DE69023482T2 - Lineare kohlenstoffaser mit verbesserter dehnbarkeit. - Google Patents
Lineare kohlenstoffaser mit verbesserter dehnbarkeit.Info
- Publication number
- DE69023482T2 DE69023482T2 DE69023482T DE69023482T DE69023482T2 DE 69023482 T2 DE69023482 T2 DE 69023482T2 DE 69023482 T DE69023482 T DE 69023482T DE 69023482 T DE69023482 T DE 69023482T DE 69023482 T2 DE69023482 T2 DE 69023482T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fiber
- fibers
- carbonaceous
- linear
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 title description 6
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 title description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 167
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000012704 polymeric precursor Substances 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 7
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 238000009960 carding Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/20—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
- D01F9/21—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F9/22—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyacrylonitriles
- D01F9/225—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyacrylonitriles from stabilised polyacrylonitriles
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/07—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
- D06M11/09—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with free halogens or interhalogen compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2904—Staple length fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine lineare, kohlenstoffhaltige Faser und ein Verfahren zum Herstellen der linearen Faser. Im spezielleren betrifft die Erfindung graphitfreie lineare kohlenstoffhaltige Fasern mit einer verbesserten Dehnbarkeit von 3 bis 9 % und daraus hergestellte Gewebestrukturen.
- Beim Verarbeiten von Fasern in Gewebestrukturen werden die Fasern einer Vielzahl von Belastungen und Beanspruchungen unterworfen, die häufig einen Faserbruch bewirken. Demgemäß sind Fasern, die eine verbesserte Dehnbarkeit aufweisen besser geeignet derartigen Belastungen und Beanspruchungen zu widerstehen. Darüber hinaus haben Gewebe, die Fasern mit einer gröberen Dehnbarkeit enthalten, den Vorteil streckbar und knitterfest zu sein.
- Wenn kohle- und graphithaltige Fasern aus einer stabilisierten Acrylpolymervorläuferfaser hergestellt werden, ist die Dehnbarkeit oder die prozentuale Ausdehnung einer derartigen Faser in Abhängigkeit von dem Ausmaß der Wärmebehandlung typischerweise im Bereich von 1,25 bis 1,9 %, d.h. der Zeit und Temperatur und daher dem Grad der Carbonisierung oder Graphitisierung und dem Modul der Faser. Typischerweise werden lineare Graphit- oder Kohlefasern hergestellt, indem Faserkabel (tow) aus 1000 bis 320000 (1 K bis 320 K) Filamenten durch einen Ofen geführt werden, der schrittweise die Wärmebehandlung der Faserkabel in einem Temperaturbereich von 300ºC bis zu 1100ºC erhöht. Diese Behandlung wird im allgemeinen von einer anschließenden Wärmebehandlung in einem Hochtemperaturofen gefolgt, worin das Faserkabel bis zu einer Temperatur von 1400ºC bis 2400ºC gebracht wird. Die Wärmebehandlung wird unter Spannung durchgeführt, selbst während der Behandlung der Faser in einem Niedertemperaturofen. Das heißt, die Fasern in einem Faserkabel werden schwebend gehalten und durch den Ofen mit einer Zugspannung geführt, um das Faserkabel durch den Ofen zu ziehen, um das Faserkabel vom Boden oder der Unterseite des Ofens fernzuhalten.
- Wenn man beabsichtigt eine Textilverarbeitung ist es besonders vorteilhaft eine Faserdehnbarkeit von 3 bis 9 % oder größer zu haben. Wenn eine teilweise carbonisierte Faser, d.h. eine Faser, die noch einen Stickstoffgehalt von 10 bis 20 % hat, bei einer Temperatur von 550ºC bis 650ºC unter Spannung wärmebehandelt wird, ist die Dehnbarkeit einer derartigen Faser nur 2,5 % oder weniger. Diese niedere Dehnbarkeit ist nicht ausreichend für ein Textilverarbeiten ohne beträchtliches Faserbrechen
- Das US-Patent Nr. 4,347,297 von Mishima et al. offenbart ein Verfahren zum Herstellen von Kohlefasern durch zwei Voroxidationsbehandlungen von Polyacrylnitrilfasern unter Spannung und die Carbonisierung der oxidierten Fasern unter Spannung.
- Das US-Patent Nr. 4,279,612 von Saji et al. offenbart ein Verfahren zum Herstellen von Kohlefasern, umfassend den Schritt eines thermischen Fixierens der Faser unter Spannung vor einer Wärmebehandlung, um die Fasern zu carbonisieren.
- Das US-Patent Nr. 3,541,582 von Fainborough et al. offenbart die Herstellung eines gewobenen Kohlenstoffgewebes durch ein erstes Oxidieren eines kontinuierlichen Garns aus polymeren Fasern unter Spannung. Der Carbonisierungsschritt wird entweder während die Fasern unter Spannung oder spannungsfrei sind durchgeführt. Jedoch hält ein gewobener Stoff die Fasern schon an sich unter Spannung.
- Das US-Patent Nr. 4,837,076 von McCullough et al. offenbart ein Verfahren zum Herstellen nicht linearer, kohlenstoffhaltiger Fasern und Faserkabel, die ein reversibles Biegeverhältnis von größer als 1,2:1 aufweisen. Die im Patent beschriebenen Bedingungen für die Wärmebehandlung können verwendet werden, um ähnliche elektrische Leitfähigkeitscharakteristika zu vermitteln, wie in den linearen Fasern der vorliegenden Erfindung. Jedoch ist keine Verbesserung der Dehnbarkeit, außer derjenigen, die aus der nichtlinearen Konfiguration resultiert, offenbart.
- EP-A-0 286 674 von McCullough et al. offenbart eine thermisch isolierende und/oder Schall dämpfende Struktur aus nicht linearen, kohlenstoffhaltigen Fasern, die mit anderen Fasern gemischt sind, einschließlich linearer kohlenstoffhaltiger Fasern. Jedoch liegt keine Lehre in der Veröffentlichung vor, um die linearen, kohlenstoffhaltigen Fasern mit Dehnbarkeit bereitzustellen.
- Der Ausdruck "kohlenstoffhaltige Faser oder Fasern" bedeutet Fasern oder eine Mehrzahl von Fasern in der Form eines Endlosfaserbündels, die erhitzt wurden, um den Kohlenstoffgehalt der Faser auf größer als 65 % bezüglich des Gewichts als ein Ergebnis einer irreversiblen chemischen Reaktion in dem polymeren Vorläufermaterial zu erhöhen.
- Der Ausdruck "graphithaltig", wie er hier verwendet wird, betrifft diejenigen kohlenstoffhaltigen Materialien, die einen Gehalt von elementarem Kohlenstoff von mindestens 92 % bezüglich des Gewichts, vorzugsweise von mindestens 98 % bezüglich des Gewichts aufweisen und wie weiter im US-Patent Nr. 4,005,183 von Singer definiert. Der hier verwendete Ausdruck "stabilisiert" betrifft Fasern, die bei einer Temperatur von typischerweise weniger als 250ºC für Acrylfasern oxidiert wurden. Es ist selbstverständlich, daß in manchen Fällen die Fasern auch durch chemische Oxidationsmittel bei einer niedrigen Temperatur oxidiert werden können.
- Alle hier verwendeten Prozentanteile beziehen sich auf Prozentanteile bezüglich des Gewichts der Gesamtzusammensetzung, es sei denn, es ist anders angegeben.
- Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zum Herstellen einer linearen, nicht entzündbaren, graphitfreien, kohlenstoffhaltigen Faser mit verbesserter Dehnbarkeit bereitgestellt, umfassend den Schritt des Wärmebehandelns einer stabilisierten polymeren Vorläuferfaser in einem entspannten Zustand und ohne Unterziehen der Faser einer Spannung oder Belastung, in einer inerten, nicht oxidierenden Atmosphäre, bei einer Temperatur über 525ºC, um die Faser irreversibel thermisch zu fixieren, dadurch gekennzeichnet, daß die stabilisierte polymere Vorläuferfaser eine lineare Faser ist und, daß eine kohlenstoffhaltige Faser mit einer Dehnbarkeit von 3 bis 9 % und einer Zugfestigkeit van 2 bis 7 g/d erhalten wird.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine lineare, stabilisierte, polymere Vorläuferfaser in eine graphitfreie kohlenstoffhaltige Faser verarbeitet. Die so erzeugte lineare, graphitfreie, kohlenstoffhaltige Faser der Erfindung wird mit einer verbesserten prozentualen Ausdehnbarkeit oder Dehnbarkeit bereitgestellt. Es wurde gefunden, daß im Gegensatz zu den Verfahren nach dem Stand der Technik zum Herstellen von Kohlenstoffasern durch Anordnen der Polymervorläuferfasern unter Spannung während der Wärmebehandlung zum Verhindern eines Schrumpf ens, das Ausschließen von Spannung oder Belastung während der Wärmebehandlung der Fasern zu einer wesentlich verbesserten Dehnbarkeit der resultierenden graphitfreien kohlenstoffhaltigen Fasern führt.
- Die linearen, graphitfreien, kohlenstoffhaltigen Fasern der Erfindung sind nicht entzündbar und entzündungswiderstansfähig und haben einen Sauerstoffgrenzindex (LOI) von größer als 40 wenn die Fasern gemäß dem Testverfahren ASTM D 2863-77 getestet werden. Das Testverfahren ist auch als "Sauerstoffindex" oder "Sauerstoffgrenzindex" (LOI) bekannt. Mit diesem Verfahren wird die Konzentration von Sauerstoff in Gemischen von 0&sub2; und N&sub2; bestimmt, bei welcher ein vertikal angebrachtes Probestück an seinem oberen Ende entzündet wird und gerade eben noch weiter brennt. Die Breite des Probestücks ist von 0,65 bis 0,3 cm, bei einer Länge von 7 bis 15 cm. Der LOI-Wert wird gemäß der Gleichung:
- bestimmt.
- Beim Herstellen der kohlehaltigen Fasern dieser Erfindung werden geeignet stabilisierte oder oxidierte lineare, polymere Vorläufermaterialfasern in einer inerten Atmosphäre und spannungs- oder belastungsfrei wärmebehandelt, um die Fasern in irreversibel wärmefixierte lineare kohlenstoffhaltige Fasern überzuführen. Vorzugsweise stammt das stabilisierte polymere Vorläufermaterial, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, aus oxidativ stabilisierten Polyacrylnitril- (PAN) Filamenten.
- Stabilisierte Acrylfilamente, die vorteilhafterweise beim Herstellen der kohlenstoffhaltigen Fasern der Erfindung verwendet werden können, sind aus einer oder mehreren der folgenden ausgewählt: Acrylnitrilhomopolymere, Acrylnitrilcopolymere und Acrylnitrilterpolymere. Die Copolymere enthalten vorzugsweise mindestens etwa 85 Mol-% Acrylnitrileinheiten und damit copolymerisiert bis zu 15 Mol-% einer oder mehrerer Monovinyleinheiten, z.B. Styrol, Methacrylat, Methylmethacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylpyridin u.dgl. Die Acrylfasern können auch Terpolymere umfassen, worin die Acrylnitrileinheiten mit mindestens etwa 85 Mol-% vertreten sind.
- Die polymeren Vorläufermaterialien werden typischerweise durch Schmelzspinnen, Trocken- oder Naßspinnen der Vorläufermaterialien auf eine bekannte Art und Weise hergestellt, um ein Monofilament oder ein Multifaserkabel herzustellen. Die Fasern werden dann auf eine im US-Patent Nr. 4,837,076 beschriebene Temperatur und für eine dort beschriebene Zeitdauer erhitzt.
- Die Polyacrylnitril (PAN) Vorläuferfasern haben einen normalen nominellen Durchmesser von 4 bis 25 Mikrometer und können als eine Anordnung einer Vielzahl kontinuierlicher Filamente in Endlosfaserbündeln gesammelt werden. Die Fasern werden dann z.B. durch Oxidation oder ein anderes herkömmliches Stabilisierungsverfahren stabilisiert. Die stabilisierten Fasern werden danach gemäß der vorliegenden Erfindung in einen entspannten und spannungsfreien Zustand bei erhöhten Temperaturen in einer inerten nicht oxidierenden Atmosphäre für eine Zeitdauer erhitzt, um ein über Wärme bewirkte Wärmefixierungsreaktion im Polymer zu bewirken, worin eine zusätzliche Quervernetzung und/oder Kreuzkettencyclisierungsreaktionen zwischen den ursprünglichen Polymerketten stattfindet, während ein Stickstoffgehalt von 5 bis 35 % bezüglich des Gewichts erhalten bleibt. Bei einem Temperaturbereich von 150ºC bis 525ºC werden die Fasern im allgemeinen mit einem variierenden Verhältnis von temporärer zu permanenter Verfestigung bereitgestellt, während in einem oberen Temperaturbereich von 525ºC und darüber die Fasern mit einer im wesentlichen permanenten oder irreversiblen Wärmefixierung bereitgestellt werden.
- Es ist selbstverständlich, daß die Fasern anfänglich bei der höheren Temperatur wärmebehandelt werden können, solange die Wärmebehandlung durchgeführt wird, während die Fasern in einem entspannten oder spannungsfreien Zustand sind und unter einer inerten, nicht oxidierenden Atmosphäre, einschließlich unter einer Atmosphäre mit verringertem Druck sind.
- Als ein Ergebnis der Hochtemperaturbehandlung bei 525ºC und darüber wird den Fasern eine im wesentlichen permanente oder irreversible Wärmefixierung verliehen. Die resultierenden Fasern können per se verwendet werden oder zu einem wollartigen Flaum verarbeitet werden. Ein derartiger wollartiger Flaum hat eine Schüttdichte von 2,4 bis 32 kg/m³. Eine Vielzahl von in der Technik bekannten Verfahren kann verwendet werden, um einen Flaum oder watteartigen Körper mit einem beachtlichen Loft (loft) zu bilden.
- Die linearen polymeren Vorläuferfasern können aus bekannten Materialien hergestellt werden, wie etwa Pech (Petroleum- oder Kohleteer), Polyacetylen, Materialien auf Acrylnitrilbasis, z.B. einem Polyacrylcopolymer wie etwa GRAFIL-01 (Handelsmarke von E.I. du Pont de Nemours & Co.), Polyphenylen, Polyvinylidenchlorid (PVC), polyaromatische Amide, wie etwa KEVLAR (Handelsmarke von E.I. du Pont de Nemours & Co.), Polybenzimidharz u.dgl.
- Die verbesserten linearen, kohlenstoffhaltigen Fasern dieser Erfindung können in drei Gruppen eingeteilt werden.
- In einer ersten Gruppe haben die kohlehaltigen Fasern einen Kohlegehalt von größer als 65 % bezüglich des Gewichts aber weniger als 85 % bezüglich des Gewichts und sind elektrisch nicht leitend und besitzen keine Antistatikcharakteristika, d.h. sie können keine elektrostatische Ladung ableiten.
- Der Ausdruck elektrisch nicht leitend betrifft, wie er hier verwendet wird, einen Widerstand von größer als 4 x 10&sup6; Ohm/cm bei einer Messung auf einem 6 K (6000 Filamente) Faserkabel oder Fasern mit einem Einzelfaserdurchmesser von 4 bis 20 um (Mikrometer). Die bevorzugten Fasern dieser Gruppe haben eine Dehnbarkeit von 3 bis 9 % und eine Zugfestigkeit von 2 bis 6 Gramm/Denier (g/d)
- Wenn die Faser eine stabilisierte und wärmefixierte Acrylfaser ist, wurde gefunden, daß ein Stickstoffgehalt von größer als 18 % zu einer elektrisch nicht leitenden Faser führt.
- In einer zweiten Gruppe sind die kohlenstoffhaltigen Fasern so klassifiziert, daß sie partiell elektrisch leitend sind (d.h. eine niedere elektrische Leitfähigkeit aufweisen), statische Ableitungscharakteristika aufweisen und einn Kohlenstoffgehalt von größer als 65 % bezüglich des Gewichts aber weniger als 85 % bezüglich des Gewichts haben. Eine niedere elektrische Leitfähigkeit bedeutet, daß ein 6 K Faserkabel aus Fasern, worin ein Einzelfaservorläufer einen Durchmesser von 4 bis 20 um (Mikrometer) hat, einen Widerstand von 4 x 106 Ohm/cm bis 4 x 10³ Ohm/cm aufweist. Die bevorzugten Fasern dieser Gruppe haben eine Dehnungbarkeit von 3 bis 6 % und eine Zugfestigkeit von 3 bis 7 g/d.
- In einer dritten Gruppe sind Fasern mit einem Kohlenstoffgehalt von mindestens 85 % bezüglich des Gewichts aber weniger als 92 % bezüglich des Gewichts und einem Stickstoffgehalt von mindestens 5 % bezüglich des Gewichts. Diese Fasern sind dadurch gekennzeichnet, daß sie eine hohe elektrische Leitfähigkeit und einen spezifischen Widerstand von weniger als 10&supmin;¹ Ohm/cm aufweisen. Der spezifische Widerstand der Fasern wird über berechnet, wie in der WO- Veröffentlichung Nr. 88/02695 beschrieben.
- Die bevorzugten Fasern der dritten Gruppe haben eine Dehnungbarkeit von 2 bis 4 % und eine Zugfestigkeit von 4 bis 9 g/d.
- Die graphitfreien, kohlenstoffhaltigen Fasern der drei Gruppen können wie im US-Patent Nr. 4,857,404 von McCullough et al. offenbart, fluoriert sein, um lineare Fasern mit verschiedener elektrischer Leitfähigkeit bereitzustellen, die eine elektrisch nicht leitfähige Oberfläche aufweisen.
- Im allgemeinen sind Textilstrukturen, wie etwa gestrickte oder gewebte Gewebe, die aus den Fasern der Erfindung hergestellt sind, leicht, haben eine niedrige Feuchtigkeitsabsorptionsfähigkeit, gute Festigkeit und Dehnbarkeit, verbunden mit einer guten Erscheinungsform und Handhabbarkeit.
- Die linearen, kohlenstoffhaltigen Fasern dieser Erfindung können, abhängig vom Verwendungszweck der hergestellten Form, im wesentlichen in jeder erwünschten Herstellungsform verwendet werden. Die kohlenstoffhaltigen Fasern können leicht durch Strecken gebrochen werden und durch eine herkömmliche Ausstattung in gesponnenes Garn und dann in Gewebe, wie etwa Fischgrätenstoff, Twill (twill weave tape), röhrenförmig gewebten Stoff, nicht gewebte Strukturen, wie etwa Watte, Decken, Dochtgarn, Cord und Bänder verarbeitet werden.
- Die linearen kohlenstoffhaltigen Fasern können alleine oder vermischt mit anderen synthetischen oder natürlichen Fasern verwendet werden. Beispiele anderer Fasern umfassen lineare oder nicht lineare Fasern, ausgewählt aus natürlichen oder polymeren Fasern, anderen kohlenstoffhaltigen Fasern, Keramikfasern, Glasfasern oder Metall- oder metallbeschichteten Fasern. Spezielle natürliche und/oder synthetische Polymerfasern, die in einer Mischung mit der linearen kohlenstoffhaltigen Faser der Erfindung verwendet werden können, sind Baumwolle, Wolle, Polyester, Polyolefin, Nylon, Rayon, Fasern aus Siliciumdioxid, Siliciumaluminat, Kaliumtitanat, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid, Bornitrid, Bor, Acrylfasern, Tetrafluorethylenfasern, Polyamidfasern, Vinylfasern, Proteinfasern und Oxidfasern aus Bor, Thoriumoxid oder Zirkoniumoxid.
- Veranschaulichend für die vorliegende Erfindung sind die folgenden Beispiele.
- Eine oxidierte, auf Acrylnitril basierende Vorläuferfaser, die unter dem Namen PANOX von R.K. Textiles vertrieben wird, mit einer Dichte von 1,356 bis 1,39 g/ml (g/cm³) und mindestens 85 Mol-% Acrylnitrileinheiten wurde in einem Niedertemperaturofen bei einer Spitzentemperatur von 525ºC bis 650ºC, in einer stickstoffgespülten Umgebung wärmebehandelt, um eine partiell carbonisierte Faser zu erzeugen. Anstelle der Verwendung einer stickstoffgespülten Atmosphäre kann das System mit Stickstoff gespült und dann evakuiert werden. Die Vorläuferfaser wurde zuerst in Stapelfasern mit einer Länge von 3,75 bis 7,5 cm zerhackt und dann auf einem Band mit feinem Mesh angeordnet (lose und ohne Anwendung von Spannung) und durch den Ofen, der bei der oben angegebenen Temperatur betrieben wurde, geführt, um partiell carbonisierte Stapelfasern mit einer Dehnbarkeit von 4 bis 7 % zu erzeugen.
- Proben von Beispiel 1 wurden mit 60 % KODEL 435 (Handelsmarke der Tenessee Eastman Company) Polyesterstapelfasern und 20 % KODEL 410 Bindefaser mit 20 % der verbesserten linearen, partiell carbonisierten Stapelfaser auf einer statistischen Kardiermaschine vermischt. Die gemischten Fasern wurden dann in einer Rando B Vorrichtung zur Herstellung von nicht gewobenem Vlies angeordnet und eine nicht gewebte Watte mit 4 oz/yd² (135 g/m²) wurde hergestellt.
- Diese resultierende Watte hatte Feuerwiderstandseigenschaften und bestand den vertikalen Abbrandtest gemäß FTM-5903 und FAR25.853b.
- Gemäß dem Verfahren, das in US-Patent Nr. 4,857,404 offenbart ist, wurden die kohlenstoffhaltigen Fasern von Beispiel 1 in einem Monel-Reaktionsbehälter angeordnet. Der Reaktionsbehälter wurde evakuiert und mit Heliumgas verdünntes Fluorgas wurde in den Reaktor geleitet. Die Menge des reagierenden Fluors war 0,1 bis 2,5 Mol pro Mol Kohlenstoff und typischerweise 1 Mol Fluor pro Mol Kohlenstoff. Die umgesetzten Prozent Fluor waren von 1 bis 75 %. Die Reaktionszeit betrug von 5 Minuten bis zu 1 Stunde.
Claims (12)
1. Verfahren zum Herstellen einer nicht entzündbaren,
linearen, graphitfreien kohlenstoffhaltigen Faser mit
verbesserter Dehnbarkeit, umfassend den Schritt des
Wärmebehandelns einer stabilisierten polymeren Vorläuferfaser
in einem entspannten Zustand und ohne daß die Faser einer
Zugspannung oder Belastung ausgesetzt wird, in einer inerten,
nicht oxidierenden Atmosphäre, bei einer Temperatur über
525ºC, um die Faser irreversibel thermisch zu fixieren,
dadurch gekennzeichnet,
daß die stabilisierte polymere Vorläuferfaser eine lineare
Faser ist und, daß eine kohlenstoffhaltige Faser mit einer
Dehnbarkeit von 3 bis 9 % und einer Zugfestigkeit von 2 bis 7
g/d erhalten wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin die polymere
Vorläuferfaser aus Acrylnitrilhomopolymeren,
Acrylnitrilcopolymeren und Acrylnitrilterpolymeren ausgewählt
ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, worin die Copolymere und
Terpolymere mindestens 85 Mol-% Acryleinheiten und bis zu 15
Mol-% von einer oder mehreren Monovinyleinheiten enthalten.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
umfassend den weiteren Schritt des Fluorierens der
kohlenstoffhaltigen Faser.
5. Nicht entzündbare, graphitfreie kohlenstoffhaltige Faser,
hergestellt aus einer polymeren Vorläuferfaser, wobei die
kohlenstoffhaltige Faser einen Stickstoffgehalt von mindestens
5 % bezüglich des Gewichts und einen Kohlenstoffgehalt von
mehr als 65 % bezüglich des Gewichts aufweist,
dadurch gekennzeichnet,
daß die kohlenstoffhaltige Faser eine lineare Faser ist und
eine Dehnbarkeit von 3 bis 9 % und eine Zugfestigkeit von 2
bis 7 g/d aufweist.
6. Faser nach Anspruch 5, worin die kohlenstoffhaltige Faser
einen Kohlenstoffgehalt von weniger als 85 % bezüglich des
Gewichts aufweist, elektrisch nicht leitend ist und keine
elektrostatisch ableitenden Charakteristika aufweist, wobei
die Faser einen elektrischen Widerstand von größer als 4 x 106
Ohm/cm aufweist, wenn die Messung auf einem 6 K Faserkabel aus
Fasern mit einem Faserdurchmesser von 4 bis 20 um erfolgt.
7. Faser nach Anspruch 5, worin die kohlenstoffhaltige Faser
einen Kohlentoffgehalt von weniger als 85 % bezüglich des
Gewichts aufweist, niedere elektrische Leitfähigkeit und
elektrostatisch ableitende Charakteristika hat und bei einer
Messung auf einem 6 K Faserkabel von Fasern mit einem
Faserdurchmesser von 4 bis 20 m einen elektrischen Widerstand
von 4 x 106 bis 4 x 10 Ohm/cm aufweist.
8. Faser nach Anspruch 5, worin die kohlenstoffhaltige Faser
einen Kohlenstoffgehalt von mindestens 85 % bezüglich des
Gewichts aufweist, elektrische Leitfähigkeit hat und bei einer
Messung auf einem 6 K Faserkabel von Fasern mit einem
Faserdurchmesser von 4 bis 20 um einen elektrischen Widerstand
von weniger als 4 x 10 Ohm/cm aufweist.
9. Faser nach einem der Ansprüche 5 bis 7, worin die äußere
Oberfläche der Faser fluoriert ist.
10. Faser nach einem der Ansprüche 5 bis 8, worin die polymere
Vorläuferfaser aus Acrylnitrilhomopolymeren,
Acrylnitrilcopolymeren und Acrylnitrilterpolymeren ausgewählt
ist.
11. Faser nach Anspruch 10, worin die Copolymere und
Terpolymere mindestens 85 Mol-% Acryleinheiten und bis zu 15
Mol-% von einer oder mehreren Monovinyleinheiten enthalten.
12. Fasern nach einem der Ansprüche 5 bis 11, vermischt mit
anderen synthetischen oder natürlichen Fasern.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US43076289A | 1989-11-01 | 1989-11-01 | |
PCT/US1990/006342 WO1991006695A1 (en) | 1989-11-01 | 1990-10-31 | Linear carbonaceous fiber with improved elongatability |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69023482D1 DE69023482D1 (de) | 1995-12-14 |
DE69023482T2 true DE69023482T2 (de) | 1996-04-04 |
Family
ID=23708919
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69023482T Expired - Fee Related DE69023482T2 (de) | 1989-11-01 | 1990-10-31 | Lineare kohlenstoffaser mit verbesserter dehnbarkeit. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5328764A (de) |
EP (1) | EP0451263B1 (de) |
JP (1) | JP2860834B2 (de) |
AT (1) | ATE130055T1 (de) |
BR (1) | BR9006992A (de) |
CA (1) | CA2044268A1 (de) |
DE (1) | DE69023482T2 (de) |
DK (1) | DK0451263T3 (de) |
ES (1) | ES2079061T3 (de) |
WO (1) | WO1991006695A1 (de) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK0451263T3 (da) * | 1989-11-01 | 1996-03-11 | Dow Chemical Co | Lineær carbonholdig fiber med forbedret strækbarhed |
AU3009895A (en) * | 1994-07-21 | 1996-02-22 | Dow Chemical Company, The | Process for preparing novel carbonaceous fibers |
US5700573A (en) * | 1995-04-25 | 1997-12-23 | Mccullough; Francis Patrick | Flexible biregional carbonaceous fiber, articles made from biregional carbonaceous fibers, and method of manufacture |
FR2753766B1 (fr) * | 1996-09-20 | 1998-11-27 | Courroie striee, son procede de fabrication et dispositif de transmission la comprenant | |
EP0921219B1 (de) | 1997-12-05 | 2002-10-02 | Basf Corporation | Selbstfixierender Faden |
EP1272322A4 (de) * | 2000-03-13 | 2004-11-10 | L & P Property Management Co | Verfahren zur herstellung eines feuer-modifizierten fliesses |
US20090126119A1 (en) * | 2000-03-13 | 2009-05-21 | L&P Property Management Company, A Delaware Corporation | Fire resistant insulator pad |
US20070202294A1 (en) * | 2000-03-13 | 2007-08-30 | L&P Property Management Company | Protective fire retardant component for a composite furniture system |
US7329043B2 (en) * | 2003-11-04 | 2008-02-12 | L&P Property Management Company | Thermal properties testing apparatus and methods |
US20070006383A1 (en) * | 2005-07-06 | 2007-01-11 | Ogle Steven E | Mattress with substantially uniform fire resistance characteristic |
US7937924B2 (en) * | 2005-11-16 | 2011-05-10 | Lorica International, Inc. | Fire retardant compositions and methods and apparatuses for making the same |
US20070111000A1 (en) * | 2005-11-16 | 2007-05-17 | Ladama, Llc A Nevada Llc | Filament networks and methods of making same for use in the manufacture of products with enhanced characteristics |
US8117815B2 (en) * | 2005-11-16 | 2012-02-21 | Ladama, Llc | Fire retardant compositions and methods and apparatuses for making the same |
US8850784B2 (en) | 2005-11-16 | 2014-10-07 | Lorica International Corporation | Fire retardant compositions and methods and apparatuses for making the same |
US20070297730A1 (en) * | 2006-06-21 | 2007-12-27 | Bringuier Anne G | Optical fiber assemblies having one or more water-swellable members |
RU2018126669A (ru) | 2015-12-31 | 2020-02-03 | ЮТи-БАТТЕЛЬ, ЭлЭлСи | Способ получения углеродных волокон из многоцелевых промышленных волокон |
KR101935632B1 (ko) * | 2016-08-29 | 2019-01-04 | 롯데첨단소재(주) | 탄소 섬유 스테이플을 포함하는 방적사 및 이의 제조방법 |
KR101993960B1 (ko) | 2016-10-31 | 2019-06-27 | 롯데첨단소재(주) | 탄소 섬유 강화 플라스틱용 직조물 및 이로부터 형성된 성형품 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1110791A (en) * | 1964-04-24 | 1968-04-24 | Nat Res Dev | The production of carbon fibres |
WO1985001752A1 (en) * | 1983-10-13 | 1985-04-25 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Carbon fibers with high strength and high modulus, and process for their production |
US4837076A (en) * | 1985-04-18 | 1989-06-06 | The Dow Chemical Company | Carbonaceous fibers with spring-like reversible deflection and method of manufacture |
US4950540A (en) * | 1987-10-28 | 1990-08-21 | The Dow Chemical Company | Method of improving the flame retarding and fire blocking characteristics of a fiber tow or yarn |
US4844974A (en) * | 1987-11-18 | 1989-07-04 | The Dow Chemical Company | Antistatic, antislosh, flame arresting structure for use in containers holding flammable fluids |
US4857394A (en) * | 1988-01-29 | 1989-08-15 | The Dow Chemical Company | Flame retardant foams |
US4869951A (en) * | 1988-02-17 | 1989-09-26 | The Dow Chemical Company | Method and materials for manufacture of anti-static cloth |
US4937140A (en) * | 1988-08-24 | 1990-06-26 | The Dow Chemical Company | Fluorinated carbonaceous fibers |
US4857404A (en) * | 1988-08-24 | 1989-08-15 | The Dow Chemical Company | Fluorinated carbonaceous fibers |
US4999385A (en) * | 1989-07-13 | 1991-03-12 | The Dow Chemical Company | Carbonaceous foams |
DK0451263T3 (da) * | 1989-11-01 | 1996-03-11 | Dow Chemical Co | Lineær carbonholdig fiber med forbedret strækbarhed |
-
1990
- 1990-10-31 DK DK91900077.8T patent/DK0451263T3/da active
- 1990-10-31 CA CA002044268A patent/CA2044268A1/en not_active Abandoned
- 1990-10-31 JP JP3500795A patent/JP2860834B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-31 BR BR909006992A patent/BR9006992A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-10-31 ES ES91900077T patent/ES2079061T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-31 EP EP91900077A patent/EP0451263B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-31 WO PCT/US1990/006342 patent/WO1991006695A1/en active IP Right Grant
- 1990-10-31 DE DE69023482T patent/DE69023482T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-31 AT AT91900077T patent/ATE130055T1/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-04-30 US US07/876,275 patent/US5328764A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-05-03 US US08/238,005 patent/US5503929A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5328764A (en) | 1994-07-12 |
EP0451263A4 (en) | 1992-05-06 |
EP0451263A1 (de) | 1991-10-16 |
BR9006992A (pt) | 1992-01-28 |
CA2044268A1 (en) | 1991-05-02 |
ATE130055T1 (de) | 1995-11-15 |
JPH03504881A (ja) | 1991-10-24 |
DE69023482D1 (de) | 1995-12-14 |
ES2079061T3 (es) | 1996-01-01 |
WO1991006695A1 (en) | 1991-05-16 |
US5503929A (en) | 1996-04-02 |
JP2860834B2 (ja) | 1999-02-24 |
DK0451263T3 (da) | 1996-03-11 |
EP0451263B1 (de) | 1995-11-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69023482T2 (de) | Lineare kohlenstoffaser mit verbesserter dehnbarkeit. | |
DE3686504T2 (de) | Kohlenstoffartige faser mit federartiger umkehrbarer abbiegung und verfahren zur herstellung. | |
US5356707A (en) | Non-linear carbonaceous fiber | |
Liu et al. | Continuous carbonization of polyacrylonitrile‐based oxidized fibers: Aspects on mechanical properties and morphological structure | |
US4837076A (en) | Carbonaceous fibers with spring-like reversible deflection and method of manufacture | |
DE69120742T2 (de) | Verbesserung eines wärmeisolierenden Dämmstoffs mit Feuerwiderstandseigenschaften | |
DE3540444C2 (de) | ||
DE3750256T2 (de) | Schall- und thermische dämpfung. | |
DE2504593A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlenstoffasern | |
DE2128907C3 (de) | Verfahren zum Graphitisieren von Fasermaterial | |
DE2013913A1 (de) | Verfahren zum Oxydieren von Acrylfasern | |
DE69215551T2 (de) | Kohlenstoffaser und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE68912629T2 (de) | Verdichtete Strukturen aus Kohlenstoffasern. | |
DE2019382C3 (de) | Verfahren zur Herstellung nicht graphitischer Kohlenstoffasern und deren Verwendung | |
Bhat et al. | Thermal properties of a polyimide fiber | |
US5306556A (en) | Gaskets and sealing material | |
DE2020404C3 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von überwiegend graphitischem Fasermaterial | |
DE68923373T2 (de) | Nichtlineare aromatische polyamidfaser oder fasereinheit und verfahren zur herstellung. | |
DE2305191C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines hitzefesten Fadens | |
DE2823426A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlenstoff-fasern | |
JPS58115121A (ja) | アクリル系炭素繊維 | |
DE69026736T2 (de) | Verfahren zum Herstellen von auf Kohlenstoffasern basierenden Textilmaterialien | |
JPS6250574B2 (de) | ||
DE2158798A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Fasern | |
DD291587A5 (de) | Faserartige struktur und verfahren zur herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |