DE69125033T2 - B4c/al cermets und herstellungsverfahren - Google Patents

B4c/al cermets und herstellungsverfahren

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Description

  • Die Erfindung betrifft Keramik-Metall-Zusammensetzungen oder Cermets. Genauer betrifft die Erfindung verdichtete Cermets, die ausgewählte wünschenswerte Eigenschaften aufweisen, welche von den einzelnen Keramik- und Metallausgangsbestandteilen stammen.
  • Die Möglichkeiten von Keramik-Metall-Zusammensetzungen, die eine einzigartige Kombination von Eigenschaften umfassen, wie etwa die Härte eines keramischen Materials verbunden mit der Dehnbarkeit eines Metalls, ist seit langem von Interesse. Es hat sich jedoch als schwierig herausgestellt, Cermet- Zusammensetzungen zu erzielen, die vollständig verdichtet sind und einen besonders erwünschten Bereich von Eigenschaften aufweisen. Die Schwierigkeiten entstehen aus der gegensätzlichen physikalischen und chemischen Beschaffenheit der Ausgangsmaterialien.
  • Hauptbereiche der Schwierigkeiten bei der Verarbeitung von Keramik-Metall-Verbundstoffen sind verbunden mit :
  • (i) der chemischen Reaktivität der Ausgangsmaterialien, welche in Oxidation und/oder Metallverarmung und Bildung von unerwünschten Phasen zwischen der Keramik und dem Metall resultiert; und
  • (ii) nicht benetzendem Verhalten des Metalls hinsichtlich des Keramikbestandteils.
  • Chemische Reaktionen zwischen Keramik- und Metallbestandteilen eines Verbundstoffes, die auftreten, bevor die Dichte erzielt ist, sind oftmals unerwünscht, da das zur Verdichtung erforderliche Metall umgesetzt wird, um Reihe von Phasen zu bilden. Diese Cermet-Produkte haben voraussichtlich eine höhere Porosität als erwünscht und es fehlt ihnen eine ausreichende Menge an erwünschten Keramik-Metall-Phasen, die, falls vorhanden, dem Cermet die erforderlichen Eigenschaften verleihen würden.
  • Reaktionen, nachdem die Dichte erreicht ist, können vorteilhaft sein, da die erwünschte Menge an keramischen Phasen kontrollierbar entwickelt werden kann, um den resultierenden Produkten solche Eigenschaften wie Härte und Verschleißbeständigkeit zu verleihen.
  • Wenn Gegenstände erwünscht sind, die einen hohen Keramikgehalt aufweisen, um die große Härte und Verschleißfestigkeit des Keramikbestandteils vorteilhaft zu nutzen, wird die Verdichtung besonderes schwierig. Z.B. ist es schwierig, in einem hochreaktiven System, wie etwa B&sub4;C/Al, eine vollständig verdichtete Zusammensetzung zu erreichen, da eine beträchtliche Reaktion des Al mit B&sub4;C stattfindet, wenn das Metall eine Temperatur erreicht, bei der es das keramische Material benetzt und ansonsten vollständig die Poren eines keramischen Körpers oder eines keramischen Vorformlings ausfüllen würde, oder in einen porösen keramischen Körper oder einen porösen keramischen Vorformling infiltrieren würde.
  • Zwei allgemeine Typen von B&sub4;C-Al Cermets sind im Stand der Technik bisher bekannt. Ein Typ B&sub4;C-Al Cermet ist gekennzeichnet durch eine hohe Reaktivität zur Bildung von B-C-Al Phasen und einen geringen Keramikgehalt von weniger als 70 Vol.-%. Der zweite Typ B&sub4;C-Al Cermet ist gekennzeichnet durch eine geringe Reaktivität für die Entwicklung von erwünschten Keramik-Phasen und einem hohen Keramikgehalt von größer als 70 %.
  • Angesichts der Mängel der bekannten B&sub4;C-Al Cermets wäre es wünschenswert, Keramik-Metall-Zusammensetzungen von reaktiven Keramik-Metall-Systemen herzustellen, die einen deutlich größeren Keramikgehalt als 70 Vol.-% aufweisen, im wesentlichen vollständig verdichtet sind und eine ausreichende Reaktivität der Keramik hinsichtlich des Metalls behalten, um die kontrollierte Bildung von weiteren vorteilhaften Keramikphasen durch nachfolgende Bearbeitung zu ermöglichen.
  • US-A-4,702,770 diskutiert die Reaktivität- oder "Inkompatibilitäts"-EigenschaftenvielerKeramik-Metall-Systeme bei erhöhten Temperaturen, insbesondere bei solchen Temperaturen, die mit dem Erreichen der Benetzbarkeit in Beziehung stehen. Es wird die Herstellung von Verbundstoffen offenbart, die hauptsächlich aus Borcarbid, Aluminium und kleineren Mengen anderer keramischer Phasen bestehen, wobei im allgemeinen Ergebnisse mit vielen Phasen vermieden werden. Die Kinetik der chemischen Reaktion zwischen B&sub4;C und Al wird durch Sintern des B&sub4;C-Keramikbestandteils über 2100ºC verringert. Z.B. wird ein poröser Grünkörper des B&sub4;C gebildet, bei 2100ºC gesintert und dann mit Aluminium bei einer Temperatur über 1150ºC infiltriert. Das Verfahren erlaubt einige Kontrolle über die Reaktionsgeschwindigkeit, aber es wird nicht die Bildung von allen unerwünschten keramischen Phasen vermieden.
  • US-A-4,961,778 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines dichten Keramik- und Metallgemisches oder -verbundstoffes, umfassend die Bildung eines im wesentlichen homogenen Gemisches einer Keramik und eines Metalls, Erhitzen des Gemisches auf eine erste Temperatur, die nahe an, aber unterhalb der Temperatur liegt, an der das Metall anfängt zu fließen und Pressen des Gemisches bei einem solchen Druck, daß Kompaktieren und Verdichten des Gemisches auftritt und eine induzierte, zweite Temperatur des Gemisches resultiert, wobei die zweite Temperatur die Fließtemperatur des Metalls. übersteigt, so daß das Gemisch weiterhin kompaktiert und verdichtet wird, wobei die zweite Temperatur und ihre Dauer unterhalb dessen bleiben, bei dem eine signifikante Reaktion zwischen dem Metall und der Keramik auftritt. Vor dem Erhitzen kann das homogene Gemisch in einen teilweise verdichteten Preßling oder Grünkörper geformt werden. Der teilweise verdichtete Preßling kann eine Menge eines Metalls umfassen, die mindestens ausreichend ist, um im wesentlichen die theoretische Dichte zu erreichen, aber sicherstellt, daß die zweite Temperatur nicht ausreicht, um unerwünschte Reaktionen zwischen den Keramiken und den Metallen zu bewirken.
  • Die vorliegende Erfindung stellt eine verdichtete reaktive Keramik-Metall-Zusammensetzung bereit, umfassend eine Keramikphase und eine Metallphase, worin die Keramikphase ein gesinterter poröser Körper ist und mindestens 70 Vol.-% der Zusammensetzung darstellt, und worin die Zusammensetzung mindestens 95 % der theoretischen Dichte aufweist und worin die Keramikphase durch das Metall der Metallphase durchdrungen ist, welches die Keramikphase nicht benetzt hat und mit der Keramikphase reaktiv bleibt, so daß zusätzliche Keramik-Metall- Phasen gebildet werden können. Solche Zusammensetzungen können nach der Verdichtung wärmebehandelt werden, um weitere Keramikphasen auf eine steuerbare Weise zu bilden. Bevorzugte Keramik-Metall-Zusammensetzungen, worin das Metall und die Keramik reaktiv sind, umfassen z.B. B4C-Al oder B&sub4;C-Mg. Bevorzugt beträgt die Keramikphase bis 70 bis 95 Vol.-% der Zusammensetzung und am meisten bevorzugt sind 80 bis 95 Vol.-% Keramik. Die Cermets der Erfindung sind insbesondere gekennzeichnet durch ihre größere Härte im Vergleich zu Cermets, die durch Infiltrationsverfahren des Standes der Technik hergestellt werden.
  • Die verdichteten Keramik-Metall-Zusammensetzungen der Erfindung werden hergestellt durch ein Verfahren, umfassend:
  • Bilden eines porösen Körpers aus einem teilchenförmigen Keramikpulver,
  • Sintern des porösen Körpers bei 2000ºC oder mehr,
  • Inkontaktbringen des gesinterten porösen Körpers mit einem Metall,
  • Erhitzen der Keramik und des Metalls auf eine Temperatur, bei der das Metall verflüssigt wird, die aber unterhalb der Temperatur liegt, bei der das Metall die Keramik benetzt, und Anlegen von Druck auf das verflüssigte Metall, so daß das Metall in die Poren des porösen Körpers getrieben wird und die Poren des porösen Körpers im wesentlichen vollständig ausfüllt und so daß die Keramik-Metall-Zusammensetzung vollständig verdichtet wird,
  • wobei die Keramikphase mindestens 70 Vol.-% der verdichteten Zusammensetzung darstellt und das Metall mit der Keramikphase reaktiv bleibt, so daß weitere Keramik-Metall-Phasen gebildet werden können. Ein Vorteil der Anwendung einer äußeren Kraft auf das verflüssigte Metall ist der, daß geringere Temperaturen erforderlich sind, um die Zusammensetzung der Erfindung zu verdichten. Für ein bevorzugtes B&sub4;C-Al-System wird das flüssige Metall in das gesinterte B&sub4;C unterhalb der Metallbenetzungstemperatur eingeführt, was in einem im wesentlichen vollständig dichten Cermet resultiert, welches eine hohe chemische Reaktivität nach der Verdichtung aufweist. Folglich ist eine bevorzugte Zusammensetzung der Erfindung nach einer Wärmebehandlung nach der Verdichtung ein B&sub4;C-Al-Cermet mit einem B&sub4;C-Gehalt von mehr als 70 Vol.-%, einem Gehalt an B-C-Al- Phasen und einem erwünschten Gehalt an nicht umgesetztem Metall.
  • Die Cermet-Zusammensetzung der Erfindung umfaßt einen hohen Gehalt des Keramikbestandteils, so daß das Cermet gekennzeichnet ist durch hohe Härte hinsichtlich Cermets des Standes der Technik, während eine beträchtliche Bruchzähigkeit und Biegefestigkeit bewahrt. Die besonderen für ein vorgegebenes Keramik-Metall-System erzielten Vorteile hängen von den Eigenschaften der einzelnen ausgewählten Bestandteile ab.
  • Der bevorzugte Keramik-Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist B&sub4;C, welches gekennzeichnet ist durch eine hohe Härte und durch eine überragende Verschleißbeständigkeit. Z.B. kann eine vollständig verdichtete Borcarbid-Aluminium- Zusammensetzung, welche 70 bis 95 Vol.-% Borcarbid enthält, eine Bruchzähigkeit aufweisen, die 200 % größer als die von B&sub4;C ist und überhalb von 6,5 MPa x m1/2 liegt.
  • Der Metallbestandteil der Zusammensetzung der Erfindung wird im allgemeinen ausgewählt, um dem Keramikmaterial Zähigkeit oder Dehnbarkeit zu verleihen. Bevorzugte Metallbestandteile umfassen z.B. Magnesium und Aluminium. Keramiksysteme sind z.B. B&sub4;C-Al oder B&sub4;C-Mg.
  • Die Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen erfindungsgemäßen Cermets bereit, welche gekennzeichnet sind durch eine hohe Kontinuität der keramischen Phase und einen hohen Keramikgehalt. Das Verfahren erzeugt Produkte, die eine restliche Reaktivität behalten, so daß nach Anwendung von Wärmebehandlungsschritten nach der Verdichtung die Bildung von weiteren Keramik enthaltenden Phasen möglich ist.
  • Das Verfahren erfordert zunächst die Bildung eines porösen Vorformlings oder Grünkörpergegenstandes aus keramischen Teilchen. Im allgemeinen wird ein feines Keramikpulver, welches bevorzugt einen Teilchendurchmesser im Größenbereich von 0,1 bis 10 µm aufweist, verwendet. Keramikmaterialien in Form von Plättchen oder Whiskern können ebenfalls verwendet werden. Wie üblich, wird das teilchenförmige Material trocken vermischt oder in einer Flüssigkeit dispergiert, gefolgt von Verfestigen, um den porösen Grünkörper zu bilden.
  • Der Grünkörper wird als nächstes gesintert, um einen Keramikgehalt von über 70 Vol.-% zu erreichen. Wenn die Keramik B&sub4;C ist, wird der Grünkörper bei 2000ºC oder mehr gesintert, um poröse Preßlinge oder Vorformlinge mit einer Dichte im Bereich von mehr als 70 bis 95 % der theoretischen Dichte zu bilden.
  • Das Verfahren erfordert dann, daß der gesinterte poröse Vorformling mit dem ausgewählten Metallbestandteil des Cermets in Kontakt gebracht wird und mindestens auf die Verflüssigungstemperatur des Metalls erhitzt wird. Das Erhitzen kann im Vakuum oder unter Inertgas stattfinden. Wenn das System von Interesse B&sub4;C-Al ist, wird der poröse Vorformling über die Schmeiztemperatur des Metalls erhitzt, aber nicht höher als 1100ºC, was ungefähr der Temperatur entspricht, bei der Al B&sub4;C benetzt. Das mit dem porösen Körper in Kontakt gebrachte Metall kann vor der Verflüssigung in Form von Teilchen oder festen Stäben oder Schnitzeln oder jeder anderen geeigneten Form vorliegen.
  • An das flüssige Metall wird ein Druck angelegt, so daß das Metall in die poröse Struktur des porösen Preßlings oder Vorformlings gedrückt wird. Im allgemeinen ist jede Drucktechnik, die mindestens 200 MPa auf das Metall ausübt, geeignet. Eine äußere Kraft oder Druck ist erforderlich, um den Vorformling zu erhalten, wenn Produktdichten von mehr als 97 % der theoretischen Dichte verlangt werden.
  • Für das reaktive B&sub4;C-Al-System ist es ein unerwartetes Ergebnis, daß bei Verdichtungstemperaturen von unter 1100ºC die resultiertenden verdichteten erfindungsgemäßen Cermets eine steuerbare chemische Reaktivität behalten im Gegensatz zu Systemen des Standes der Technik. Somit kann man durch weitere Wärmebehandlung des verdichteten Cermets einen hohen Gehalt an B-C-Al-Phasen im Cermet bilden. Z.B. kann die resultierende verdichtete Mikrostruktur, welche aus einem zweiphasigen Netzwerk aus B&sub4;C-AlB&sub2;&sub4;C&sub4; besteht und von Aluminiummetall durchdrungen wird, durch Erhitzen auf 800ºC bis 900ºC nachträglich an Al-Metall in einer wünschenswerten Menge abgereichert werden, um hauptsächlich AlB&sub2; und Al&sub4;BC zu bilden. Z.B. kann die nachträgliche Abreicherung bei ungefähr 800ºC für Stunden oder bei ungefähr 900ºC für etwa 25 Stunden durchgeführt werden. Die Härte des Cermets und alle mit der Härte in Beziehung stehenden Eigenschaften werden während der Wärmebehandlung nach der Verdichtung erhöht. Im allgemeinen kann eine Zusammensetzung hergestellt werden, die 10 bis 30 Vol.-% Metall nach der Verdichtung und 6 bis 10 Vol.-% Metall, nachdem das Metall und die Keramik umgesetzt wurden, enthält.
  • Reaktive Cermetprodukte werden hergestellt, wenn das chemisch stabile, hochtemperaturgesinterte B&sub4;C unter Druck mit Al bei Temperaturen über 660ºC, aber unter 1100ºC verdichtet wird. Das Ergebnis ist eine unerwartete Errungenschaft hinsichtlich des B&sub4;C-Al-Systems. Es ist gut bekannt, daß eine direkte Korrelation zwischen Temperatur und Diffusionsgeschwindigkeit besteht, so daß eine Erhöhung der Temperatur die Diffusionsgeschwindigkeit erhöht.
  • Ein Fachmann würde erwarten, daß Erhöhen der Temperatur, bei der die Infiltration im Vakuum gemäß dem Stand der Technik auftritt, d.h. oberhalb der Benetzungstemperatur von Al für B&sub4;C, also zwischen 1100 und 1200ºC, die Reaktivität des resultierenden B&sub4;C-Al-Systems erhöhen würde. Bei den zu der vorliegenden Erfindung führenden Arbeiten wurde entdeckt, daß das entgegengesetzte Ergebnis auftritt, d.h. das gesinterte B&sub4;C wird viel stabiler und unreaktiv. Die vorliegende Erfindung löst die Probleme des Mangels an Reaktivität von B&sub4;C und Al nach der Verdichtung zusätzlich zu dem, daß die Eigenschaft des geringen Keramikgehalts der reaktiven Keramik- Metallzusammensetzungen des Standes der Technik überwunden werden.
  • Die folgenden Beispiele definieren die Erfindung näher, es wird aber nicht beabsichtigt, den Umfang der Erfindung einzugrenzen.
  • Beispiel 1
  • B&sub4;C (ESK Spezifizierung 1500, hergestellt von Elektroschmelzwerk Kempten, München, Deutschland mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 Mikrometer) Pulver wurde in Wasser bei einem pH-Wert von 6,5 dispergiert. Die Suspension wurde in eine Gipsform gegossen, um einen porösen Keramikkörper mit einer Dichte von 63 Vol.-% der theoretischen (100 %) Dichte zu bilden. Der B&sub4;C-Grünkörper wurde für 24 Stunden bei 105 ºC getrocknet und dann bei 2250ºC für 30 Minuten in einem Graphitelementofen auf eine Dichte von 82 Vol.-% der theoretischen gesintert. Der resultierende Vorformling wurde in zwei Teile geschnitten. Der erste Teil wurde mit geschmolzenem Aluminium (eine Legierung mit der Spezifikation 6061, hergestellt von der Aluminium Company of America, welches ein Aluminium mit kommerzieller Reinheit ist und weniger als 4 % andere Metalle umfaßt) unter Verwendung des Vakuuminfiltrationsverfahrens des Standes der Technik bei 1180ºC für 30 Minuten gefüllt. Der zweite Teil des B&sub4;C- Vorformlings wurde mit der 6061 Al-Legierung gemäß der vorliegenden Erfindung durch Anlegen eines Druckes bei 700ºC gefüllt. Ein Druck von 830 MPA wurde verwendet. Beide Teile wurden dann bei 800ºC wärmebehandelt, um verbleibendes Metall abzureichern. Die Vickershärte wurde gemessen unter Verwendung eines Vickerstempels und einer Belastung von 30 Pound (13,6 kg). Die Härte als Funktion der Zeit der Wärmebehandlung ist in Tabelle 1 gezeigt. Der Metallgehalt des Cermets wurde während des Verarbeitens mit der Differentialthermocolorimetrietechnik aufgezeichnet und die Daten sind in Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 1 Härte als Funktion der Zeit bei 800ºC wärmebehandlung nach Verdichtung/Infiltration
  • ¹ Druckverdichtung bei 830 MPa - Produkt und Verfahren der Erfindung
  • ² Vergleichsverfahren mit Vakuuminfiltration - nicht erfindungsgemäß Tabelle 2 Nach Wärmebehandlung im Cermet verbleibendes Metall, nach Metallverdichtung/Infiltration
  • ¹ Vergleichsverfahren mit Vakuuminfiltration - nicht erfindungsgemäß
  • ² Metallinfiltration unter Druck - Produkt und Verfahren der Erfindung
  • Beispiel 2
  • Ein poröser Grünkörper aus B&sub4;C wurde hergestellt und gesintert, wie in Beispiel 1 beschrieben. Dann wurden die Proben mit Al unter Verwendung der Vakuuminfiltration des Standes der Technik und des Druckverdichtungsverfahrens der Erfindung gefüllt. Ein B&sub4;C-Al-Cermet mit einer Dichte von 82 Vol.-% von theoretisch 100 Vol.-% wurde hergestellt. Die mechanischen Eigenschaften des verdichteten Produkts sind in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3 Mechanische Eigenschaften der Cermets aus Beispiel 2
  • ¹ 4-Punkt-Biegetest gemäß Militärstandard 1942
  • ² Chevron Kerbverfahren
  • ³ Mikrohärteverfahren nach Vicker unter Verwendung einer 30 pound (13,6 kg) Belastung
  • Tabelle 3 zeigt die verbesserte Härte des erfindungsgemäßen Produktes, während Festigkeit und Zähigkeit unwesentlich geringer sind als die der Produkte des Vergleichsverfahrens.

Claims (17)

1. Verdichtete reaktive Keramik-Metall-Zusammensetzung, umfassend eine Keramikphase und eine Metallphase, worin die Keramikphase ein gesinterter poröser Körper ist und mindestens 70 Vol.-% der Zusammensetzung darstellt, und wobei die Zusammensetzung mit mindestens 95 % der theoretischen Dichte vorliegt und worin die Keramikphase durch das Metall der Metallphase durchdrungen ist, welches die Keramikphase nicht benetzt hat und reaktiv mit der Keramikphase bleibt, so daß weitere Keramik-Metall-Phasen gebildet werden können.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Keramikphase 70 bis 95 Vol.-% der Zusammensetzung darstellt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin die Keramikphase 80 bis 95 Vol.-% der Zusammensetzung darstellt.
4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Keramikphase B&sub4;C ist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin das Metall Magnesium ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin das Metall Aluminium ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin das Borcarbid 70 bis 95 Vol.-% der Zusammensetzung darstellt und die Zusammensetzung vollständig verdichtet ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, welche eine Bruchzähigkeit aufweist, die 200 % größer als die von B&sub4;C ist und über 6,5 MPa m1/2 liegt.
9. Verdichtete Keramik-Metall-Zusammensetzung, umfassend eine verdichtete reaktive Keramik-Metall-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, welche wärmebehandelt worden ist, um darin weitere Keramik-Metall-Phasen zu bilden.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, worin vor der Wärmebehandlung die Keramik-Metall-Zusammensetzung ein zweiphasiges Netzwerk aus B&sub4;C-AlB&sub2;&sub4;O&sub4; durchdrungen mit Aluminiummetall umfaßt und worin die weiteren Keramikphasen hauptsächlich AlB&sub2; und Al&sub4;BC umfassen.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 9, worin der Metallgehalt vor der Wärmebehandlung 10 bis 30 Vol.-% und nach der Wärmebehandlung 6 bis 10 Vol.-% beträgt.
12. Verfahren zur Herstellung einer verdichteten reaktiven Keramik-Metall-Zusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend: Bilden eines porösen Körpers aus einem teilchenförmigen Keramikpulver,
Sintern des porösen Körpers bei 2000ºC oder mehr, Inkontaktbringen des gesinterten porösen Körpers mit einem Metall,
Erhitzen der Keramik und des Metalls auf eine Temperatur, bei der das Metall verflüssigt wird, die aber unterhalb der Temperatur liegt, bei der das Metall die Keramik benetzt, und
Anlegen von Druck auf das verflüssigte Metall, so daß das Metall in die Poren des porösen Körpers getrieben wird und die Poren des porösen Körpers im wesentlichen vollständig ausfüllt und daß die Keramik-Metall-Zusammensetzung vollständig verdichtet wird,
wobei die Keramikphase mindestens 70 Vol.-% der verdichteten Zusammensetzung darstellt und das Metall reaktiv mit der Keramikphase bleibt, so daß weitere Keramik-Metall-Phasen gebildet werden können.
13. Verfahren nach Anspruch 12, worin der Druck mindestens 200 MPa beträgt.
14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, worin die Keramik und/oder das Metall wie in einem der Ansprüche 2 bis 7 definiert ist.
15. Verfahren nach Anspruch 13, worin die Keramik B&sub4;C und das Metall Al ist und das Erhitzen bei 660 bis 1100ºC erfolgt.
16. Verfahren zur Herstellung einer verdichteten Keramik- Metall-Zusammensetzung, umfassend Erhitzen einer verdichteten reaktiven Keramik-Metall-Zusammensetzung, hergestellt durch Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, um darin weitere Keramik-Metall-Phasen zu bilden.
17. Verfahren nach Anspruch 15, worin das Erhitzen bei etwa 800ºC für etwa 20 Stunden oder bei etwa 900ºC für etwa 25 Stunden stattfindet.
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