klebrigmachenden Harzen, Polyterpenklebrigmachern
und hydrierten klebrigmachenden Harzen und der Prozentsatz an
Diblockcopolymer im Blockcopolymer weniger als 85 % beträgt.
10. Haftklebeband nach einem der Ansprüche 1 - 9, wobei der Prozentsatz an
Diblockcopolymer im Blockcopolymer weniger als 75 % beträgt.
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