DE69206228T2 - Verfahren zur Herstellung von Gipsflocken aus Rauchgasentschwefelung. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Gipsflocken aus Rauchgasentschwefelung.Info
- Publication number
- DE69206228T2 DE69206228T2 DE69206228T DE69206228T DE69206228T2 DE 69206228 T2 DE69206228 T2 DE 69206228T2 DE 69206228 T DE69206228 T DE 69206228T DE 69206228 T DE69206228 T DE 69206228T DE 69206228 T2 DE69206228 T2 DE 69206228T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- calcium sulfate
- compaction
- sulfate dihydrate
- gypsum
- flakes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 16
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims abstract description 16
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 81
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- BPOLZZDJHZCCQQ-UHFFFAOYSA-L calcium;sulfite;dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])=O BPOLZZDJHZCCQQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/26—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke
- C04B11/268—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke pelletizing of the material before starting the manufacture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/464—Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Flocken aus Gipscalciumsulfatdihydrat, das man aus der Entschwefelung von Rauchgas durch das Naßverfahren mit Zwangsoxididation erhalten hat.
- Gips, bei dem es sich um Calciumsulfat handelt, findet verbreitet Anwendung bei der Herstellung von Baukomponenten und vor allem Wandplatten. Man erhält Gips aus zwei verschiedenen Quellen, von denen natürlicher Gips die größere ist. Natürlicher Gips wird entweder in Teilchen- oder Steinform abgebaut, zu Pulver zermahlen und dann in diesem Zustand erhitzt und mit anderen Additiven usw. vermischt. Die Hersteller von Wandplatten und anderen Handelsprodukten ziehen natürlichen Gips dem synthetischen vor, weil er sich leichter handhaben und zu qualitativ hochwertigen Wandplatten verarbeiten läßt.
- Synthetischen Gips erhält man normalerweise als Nebenprodukt bei der Herstellung von phosphathaltigen Düngemitteln sowie als Nebenprodukt der Entschwefelung von Rauchgas. Keines dieser Nebenprodukte konnte bei der Herstellung von Qualitätsprodukten einen größeren Erfolg verzeichnen. Üblicherweise galt synthetischer Gips bei den Personen, die mit der Herstellung von Calciumsulfat als Nebenprodukt zu tun haben, eher als Entsorgungsproblem als als marktfähiges Produkt. Synthetischer Gips hat eine andere Kristallgröße und -form als natürlicher Gips, und dieser Unterschied wurde zur Erklärung des Unterschieds in den physikalischen Eigenschaften herangezogen, die man bei handelsüblichen Produkten erhält.
- Die Entschwefelung von Rauchgas läßt sich durch ein Verfahren bewerkstelligen, daß als "Naßverfahren mit Zwangsoxidation" bezeichnet wird. Dabei wird das schwefeldioxidhaltige Rauchgas mit Calciumcarbonat (Kalkstein) oder Kalk in Kontakt gebracht, wodurch ein Calciumsulfitzwischenprodukt entsteht. Das Calciumsulfitzwischenprodukt wird durch Kontaktieren der Mischung aus Calciumcarbonat und Calciumsulfit mit einem sauerstoffhaltigen Gas unter Oxidationsbedingungen zu Calciumsulfatdihydrat oxidiert. Gips, also Calciumsulfitdihydrat, den man aus der Rauchgasentschwefelung durch das Kalksteinnaßverfahren erhält, liegt in der β-Kristallform vor, die manchmal eine Kristallform von Halbhydrat oder Anhydrit ist. Das Pulver hat außergewöhnlich schlechte Fließeigenschaften, es backt oder klebt zusammen und ist in Lagertrichtern oder Tonnen kaum rieselfähig. Wegen dieser schlechten Handhabungseigenschaften ist als Nebenprodukt der Entschwefelung von Rauchgas durch das Kalksteinnaßverfahren erhaltenes synthetisches Calciumsulfatdihydrat schlecht für die Herstellung von Wandplatten oder andere Anwendungen geeignet, die ein leicht zu verarbeitendes Material erfordern.
- Der Stand der Technik bezüglich der Erzeugung von als Nebenprodukt aus industriellen Verfahren erhaltenem Gipscalciumsulfatdihydrat ist umfangreich. Zu den beispielhaften Patenten, die sich mit der Gewinnung von Gipscalciumsulfat aus industriellen Verfahren befassen, gehören auch folgende:
- US-A-3,820,970 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von verstäubungsfestem Gipsgranulat oder -pellets durch Vermischen von Calciumsulfatdihydrat mit etwa 10 bis 20 % Calciumsulfathalbhydrat und 2 bis 4 % Wasser. Die im wesentlichen trockenen fest-flüssige Mischung wird bei Drücken von 6,9 10&sup6; Pa - 13,8 10&sup6; Pa (1000 bis 2000 psi) verdichtet und das resultierende Plattenmaterial zerbrochen, um Flocken zu bilden, die wiederum zu der erwünschten Granulatgröße zermahlen werden. Wie es hieß, führte ein höherer Wassergehalt zu sehr staubigen und bröckeligen Körnchen.
- US-A-4,173,610 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat in Pelletform aus fein zerteiltem natürlichem oder synthetischem Calciumsulfat. Die Patentinhaberin weist darauf hin, daß es für Verfahren nach dem Stand der Technik typisch war, fein zerteiltes Calciumsulfat durch Zusatz von Bindemittel wie Carboxymethylcellulose oder einer kristallmodifizierenden Substanz in klumpiges Calciumsulfat umzuwandeln. Bei der Herstellung von klumpigem Calciumsulfat in einem einzigen Vorgang wird das fein zerteilte Basismaterial auf einen Gehalt an freiem Wasser von etwa 0,5 bis 4 Gew.-% eingestellt und dann in einer Walzenpresse verdichtet, um Pellets oder ein klumpiges Material herzustellen. Die Verdichtungstemperaturen liegen im Bereich von etwa 0 bis 60ºC; die Walzendrücke reichen von etwa 1 bis 5 metrischen Tonnen pro cm (Mp) Walzenlänge.
- US-A-4,544,542 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von pelletisiertem Gips aus einem trockenen Rauchgasentschwefelungsverfahren. Kleine Mengen von niedrig schmelzenden Bestandteilen wie Natriumcarbonat, Natriumsilicat oder Calciumchlorid werden dem Vorläuferprodukt Calciumsulf it zugesetzt und dieses dann zu Calciumsulfat oxidiert. Die niedrig schmelzenden Bestandteile in der flüssigen Phase backen dann mit dem Calciumsulfat zusammen, um Pellets zu bilden.
- US-A-4,377,414 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Gipspellets unter Einsatz des aus der Rauchgasentschwefelung erhaltenen Produkts mittels der Trockenwaschtechnik in Kombination mit Flugasche. Bei der Herstellung der Pellets wird ein Flugasche enthaltendes Pulver erst mit in Mikroteilchenform vorliegenden Kristalliten von entschwefeltem Waschmaterial, z.B. Calciumsulfat, und dann mit Wasser vermischt, um ein Pulver/Wassergemisch zu bilden. Diese Mischung wird unter Verdichtung geformt und gehärtet. Das Produkt kann als Flugascheteilchen charakterisiert werden, die mit Entschwefelungsprodukt und nicht umgesetztem Mittel beschichtet sind.
- US-A-4,954,134 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Gipspellets, die aus einer Phospogipsbeschickung erhalten wurden. Dieses Verfahren bedient sich eines Granulier/Dispersionshilfsstoffs, der eine Lignosulfatlösung enthält.
- EP-A-0 310 980 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Flocken aus Gips, den man aus Rauchgasentschwefelungsanlagen erhalten hatte. Dabei wird freies Wasser enthaltendes (> 0 %, z.B. 1,5 %) Calciumsulfatdihydrat durch Walzenpressen unter Einsatz von Drücken im Bereich von 50 bis 250 kN/cm Walzenlänge verdichtet. Die erhaltene Flockendicke liegt zwischen 4 und 35 mm.
- Zisselmar (Zement-Kalk-Gips, Band 38. Nr. 5, S. 243 - 249 (1985)) offenbart ein ähnliches Verfahren. Dabei verwendet man freies Wasser enthaltendes (0 bis 4 %) Calciumsulfatdihydrat, das durch Walzenpressen unter Verwendung von Walzen mit 65 cm Durchmesser und 5 bis 40 upm unter einem Druck von etwa 55 bis 105 kN/cm verdichtet wird.
- Wenn man den Stand der Technik zusammenfaßt, läßt sich sagen, daß durch die Entschwefelung von Rauchgas unter Einsatz des Kalksteinnaßverfahrens erhaltenes Calciumsulfat für kommerzielle Anwendungen nur beschränkt einsatzfähig ist und daß bei der Umwandlung zu zum Bauen geeigneten Materialien viele Schwierigkeiten auftreten. Für diesen Typ Gipscalciumsulfat gibt es eigentlich keinen Markt. In fein zerteilter Pulverform ist dieses Produkt kaum rieselfähig, klebt und backt zusammen und läßt sich schlecht verarbeiten. Außerdem hat es eine begrenzte strukturelle Tragfähigkeit.
- Diese Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Gipscalciumsulfatdihydratflocken von ausreichender Größe und Festigkeit, so daß das Gipscalciumsulfatdihydrat in herkömmlichen Anlagen, wie sie von Herstellern von Wandplatten und anderen Vertretern der Bauindustrie verwendet werden, be- und verarbeitet werden können. Diese Flocken oder Splitter verfügen auch über Eigenschaften der Art, daß beim Mahlen der Flocken zu Pulver die Teilchen eine Größe, Form und Teilchengrößenverteilung aufweisen, die den Werten für natürlichen Gips nahekommen. Die Flocken sind so hart, daß Stauben und Brechen minimal sind. Insbesondere wird das durch die Entschwefelung von Rauchgas unter Verwendung des Kalksteinnaßverfahrens erhaltene Gipscalciumsulfatdihydrat als Zwischenprodukt aus einer milchigen Aufschlämmung erzeugt. Das Zwischenprodukt wird auf einen Gehalt an freiem Wasser von etwa 5 bis 12 Gew.-% entwässert und dann in einer Verdichtungszone unter Verwendung einer Walzenpresse unter einer Verdichtungskraft oder Druckbelastung von 15,4 bis 59 kN/cm [4 tons, (2000 pounds Kraft auf 15 tons Kraft pro lineares inch)] Plattenbreite komprimiert. Während der Verdichtung wird eine lineare Geschwindigkeit von 15,2 bis 76,2 cm/s (0,5 bis 2,5 feet/Sekunde) aufrechterhalten, was eine Verdichtungsverweilzeit von 0,2 bis 1,2 Sekunden ergibt. Während des Verdichtungsverfahrens wird typischerweise eine der Kompressionswalzen auf erhöhter Temperatur gehalten, um die Neubildung der Kristallgröße und -form des Gipscalciumsulfatdihydrats zu unterstützen.
- Die Kombination aus Druck und Temperatur auf dem feuchten Gipscalciumsulfatdihydrat verändert seine physikalischen Eigenschaften. Dadurch entsteht eine Platte, die beim Verlassen der Verdichtungszone zu Flocken zerbricht. Die zerbrochene Gipscalciumsulfatdihydratplatte liegt dann in Form von Flocken mit einer Größe in Bereich von etwa 0,6 bis 2,5 cm (1/4 bis 1 inch) auf einer Seite vor.
- Das erfindungsgemäße Verfahren bietet verschiedene Vorteile. Dazu gehört die Erzeugung von Flocken, die beständig gegen Bruch und Abrieb sind. Weitere Merkmale der Flocken umfassen eine verbesserte Verarbeitbarkeit wegen der verbesserten Rieseleigenschaften. Man kann sie beispielsweise mechanisch transportieren, bearbeiten oder lagern und sie problemlos in herkömmlichen Mahl- und Brennanlagen verarbeiten, um Wandplatten daraus herzustellen. Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß das Produkt über eine verbesserte Tragfähigkeit verfügt. Weil das Gipscalciumsulfat außerdem im Vergleich zu Verfahren nach dem Stand der Technik "naß" verarbeitet wird, ist der sonst bei der Verringerung des Feuchtigkeitsgehaltes anfallende Energie- und Kapitalaufwand geringer.
- Das in diesem Verfahren verwendete Gipscalciumsulfatdihydrat wird durch ein Verfahren erhalten, das man als Naßverfahren bezeichnet - insbesondere durch das Kalksteinnaßverfahren mit Zwangsoxidation für die Entschwefelung von Rauchgas. In diesem Verfahren wird schwefeldioxidhaltiges Rauchgas durch eine wäßrige Aufschlämmung von fein zerteiltem Kalkstein (Calciumcarbonat) geleitet. Bei Kontakt mit dem Calciumcarbonat werden die Schwefeloxide zu Zusammensetzungen umgewandelt, die Calciumsulfit enthalten. Sauerstoff wird durch die wäßrige Mischung geleitet, die das Calciumsulfitentschwefelungsprodukt enthält, und das Calciumsulfit zu Calciumsulfat umgewandelt. Das Calciumsulfat fällt aus der Charge aus und wird zentrifugiert oder auf andere Weise entwässert, bis der Gehalt an freiem Wasser etwa 5 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 10 Gew.-% beträgt. Wenn das aus dem Produkt erhaltene Gipscalciumsulfatdihydrat zu einem fein zerteilten Pulver in Teilchenform getrocknet wird, was auf kommerziellem Wege erfolgen kann, kann man ihm Wasser zusetzen, um den Gehalt an freiem Wasser im Gipscalciumsulfatdihydrat auf etwa 5 bis 12 Gew.-% zu erhöhen. Allerdings wird das freie Wasser bei der Verarbeitung des nassen Calciumsulfatdihydrats vorzugsweise nicht entfernt, um die Energiekosten niedrig zu halten.
- Das feuchte Pulver, das etwa 5 bis 12, vorzugsweise 7 bis 10 Gew. -% freies Wasser enthält, wird dann in die Verdichtungszone mit der Walzenpresse eingebracht und zu einer Gipsplatte umgewandelt. Diese läßt man dann auf ein ständig in Bewegung befindliches Fließband fallen, welches so angeordnet ist, daß die Platte zu Flocken zerbricht. Die Platte hat typischerweise eine Dicke von etwa 1,27 bis 6,35 mm (0,05 bis etwa 0,25 inches), bevorzugt 2,5 bis 5,1 mm (0,1 bis 0,2 inches). Wenn die Flocken nicht in ausreichend kleine Teilchen zerbrochen sind, kann man die größeren Flocken durch eine weitere Walze oder eine Granuliervorrichtung leiten, wo sie zusätzlich gebrochen werden. Die resultierenden (willkürlich gebrochenen) Flocken haben eine Abmessung von etwa 0,6 bis 2,5 cm (1/4 bis 1 inch) auf einer Seite.
- Beim Verfahren zur Flockenherstellung ist es oft wünschenswert, den vorgeformten Flocken oder Feinstoffen ein feuchtes Pulver aus synthetischem Gipscalciumsulfat zuzusetzen. Die Kombination aus Pulver plus Feinstoffen ergibt oft eine (zweimal oder öfter durch die Verdichtungszone geleitete) Flocke, die eine zähere und härtere Oberflächenhaut aufweist und weniger anfällig gegen Verstäuben und Bruch ist. In diesen Fällen macht das Pulver im allgemeinem 50 bis 80 % des Gesamtgewichts des Produkts auf trockener Basis aus.
- Wie bereits ausgeführt, erfolgt die Verdichtung des feuchten Gipscalciumsulfatdihydrats in einer Verdichtungszone, wo die Bedingungen so gewählt werden, daß ein Druck von 15,4 bis 59 kN/cm [4 tons (Kraft) auf 15 tons (Kraft) pro lineares inch] Plattenbreite aufrechterhalten wird. Außerdem wird die Temperatur der Walzenpresse zwischen 25 und 80ºC gehalten, um die Umwandlung der Kristallgröße und -form des Gipses in eine bevorzugte Form zu unterstützen. Wie es scheint, wird die Umwandlung durch die Kombination aus Hitze und Druck auf das Gipscalciumsulfatdihydrat bewirkt. Die Verdichtungsgeschwindigkeit kann nach Ermessen des Betreibers eingestellt werden. Typischerweise verwendet man jedoch eine lineare Geschwindigkeit von 15,2 bis 76,2 cm/s (0,5 bis 2,5 feet pro Sekunde), so daß sich bei den angegebenen Drücken und Temperaturen eine Verweilzeit von 0,2 bis 1,2 Sekunden ergibt. Wenn der Verdichtungsdruck auf das untere Ende des erwunschten Druckverdichtungsbereichs hin abfällt, bäckt das pulverisierte Gipscalciumsulfatdihydrat nicht ausreichend mit dem anderen teilchenförmigen Gipscalciumsulfat in der Flocke zusammen. Wenn die Verdichtung nicht ausreichend ist, kann es ziemlich oft vorkommen, daß die Flocken bei der Handhabung stauben und zerbrechen. Das Verstäuben und Zerbrechen wird durch Sieben gemessen. Wünschenswert ist es, daß die Feinstoffe in der Flocke bzw. im Splitter weniger als 25 %, bevorzugt weniger als 18 %, des gesiebten Produkts ausmachen (Feinstoffe sind Stoffe in Teilchenform, die durch ein Sieb der Größe 8 U.S. mesh passen).
- Man kann verschiedene Verdichtungsmittel einsetzen, doch aus Gründen der Effizienz und der Wirtschaftlichkeit werden Walzenpressen bevorzugt. Erfolgreich ist eine Doppelwalzenpresse eingesetzt worden, in der eine Walze hydraulisch gegen die andere gedrückt wird, um die Verdichtung und eine Scherkraft zu bewirken. Beide Walzen werden durch einen Elektromotor angetrieben und rotieren in entgegengesetzter Richtung zueinander, um das Material in die Verdichtungszone zu ziehen. Typischerweise liegen die Walzendurchmesser in Bereich von 45,7 bis 91,4 cm (1,5 bis 3 feet) und haben eine Geschwindigkeit von 6 bis 30 upm. Dies stellt eine lineare Oberflächengeschwindigkeit von 15,2 bis 76,2 cm/s (0,5 bis 2,5 feet pro Sekunde) zur Verfügung. Im allgemeinen sind die Oberflächen der Walzen glatt und weisen weder Taschen noch Schlieren auf. Auch andere Typen von Walzenpressen, z.B. eine Doppelwalzenpresse, in der eine der Walzen unbeweglich ist, oder eine Kombination aus Walzen und Fließband, können verwendet werden.
- Additive können zu ihrem erwünschten Zweck verwendet werden, z.B. um das Zusammenbacken zu verbessern. Beispiele dafür sind Lignosulfate, Carboxymethylcellulose und andere Agglomerations- und Festigungsmittel einschließlich der, die in Verfahren nach dem Stand der Technik verwendet werden. Das Gipscalciumsulfatdihydrat kann jedoch auch ohne Agglomerationsadditive zu geeigneten Flocken verarbeitet werden.
- Zusammenfassend und ohne sich durch die Theorie einschränken zu lassen, sind die Erfinder der Ansicht, daß die bei der Herstellung der Flocken verwendeten Bedingungen auf die Einzigartigkeit des als Produkt erhaltenen Gipscalciumsulfatdihydrats zurückzuführen sind. Bisher hatte durch das Kalksteinnaßverfahren für die Entschwefelung von Rauchgas erhaltenes Gipscalciumsulfatdihydrat schlechte physikalische Eigenschaften. Durch Lehren nach dem Stand der Technik erhaltenes Gipscalciumsulfatdihydrat hatte eine Kristallgrößenstruktur, die völlig anders als die von Calicumsulfatdihydrat aus natürlichen Quellen oder die der α-Calciumsulfatform war.
- Ein weiterer unerwarteter Vorteil der Erfindung im Vergleich mit Verfahren zur Gewinnung von als Nebenprodukt aus anderen Quellen als dem Naßverfahren und vor allem dem Kalksteinnaßverfahren entstandenem Gipscalciumsulfat liegt darin, daß das Gipscalciumsulfat im wesentlichen "naß" verarbeitet werden kann und deshalb für die Herstellung eines kommerziellen Produkts weniger Energie erforderlich ist. Bei den Verfahren nach dem Stand der Technik zur Herstellung von Gipscalciumsulfat aus als Nebenprodukt entstandenem Calciumsulfat muß das Zwischenprodukt auf einen Feuchtigkeitsgehalt von weniger als etwa 4 % getrocknet werden, während das erfindungsgemäße Produkt im allgemeinen bei einem Gehalt von 7 bis 10 % Feuchtigkeit verarbeitet wird. Wasser bis zu dem geringeren Wert zu entfernen erfordert wegen der Trocknerkosten einen erheblichen Energie- und Kostenaufwand. Im Gegensatz dazu entfällt beim erfindungsgemäßen Verfahren die Notwendigkeit des Trocknens auf einen geringen Feuchtigkeitsgehalt, und das Trocknen erfolgt durch die Verfahrensanlagen, z.B. Walzenmühlen und Mahlgeräte. Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß die unerwünschte Klebrigkeit und die schlechte Rieselfähigkeit des aus dem Kalksteinnaßverfahren erhaltenen pulverisierten Gipscalciumsulfats wenig ausmachen, weil sich der Gips einfach in die Walzenpressen für die Verdichtung einspeisen läßt. Spezielle Beschickungsvorrichtungen oder Walzenoberf lächen für die Verarbeitung des Gipses sind also nicht nötig. Andere Gipsarten lassen sich bei diesem Feuchtigkeitsgehalt nur schwierig verarbeiten, und es entstehen Produkte, die für die kommerzielle Anwendung nicht geeignet sind.
- Folgende Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen, sie jedoch nicht einschränken.
- Rauchgasentschwefelungsflocken wurden aus pulverisiertem Gipscalciumsulfatdihydrat hergestellt, das man durch Entschwefelung von Rauchgas unter Verwendung des Kalksteinnaßverfahrens mit Zwangsoxidation erhalten hatte. Die Verdichtung erfolgte in einer Doppelwalzenpreßvorrichtung mit einer horizontalen Mittellinie, Walzen von 61 cm (24 inches) Durchmesser und einer 20,3 cm (8 inches) breiten Oberfläche. Man setzte verschiedene Bedingungen ein, um die Wirkung jeder Variable auf den hergestellten Flockentyp zu messen. Tabelle 1 zeigt die Bedingungen, und Tabelle 2 liefert eine Beschreibung der bei jedem Durchlauf hergestellten Flocken. Tabelle 1 Durchlauf Nr. Walzenabstand mm (inches) Walzentrennkraft kN/cm (tons/lin. ") Geschwindigkeit (upm) Feuchtigkeit % freies Wasser Tabelle 2 Durchlauf Nr. Produktdicke mm (inches) ∅ Flockengröße Feinstoffe ≥ 8 U. S. mesh Beschaffenheit der Flocke, Beschreibung gute Flocken gute Flocken, besser als Durchlauf Nr. Schlechte Flocken, klebrig, nicht fest, viele Feinstoffe Gute, größere Flocken Gute Flocken, besser als Durchlauf Gute, größere Flocken, mehr Feinstoffe Schlechte, zu kleine Flocken, mehr Feinstoffe
- Tabelle 2 zeigt, daß durch das Kalksteinnaßverfahren hergestelltes Gipscalciumsulfat in Flocken mit ausgezeichneten Eigenschaften für die weitere Bearbeitung umgewandelt werden kann. Durchlauf 8 zeigt, daß der Gips aus dem Naßverfahren bei den für den anderen als Nebenprodukt entstandenen Gips verwendeten niedrigen Feuchtigkeitsbedingungen keine angemessenen Flocken ergibt. Die Flocken sind schwach und brechen leicht, was zu einem hohen Anteil an Feinstoffen führt. Die Durchläufe 1 bis 3 zeigen gute Flocken bei 8,5 % Feuchtigkeit und einer Verdichtung von etwas über 15,4 kN (4 tons Kraft). Wenn man die Flocken der Durchläufe 1 bis 8 zu feinem Pulver mahlt, wie es für die Herstellung von Wandplatten üblich ist, und das resultierende Pulver unter dem optischen Mikroskop oder durch ein Rasterelektronenmikroskop untersucht, fallen erhebliche Unterschiede in der Kristallgröße und -form gegenüber dem nicht verarbeiteten, nicht verdichteten Pulver auf. Größe, Form und Teilchengrößenverteilung scheinen eher dem natürlichen Gipscalciumsulfatdihydrat gleich zu sein. Unter optischer Vergrößerung scheint natürliches Gipscalciumsulfatpulver im allgemeinen eine kubische Form und eine verhältnismäßig weite Teilchengrößenverteilung aufzuweisen, während Gipscalciumsulfatniederschlag, den man durch das Kalksteinnaßverfahren erhielt, eine langgezogene Form und eine enge Teilchengrößenverteilung aufweist.
- Rauchgasentschwefelungsflocken wurden aus pulverisiertem Gipscalciumsulfatdihydrat hergestellt, das man durch Entschwefelung von Rauchgas unter Verwendung des Kalksteinnaßverfahrens mit Zwangsoxidation erhalten hatte. Die Verdichtung erfolgte in einer Doppelwalzenpreßvorrichtung mit einer horizontalen Mittellinie, Walzen von 45,7 cm (18 inches) Durchmesser und einer 12,1 cm (8 inches) breiten Oberfläche. Man setzte verschiedene Bedingungen ein, um die Wirkung jeder Variable auf den hergestellten Flockentyp zu messen. Tabelle 3 zeigt die Bedingungen, und Tabelle 4 liefert eine Beschreibung der bei jedem Durchlauf hergestellten Flocken. Tabelle 3 Durchlauf Nr. Walzenabstand mm (inches) Walzentrennkraft kN/cm (tons/lin. ") Geschwindigkeit (upm) Feuchtigkeit % freies Wasser Tabelle 4 Durchlauf Nr. Produktdicke mm (inches) ∅ Flockengröße Feinstoffe ≥ 8 U.S. mesh Beschaffenheit der Flocke, Beschreibung gute Flocken ausgezeichnete Flocken ausgezeichnete, sehr starke Flocken grenzwertige, weniger feste Flocken schlechte, inakzeptabLe Flocken, zu viele Feinstoffe, nicht fest, klebrig
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von
Gipscalciumsulfatdihydratflocken aus durch das Naßverfahren zur
Rauchgasentschwefelung erhaltenem pulverisiertem
synthetischen Gipscalciumsulfatdihydrat , bei dem man
a) den Gehalt des pulverisierten
Gipscalcumsulfatdihydrats an freiem Wasser einstellt und
dadurch ein feuchtes Pulver bildet;
b) das feuchte Pulver in einer Verdichtungszone mit
einer Walzenpresse verdichtet;
c) das feuchte Pulver unter Druck zu einer Platte
formt;
d) die Platte für einen bestimmten Zeitraum unter
Verdichtungsdruck hält;
e) die Platte zu Flocken zerteilt,
dadurch gekennzeichnet, daß
a) der Gehalt an freiem Wasser auf ein Niveau von 5
bis 12 Gew.-% eingestellt wird;
b) die Verdichtung unter einer Kraft pro
Einheitslänge von 15,4 bis 59 kN/cm (4 bis 12 tons Kraft
pro inch) erfolgt;
c) die geformte Platte eine Dicke von 1,27 bis 6,35
mm (0,05 bis 0,25 inches) aufweist und
d) die Verweilzeit unter Druck 0,2 bis 1,2 Sekunden
beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Verdichtung
in der Verdichtungszone durch eine
Doppelwalzenpresse erfolgt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem die
Doppelwalzenpresse zwei Walzen umfaßt und diese einen
Durchmesser von 45,7 bis 91,4 cm (1,5 bis 3 feet)
aufweisen.
4. Verfahren nach Anspruch 3, bei dem beide Walzen mit
einer Geschwindigkeit rotieren, die eine lineare
Oberflächengeschwindigkeit von 15,2 bis 76,2 cm (0,5
bis 2,5 feet) pro Sekunde zur Verfügung stellt.
5. Verfahren nach Anspruch 3, bei dem feuchtes Pulver
mit den zuvor hergestellten Flocken in einer Menge
von 50 bis 80 Gew.-% des trockenen Materials unter
der Verdichtungskraft von 15,4 bis 59 kN/cm (4 tons
Kraft auf 15 tons Kraft pro linear inch) der
Walzenoberfläche kombiniert wird.
6. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem während der
Verdichtung des Gipscalciumsulfatdihydrats eine
Temperatur von 25 bis 80ºC aufrechterhalten wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der
Feuchtigkeitsgehalt der Oberfläche 7 bis 10 Gew.-% des
Gipscalciumsulfatdihydrats beträgt.
8. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem das
Gipscalciumsulfatdihydrat durch die Entschwefelung von Rauchgas
unter Einsatz des nassen Kalksteinverfahrens
erhalten wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/767,283 US5362471A (en) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | Process for producing gypsum flake from flue gas desulfurization |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69206228D1 DE69206228D1 (de) | 1996-01-04 |
DE69206228T2 true DE69206228T2 (de) | 1996-05-02 |
Family
ID=25079024
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4231548A Expired - Fee Related DE4231548C2 (de) | 1991-09-27 | 1992-09-21 | Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfatdihydratschülpen |
DE69206228T Expired - Fee Related DE69206228T2 (de) | 1991-09-27 | 1992-09-25 | Verfahren zur Herstellung von Gipsflocken aus Rauchgasentschwefelung. |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4231548A Expired - Fee Related DE4231548C2 (de) | 1991-09-27 | 1992-09-21 | Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfatdihydratschülpen |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5362471A (de) |
EP (1) | EP0534458B1 (de) |
AT (1) | ATE130585T1 (de) |
CA (1) | CA2078639C (de) |
DE (2) | DE4231548C2 (de) |
DK (1) | DK0534458T3 (de) |
ES (1) | ES2083045T3 (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0866606A (ja) * | 1994-08-29 | 1996-03-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 固液分離装置及び湿式排煙脱硫装置 |
US6197200B1 (en) | 1999-05-11 | 2001-03-06 | Eastroc Llc | Method of purifying flue gas waste slurries for use in gypsum production |
US6471767B1 (en) | 1999-10-15 | 2002-10-29 | American International Materials, Ltd. | Process for recycling gypsum-based waste material into readily crushable members for use in the manufacture of cement and crushable members formed thereby |
US20020014051A1 (en) * | 2000-04-20 | 2002-02-07 | Fraval Hanafi R. | High strength light-weight fiber ash composite material, method of manufacture thereof, and prefabricated structural building members using the same |
US6964704B2 (en) * | 2003-03-20 | 2005-11-15 | G.B. Technologies, Llc | Calcium sulphate-based composition and methods of making same |
GB0314655D0 (en) * | 2003-06-24 | 2003-07-30 | Bpb Plc | Method and apparatus for producing a multilayer cementitious product |
JP4075709B2 (ja) * | 2003-07-02 | 2008-04-16 | 住友電装株式会社 | コネクタ |
US7776150B2 (en) * | 2006-03-16 | 2010-08-17 | Koppern Eqipment, Inc. | Process and apparatus for handling synthetic gypsum |
US8734560B2 (en) | 2010-09-10 | 2014-05-27 | Harsco Corporation | Agricultural blend and process of forming an agricultural blend |
US10287210B2 (en) | 2014-12-05 | 2019-05-14 | Kercher Enterprises, Inc. | Production of pellets |
BE1023884B1 (fr) * | 2016-07-08 | 2017-09-04 | Lhoist Rech Et Developpement Sa | Procédé de fabricatrion de briquettes contenant de l'oxyde de fer actif, et briquettes ainsi obtenues |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1567974A1 (de) * | 1965-05-22 | 1970-10-22 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Walzwerk zum Verdichten und Stueckigmachen von feinkoernigen Kaliund/oder Steinsalzen |
CA973462A (en) * | 1971-02-25 | 1975-08-26 | Per A. Jaatinen | Continuous action sheet press |
US3820970A (en) * | 1972-12-27 | 1974-06-28 | Gypsum Co | Less dusty granular gypsum product and process |
DE2658915B2 (de) * | 1976-12-24 | 1979-10-31 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke, 8715 Iphofen | Verfahren zur Herstellung von stückigem Calciumsulfat-Dihydrat |
US4239716A (en) * | 1977-05-30 | 1980-12-16 | Nippon Hardboard Co. Ltd. | Gypsum moldings as building materials and methods manufacturing the said gypsum moldings |
US4377414A (en) * | 1980-09-04 | 1983-03-22 | A/S Niro Atomizer | Shaped cementitious products |
AT382552B (de) * | 1981-04-01 | 1987-03-10 | Knauf Westdeutsche Gips | Verfahren zur herstellung von geformten stuecken aus feinteiligem rauchgasgips und walzenpresse zur durchfuehrung des verfahrens |
US4544542A (en) * | 1984-04-16 | 1985-10-01 | Dorr-Oliver Incorporated | Method for oxidation of flue gas desulfurization absorbent and the product produced thereby |
DE3626912A1 (de) * | 1986-08-08 | 1988-02-11 | Knauf Westdeutsche Gips | Komprimate aus getrocknetem rauchgasgips und verfahren zur herstellung derselben |
DE3733500C2 (de) * | 1987-10-03 | 1993-11-04 | Alexanderwerk Ag | Verfahren und walzenpresse zum herstellen von stueckigem material aus feinteiligem rauchgasgips |
US4954134A (en) * | 1989-07-31 | 1990-09-04 | Tennessee Valley Authority | Agglomeration of gypsum, limestone, or gypsum-limestone mix |
DE3936924C2 (de) * | 1989-11-06 | 1997-04-30 | Dieffenbacher Gmbh Maschf | Verfahren und Vorrichtung zur Beheizung einer kontinuierlich arbeitenden Heizplattenpresse |
DE4008084A1 (de) * | 1990-03-14 | 1991-09-19 | Pro Mineral Ges | Verfahren zur herstellung von gipsfaserplatten, insbesondere von fussbodenplatten |
-
1991
- 1991-09-27 US US07/767,283 patent/US5362471A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-09-18 CA CA002078639A patent/CA2078639C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-21 DE DE4231548A patent/DE4231548C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-25 EP EP92116440A patent/EP0534458B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-25 AT AT92116440T patent/ATE130585T1/de active
- 1992-09-25 DE DE69206228T patent/DE69206228T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-25 DK DK92116440.6T patent/DK0534458T3/da active
- 1992-09-25 ES ES92116440T patent/ES2083045T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2083045T3 (es) | 1996-04-01 |
DE4231548C2 (de) | 1997-04-17 |
CA2078639C (en) | 1999-06-29 |
DE69206228D1 (de) | 1996-01-04 |
EP0534458B1 (de) | 1995-11-22 |
US5362471A (en) | 1994-11-08 |
EP0534458A1 (de) | 1993-03-31 |
DK0534458T3 (da) | 1995-12-18 |
DE4231548A1 (de) | 1993-04-08 |
ATE130585T1 (de) | 1995-12-15 |
CA2078639A1 (en) | 1993-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69206228T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gipsflocken aus Rauchgasentschwefelung. | |
US3793841A (en) | Method of making and using soil stabilizer | |
DE2658915A1 (de) | Verfahren zur herstellung von stueckigem calciumsulfat | |
DE4207923A1 (de) | Herstellung von granuliertem erdalkalimetallcarbonat | |
DE10361993A1 (de) | Granuläre Pigmente, die zum Färben von Beton geeignet sind | |
DE102014014099A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumsulfat-Granulaten und das hieraus erhaltene Kaliumsulfat-Granulat sowie dessen Verwendung | |
DE2512099C3 (de) | ||
DE3105593A1 (de) | Verfahren zur herstellung von plastischen massen zur weiterverarbeitung zu feuerbestaendigen oder feuerfesten materialien, nach dem verfahren hergestellte massen und ihre verwendung | |
EP0621800B2 (de) | Verfahren zum brikettieren und kompaktieren von feinkörnigen stoffen | |
DE102017010085A1 (de) | Verfahren zur Herstellung kalziniert-polyhalithaltiger Düngemittelgranulate | |
DE3148404C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von granuliertem Kieserit | |
WO2018041285A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kaliumchlorid-granulaten | |
DE2908266B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Calciumsulfat-Halbhydrat-Dihydratgemisches aus feinteiligem synthetischen Calciumsulfat-Halbhydrat | |
US3440033A (en) | Method for producing granular product | |
EP0939072A1 (de) | Stückiges Calciumformiat | |
DE2659218A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines zementklinkers | |
EP0255946B1 (de) | Komprimate aus getrocknetem Rauchgasgips und Verfahren zur Herstellung derselben | |
DE3816513C3 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Calciumsulfat-Alphahalbhydrat aus feinteiligem Calciumsulfat und dessen Verwendung | |
EP3507245A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kaliumchlorid-granulaten | |
DE2826769A1 (de) | Verfahren zur herstellung von baugips aus calciumsulfat-dihydraten, die aus der abgaswaesche von steinkohlenkraftwerken gewonnen werden | |
EP1882679B1 (de) | Verfahren zur Granulierung von Kieserit und Kieserit enthaltenden mineralischen Düngemitteln | |
WO2021083444A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen kali-granulaten | |
EP4008705A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kalium, magnesium und sulfat enthaltenden granulaten | |
WO2019020140A1 (de) | Verfahren zur erhöhung der mechanischen stabilität von kaliumchlorid-kompaktaten | |
WO2018041286A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kaliumchlorid-granulaten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |