DE69207571T2 - Verfahren zum Herstellen von Estern der Halomaleinsäure und Halofumarsäure - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von Estern der Halomaleinsäure und HalofumarsäureInfo
- Publication number
- DE69207571T2 DE69207571T2 DE69207571T DE69207571T DE69207571T2 DE 69207571 T2 DE69207571 T2 DE 69207571T2 DE 69207571 T DE69207571 T DE 69207571T DE 69207571 T DE69207571 T DE 69207571T DE 69207571 T2 DE69207571 T2 DE 69207571T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- phase transfer
- preparation
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 10
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 abstract 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PBGMSGHICSEALQ-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,3-dichlorobutanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)C(Cl)C(=O)OCC PBGMSGHICSEALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- VOEQTGMCAHZUNJ-AATRIKPKSA-N diethyl (e)-2-chlorobut-2-enedioate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(\Cl)C(=O)OCC VOEQTGMCAHZUNJ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 5
- VOEQTGMCAHZUNJ-WAYWQWQTSA-N diethyl (z)-2-chlorobut-2-enedioate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(/Cl)C(=O)OCC VOEQTGMCAHZUNJ-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- 238000003987 high-resolution gas chromatography Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- ZQHJVIHCDHJVII-UPHRSURJSA-N (z)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(/Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- CGMJIXLCLAOYLR-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)pyridine-3-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1C1=NCCN1 CGMJIXLCLAOYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQRVITDMGTWTIC-VURMDHGXSA-N (Z)-2-anilinobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)/NC1=CC=CC=C1 XQRVITDMGTWTIC-VURMDHGXSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHLFJVZPNLKZRX-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC2=CC=CC=C2N=C1C1=NCCN1 SHLFJVZPNLKZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 alkali metal bicarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DJXNJVFEFSWHLY-UHFFFAOYSA-M quinoline-3-carboxylate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CN=C21 DJXNJVFEFSWHLY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
- C07C69/657—Maleic acid esters; Fumaric acid esters; Halomaleic acid esters; Halofumaric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
- Monohalomaleinsäureester und Monohalofumarsäureester sind nützlich bei der Herstellung von Pyridin-2,3-dicarbonsäureestern, die Schlüsselintermediate bei der Herstellung einer Klasse von hochwirksamen herbiziden Mitteln, der 2-(Imidazolin-2- yl)nikotinsäuren, Estern und Salzen sind. Monohalomaleinsäureester und Monohalofumarsäureester sind auch nützlich bei der Herstellung von Anilinofumarat, das eine wichtige Zwischenstufe bei der Herstellung von 2-(2-Imidazolin-2-yl)chinolin-3- carbonsäureherbiziden ist. Beschreibungen der Verwendung dieser wichtigen Halomaleat- und Halofumaratverbindungen bei der Herstellung von Imidazolinylherbiziden sind im US-Patent 4 904 816 zu finden.
- Stellvertretend für die Verfahren, die verwendet werden, um Halomaleinsäure- oder Halofumarsäureester aus Dihalosuccinsäureestern herzustellen, sind solche, die hohe Reaktionstemperaturen, überschußmengen an organischem Lösungsmittel und lange Reaktionszeiten erfordern, wie es in Japan 76 16 406 und Japan 68 29 571 beschreiben wird.
- Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Monohalomaleinsäure- und Monohalofumarsäureestern aus Dihalosuccinestern bereitzustellen, das mildere Reaktionsbedingungen und kürzere Reaktionszeiten verwendet.
- Es wird ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I bereitgestellt
- wobei X Halogen ist und R C&sub1;-C&sub6;-Alkyl ist, das umfaßt eine Umsetzung einer Verbindung der Formel II
- wobei X und R wie für Formel I beschrieben sind, mit mindestens einem molaren Äquivalent einer Base in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators und Wasser.
- Das Verfahren der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren mit effektiv niedrigeren Reaktion stemperaturen, signifikant kürzeren Reaktionszeiten und minimalen organischen Lösungsmittelerfordernissen.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Monohalomaleat- und Monhalofumaratverbindungen aus der geeigneten Dihalosuccinatvorstufe. Monohalomaleat- und Monohalofumaratverbindungen sind wichtige Zwischenstufen bei der Herstellulng einer neuen Klasse von hochwirksamen 2-(Imidazolin-2-yl)nicotinat und -chinolin-3-carboxylatherbiziden.
- Es wurde jetzt festgestellt, daß die Alkylmonohalomaleate und Monohalofumarate der Formel I effizient und effektiv aus Dialkyldihalosuccinaten der Formel II hergestellt werden können, durch Umsetzung der Verbindungen der Formel I mit mindestens einem molaren Äquivalent einer Alkalimetallbase in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators (PTC) und Wasser, gegebenenfalls bei einer erhöhten Temperatur. Die Reaktion wird in Flußdiagramm I gezeigt, wobei X Halogen und R C&sub1;-C&sub6;-Alkyl ist. Flußdiagramm I Base, H&sub2;O
- Der Begriff Halogen, wie er in der Beschreibung und den Ansprüchen verwendet wird, bezeichnet Cl, Br und I. Basen, die geeignet sind zur Verwendung in dem erfinderischen Verfahren sind Alkalimetallhydroxide, wie NaOH oder KOH, Alkalimetallcarbonate, wie Na&sub2;CO&sub3;, K&sub2;CO&sub3; und dergleichen und Alkalimetallbicarbonate, wie NaHCO&sub3;, KHCO&sub3; und dergleichen. Alkalimetallcarbonate, wie Na&sub2;CO&sub3; sind bevorzugt. Phasentransferkatalysatoren, die geeignet sind zur Verwendung im Verfahren der Erfindung beinhalten tetraalkylierte Ammoniumsalze, wie Tetra-n-butylammoniumbromid, Tricaprylmethylammoniumhydrogensulfat, Benzyltriethylammoniumchlorid, Tributylmethylammoniumchlorid und dergleichen.
- Im Einklang mit dem Verfahren der Erfindung wird ein Dihalosuccinsäureester der Formel II mit 1,0 bis 1,5 molaren Äquivalenten einer Alkalimetallbase, vorzugsweise einem Alkalimetallcarbonat, in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, vorzugsweise einem tetraalkylierten Ammoniumsalz, umgesetzt, gegebenenfalls bei einer erhöhten Temperatur von 45º bis 75ºC, vorzugsweise 50º bis 60ºC, um das Monohalomaleinsäure- und Monohalofumarsäureester-Produkt der Formel I zu bilden. Vorteilhafterweise wird die Bildungsgeschwindigkeit des Produktes der Formel I durch die Gegenwart eines Phasentransferkatalysators in hohem Maße erhöht und sie wird weiter erhöht durch eine erhöhte Temperatur. Deshalb können durch Erhöhung der Reaktionstemperatur in einen Bereich von 45º bis 75ºC effektive Reaktionsgeschwindigkeiten erreicht werden. Das Produkt kann durch Trennung der Phasen des Reaktionsgemisches und gegebenenfalls Destillation der organischen Phasen isoliert werden. Eine Phasentrennung kann durch die Zugabe eines geeigneten organischen Lösungsmittels, wie Toluol, Benzol, Xylol, Mono- oder Dichlorbenzol, Methylenchlorid, Kohlenstofftetrachlond, Methylisobutylketon und dergleichen verstärkt werden.
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird weiter durch die folgenden Beispiele erläutert, die zur Veranschaulichung dienen und die Erfindung nicht einschränken.
- Außer wenn es anders angegeben wird, sind alle Teile Gewichtsteile. Der Begriff HPLC bezeichnet Hochleistungs-Flüssigchromatographie und der Begriff HRGC bezeichnet hochaufgelöste Gaschromatographie.
- Ein gerührtes Gemisch aus wasserfreiem Natriumcarbonat (9,8 g, 0,093 mol) und Tetra-n-butylammoniumbromid (0,9 g, 0,0028 mol) in 35 g Wasser wird mit Diethyldichlorsuccinat (15,0 g, 0,062 mol) versetzt und für 2 Stunden auf 55ºC erhitzt, bis die Reaktion nach HPLC-Analyse vollendet ist. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und mit Toluol extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt und destilliert, um die Titelverbindung in 95% Ausbeute als eine 6:1-Mischung von jeweils Diethylchlorfumarat und Diethylchlormaleat zu ergeben, die durch HRGC-Analyse identifiziert wurde.
- Ein gerührtes Gemisch aus wasserfreiem Natriumcarbonat (16,0 g, 0,15 mol) und Tetra-n-butylammoniumbromid (2,2 g, 0,0068 mol) wird mit Diethyldichlorsuccinat (53,1 g, 0,22 mol) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird auf 60ºC erhitzt und auf dieser Temperatur gehalten bis die Reaktion beendet ist. Es werden periodisch Proben gezogen und durch Gaschromatographie analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle I unten gezeigt. Wenn die Reaktion beendet ist, wird Methylenchlorid zu dem Reaktionsgemisch zugegeben und die Phasen werden getrennt. Die organische Phase wird destilliert, um die Titelverbindung, 45,1 g, (97,4% Reinheit) in 96,6% Ausbeute zu ergeben, die aus 83,3% Diethylchlorfumarat und 14,1% Diethylchlormaleat besteht, wie durch HRGC-Analyse identifiziert wurde. TABELLE I Bildungsgeschwindigkeit von Chlorfumarat und Chlormaleat in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators Reaktionszeit (Minuten) 1 Diethyldichlorsuccinat 2 Diethylchlorfumarat 3 Diethylchlormaleat
- Wie aus Tabelle 1 ersehen werden kann, ist die Reaktion in ungefähr 1 Stunde bei 60ºC im wesentlichen beendet und die Gesamtausbeute ist im wesentlichen quantitativ.
- Ein gerührtes Gemisch von wasserfreiem Natriumcarbonat (5,3 g, 0,05 mol) in Wasser wird mit Diethyldichlorsuccinat (17,7 g, 0,065 mol) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird auf 60ºC erhitzt und auf dieser Temperatur gehalten bis die Reaktion erschöpft ist. Proben werden in periodischen Abständen gezogen und wie in Beispiel 2 beschrieben analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle II unten gezeigt. Die Messung, die bei einer Reaktionszeit gleich Null gemacht wurde, wurde gemacht nachdem angefangen wurde, auf 60ºC zu erhitzen. TABELLE II Bildungsgeschwindigkeit von Chlorfumarat und Chlormaleat in Abwesenheit eines Phasentransferkatalysators Reaktionszeit (Minuten) 1 diethyldichlorsuccinat 2 Diethylchlorfumarat 3 Diethylchlormaleat
- Wie aus Tabelle II ersehen werden kann, ist die Reaktion nach 6 Stunden bei 60ºC immer noch unvollständig.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I
wobei X Halogen ist und R C&sub1;-C&sub6;-Alkyl ist, das umfaßt eine
Umsetzung einer Verbindung der Formel II
wobei X und R wie für Formel I beschrieben sind, mit
mindestens einem molaren Äquivalent einer Base in Gegenwart
eines Phasentransferkatalysators und Wasser.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die Base in einer Menge
von 1,0 bis 1,5 molaren Äquivalenten vorliegt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die Base ein
Alkalimetallhydroxid, Carbonat oder Bicarbonat ist.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, wobei die Base ein
Alkalimetallcarbonat ist.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei der
Phasentransferkatalysator ein tetraalkyliertes Ammoniumsalz ist.
6. Verfahren gemäß Anspruch 5, wobei der
Phasentransferkatalysator Tetra-n-butylammoniumbromid ist.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die Reaktion bei einer
erhöhten Temperatur geführt wird.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, wobei die Temperatur 45º bis
75ºC ist.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, wobei die Temperatur 50º bis
60ºC ist.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei X Cl ist und R Methyl
oder Ethyl ist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/812,521 US5214198A (en) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Process for the manufacture of halomaleic and halofumaric esters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69207571D1 DE69207571D1 (de) | 1996-02-22 |
| DE69207571T2 true DE69207571T2 (de) | 1996-08-22 |
Family
ID=25209837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69207571T Expired - Fee Related DE69207571T2 (de) | 1991-12-20 | 1992-11-23 | Verfahren zum Herstellen von Estern der Halomaleinsäure und Halofumarsäure |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5214198A (de) |
| EP (1) | EP0548560B1 (de) |
| JP (1) | JP3293676B2 (de) |
| KR (1) | KR100262747B1 (de) |
| AT (1) | ATE132846T1 (de) |
| BR (1) | BR9205098A (de) |
| DE (1) | DE69207571T2 (de) |
| DK (1) | DK0548560T3 (de) |
| ES (1) | ES2084251T3 (de) |
| GR (1) | GR3018669T3 (de) |
| IL (1) | IL104135A (de) |
| TW (1) | TW224090B (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9409293D0 (en) * | 1994-05-10 | 1994-06-29 | Ici Plc | Polyesters |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5116406A (ja) * | 1974-07-31 | 1976-02-09 | Matsushita Electric Works Ltd | Oirudatsushuhotsuto |
| DE3127432A1 (de) * | 1981-07-11 | 1983-02-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von fumarsaeuremonoester |
| FR2534575A1 (fr) * | 1982-10-19 | 1984-04-20 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede de preparation d'esters lineaires par carbonylation de composes monoolefiniques |
| DE3634356A1 (de) * | 1986-10-08 | 1988-04-21 | Epis Sa | Arzneimittel enthaltend alpha-halogenierte dicarbonsaeuren |
-
1991
- 1991-12-20 US US07/812,521 patent/US5214198A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-11-23 EP EP92119893A patent/EP0548560B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-23 AT AT92119893T patent/ATE132846T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-23 DE DE69207571T patent/DE69207571T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-23 DK DK92119893.3T patent/DK0548560T3/da active
- 1992-11-23 ES ES92119893T patent/ES2084251T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-26 TW TW081109495A patent/TW224090B/zh active
- 1992-12-16 JP JP35392692A patent/JP3293676B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-17 IL IL10413592A patent/IL104135A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 BR BR9205098A patent/BR9205098A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-19 KR KR1019920024796A patent/KR100262747B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-16 GR GR950402389T patent/GR3018669T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL104135A0 (en) | 1993-05-13 |
| DK0548560T3 (da) | 1996-02-05 |
| BR9205098A (pt) | 1993-06-22 |
| GR3018669T3 (en) | 1996-04-30 |
| KR930012676A (ko) | 1993-07-21 |
| EP0548560A3 (de) | 1993-07-28 |
| TW224090B (de) | 1994-05-21 |
| JP3293676B2 (ja) | 2002-06-17 |
| ATE132846T1 (de) | 1996-01-15 |
| EP0548560A2 (de) | 1993-06-30 |
| ES2084251T3 (es) | 1996-05-01 |
| JPH05271152A (ja) | 1993-10-19 |
| EP0548560B1 (de) | 1996-01-10 |
| IL104135A (en) | 1996-06-18 |
| KR100262747B1 (ko) | 2000-08-01 |
| US5214198A (en) | 1993-05-25 |
| DE69207571D1 (de) | 1996-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH649537A5 (de) | Imidazolderivate. | |
| DE69813312T2 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclopropylethyn sowie zwischenprodukte zur herstellung von cyclopropylethyn | |
| DE3514450A1 (de) | Verfahren zur herstellung von imidaten sowie neue arylsubstituierte imidate | |
| EP0370391A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin | |
| DE69207571T2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Estern der Halomaleinsäure und Halofumarsäure | |
| CH638497A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3,5-trichlorpyridin. | |
| EP0217018A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminoacrylsäureestern | |
| DE2609015C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benz (f)-2,5-oxazocinen | |
| EP0393453A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethyl-pyridin und neue Zwischenprodukte | |
| DE68905609T2 (de) | Cyano-Diene, Halopyridine, Zwischenverbindungen und ein Verfahren zu deren Herstellung. | |
| EP0569947A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethyl-pyridin | |
| EP0591624B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem 2,5-Dichlorpyridin sowie Gewinnung des als Nebenprodukt anfallenden 2,3-Dichlorpyrdins | |
| EP0299277B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Pyridylalkylketonen | |
| EP0341478A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlor-5-acetylpyridin | |
| EP0302227B1 (de) | 5-Halogen-6-amino-nikotin-säurehalogenide, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE69013062T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anilinofumarat via Chloromaleat oder Chlorofumarat oder Mischungen davon. | |
| EP1427704B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-haloalkylnicotinsäureestern | |
| EP0508217B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorpyridinen | |
| EP0065804A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Benzyl-N-isopropylpivaloylamid | |
| EP0170047B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Milchsäuresilylestern | |
| DE69928107T2 (de) | Heterozyklus mit thiophenol gruppe, intermediate zur herstellung und herstellungsverfahren für beide stoffgruppen | |
| DE69127687T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nepinolon | |
| DE3709891C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von [2,8-Bis-(trifluormethyl)-4-chinolyl] -2-pyridinyl-methanon | |
| EP0115811A2 (de) | 2,4-Dichlor-5-thiazolcarboxaldehyd und ein Verfahren zu seiner Herstellung | |
| EP0157225A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolyl,-Benzoxazolyl- und Benzthiazolyloxyphenoxypropionsäurederivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |