DE69020347T2 - Katalytische zersetzung von halogenorganischen verbindungen. - Google Patents
Katalytische zersetzung von halogenorganischen verbindungen.Info
- Publication number
- DE69020347T2 DE69020347T2 DE69020347T DE69020347T DE69020347T2 DE 69020347 T2 DE69020347 T2 DE 69020347T2 DE 69020347 T DE69020347 T DE 69020347T DE 69020347 T DE69020347 T DE 69020347T DE 69020347 T2 DE69020347 T2 DE 69020347T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- compounds
- concentration
- titanium oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Revoked
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 26
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 title 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 115
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 111
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 54
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- -1 halogen acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 6
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000003570 air Substances 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 8
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical compound OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoromethane Chemical compound FC(F)(F)Cl AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 2
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITHKUADHDKZENI-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanethiol Chemical compound SCCCl ITHKUADHDKZENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBWYZPGRKYRKNV-UHFFFAOYSA-N 3-propanoyl-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)N(C(=O)CC)C2=C1 VBWYZPGRKYRKNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVDLTVYVLJZLLS-UHFFFAOYSA-J O.Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl Chemical compound O.Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl YVDLTVYVLJZLLS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOUIDGQAIILFBW-UHFFFAOYSA-J Tungsten(IV) chloride Inorganic materials Cl[W](Cl)(Cl)Cl YOUIDGQAIILFBW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910021549 Vanadium(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021551 Vanadium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCUFAHVIZMPWGD-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](=O)[Pt](N)(N)[N+]([O-])=O Chemical compound [O-][N+](=O)[Pt](N)(N)[N+]([O-])=O FCUFAHVIZMPWGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGGAZZRRNNMLNA-UHFFFAOYSA-N [W].ClOOCl Chemical compound [W].ClOOCl NGGAZZRRNNMLNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N aluminum;hydroxy-[hydroxy(oxo)silyl]oxy-oxosilane;lithium Chemical compound [Li].[Al].O[Si](=O)O[Si](O)=O.O[Si](=O)O[Si](O)=O HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ADGFUTSPEKVFKD-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride;rhodium Chemical compound [Rh].ClC(Cl)=O ADGFUTSPEKVFKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;vanadium Chemical compound [V].ClOCl ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSALTGRCOGBBFR-UHFFFAOYSA-L dibromotungsten Chemical compound Br[W]Br LSALTGRCOGBBFR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical class [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLOKAVKWGPPUCM-UHFFFAOYSA-N oxovanadium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[V]=O QLOKAVKWGPPUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052670 petalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BGRYSGVIVVUJHH-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OCC#C BGRYSGVIVVUJHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052851 sillimanite Inorganic materials 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KHMOASUYFVRATF-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrachloride;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl KHMOASUYFVRATF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J tin(iv) bromide Chemical compound Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K trichloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)Cl CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HSSMNYDDDSNUKH-UHFFFAOYSA-K trichlororhodium;hydrate Chemical compound O.Cl[Rh](Cl)Cl HSSMNYDDDSNUKH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YQMWDQQWGKVOSQ-UHFFFAOYSA-N trinitrooxystannyl nitrate Chemical compound [Sn+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YQMWDQQWGKVOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVOMHPBSSIGNQ-UHFFFAOYSA-I tungsten(v) bromide Chemical compound Br[W](Br)(Br)(Br)Br UXVOMHPBSSIGNQ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K vanadic acid Chemical compound O[V](O)(O)=O WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ITAKKORXEUJTBC-UHFFFAOYSA-L vanadium(ii) chloride Chemical compound Cl[V]Cl ITAKKORXEUJTBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOYIPGHJSALYPY-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) bromide Chemical compound [V+3].[Br-].[Br-].[Br-] ZOYIPGHJSALYPY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+3] HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940041260 vanadyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/38—Removing components of undefined structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
- B01D53/8662—Organic halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/6482—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/6527—Tungsten
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Katalytische Verbrennung (Oxydation) ist ein energiewirksames Verfahren zum Reinigen von Abgasen, z.B. von Dämpfen von Lösungsmitteln, Farben, Anstrichen etc., welche schädliche und/oder toxische organische Komponenten, einschließlich Kohlenwasserstoffe und oxydierter Kohlenwasserstoffe, wie Alkohole, Ester, Säuren etc., enthalten. Ein solches Verfahren bringt das Kontaktieren des Abgasstromes mit einem Katalysator in Gegenwart eines überschusses an Sauerstoff bei einer Temperatur von unter 600ºC mit sich. Die Kontakt- oder Verweilzeit des Abgases mit dem Katalysator ist sehr kurz, nämlich in einer Größenordnung von weniger als 0,1 Sekunden. Die Gegenwart von halogenierten Verbindungen im Gasstrom verhindert jedoch gewöhnlich die Verwendung dieses Verfahrens, da die verwendeten Katalysatoren durch die Halogenverbindungen vergiftet bzw. deaktiviert werden.
- Ströme, welche halogenierte organische Verbindungen enthalten, die im folgenden als Organohalogen-Verbindungen bezeichnet werden, müssen gewöhnlich bei Temperaturen von zumindest 1100ºC durch thermische Verbrennung gereinigt werden, wobei Reaktoren verwendet werden, die groß genug sind, um lange Verweilzeiten zu schaffen, und zwar in einer Größenordnung von mehr als 1 Sekunde. Somit weisen thermische Verbrennungsöfen zwei Nachteile auf: (1) der Gasstrom muß auf hohe Temperaturen erhitzt werden, was die Verbrennung von großen Mengen an Brennstoff voraussetzt und (2) die großen Reaktoren erfordern große Kapitalinvestitionen. Aus diesem Grunde besteht ein Bedarf an einem Katalysator, der Organohalogen-Verbindungen bei niedrigeren Temperaturen und kürzeren Verweilzeiten zu zerstören vermag.
- Der Stand der Technik zeigt, daß einfache Organohalogenide enthaltende Gasströme unter Verwendung eines Katalysators oxydiert werden können. Beispielsweise lehrt die US-A-4 039 632, daß ein halogenierte Kohlenwasserstoffe mit C&sub2;-C&sub4; enthaltendes Abgas behandelt werden kann, indem das Abgas mit einem hydrierten Nickeloxyd-Katalysator in Kontakt gebracht wird. Dieses Verfahren funktioniert am besten mit ungesättigten chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Vinylchlorid.
- Die US-A-4 059 675, 4 059 676 und 4 059 683 offenbaren jeweils die Verwendung von Katalysatoren, die Ruthenium, Ruthenium plus Platin und auf einem nicht-oxydierenden Träger verteiltes Platin enthalten, zum Zersetzen von chlorierten organischen Verbindungen mit einem bis vier Kohlenstoffen. Die halogenierten organischen Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtzahl an Wasserstoffatomen zumindest gleich der Gesamtzahl an Halogenatomen in der Verbindung ist. Die Verbindungen werden mit dem Katalysator bei einer Temperatur von mindestens 350ºC in Kontakt gebracht. Die Oxydationsprodukte sind CO&sub2;, H&sub2;O, HCl und Cl&sub2;. Somit werden unter Verwendung dieser Katalysatoren und Verfahren sowohl HCl als auch Cl&sub2; erzeugt. Die Erzeugung von Cl&sub2; ist unerwünscht, da sie extrem korrodierend ist.
- Die JP-A-61141919 lehrt, daß ein 1,1,1-Trichloräthan enthaltendes Abgas durch Kontaktieren mit einem oder mehreren katalytischen Oxyden von Vanadium, Chrom, Wolfram, Mangan, Kobalt und Nickel behandelt werden kann. Das Gas muß mit dem Katalysator 1-30 Sekunden lang bei 150-300ºC in Kontakt gebracht werden. Schließlich offenbaren Murakami et al. (siehe Preprints of Papers of The Seventh International Congress on Catalysis, July 3-4, 1980, Tokyo, Japan, paper B49), daß Vanadiumoxyd auf einem Titandioxyd-Katalysator Benzol zu oxydieren vermag, wobei aber vom Benzol, das oxydiert wird, nur die Hälfte des Benzols vollständig oxydiert wird, während die andere Hälfte zu Maleinsäureanhydrid umgewandelt wird.
- Von G.C. Bond und N. Sadeghi wurde im J. Appl. Chem. Biotechnol., 25, 241-248 (1975) auch berichtet, daß Pt auf einem Aluminiumoxyd-Katalysator dazu benutzt werden könne, Verbindungen zu zerstören, wie CCl&sub4;, CHCl&sub3; etc. Ihr Verfahren erfordert jedoch die Verbrennung eines Kohlenwasserstoffes als Brennstoff und muß bei Temperaturen von über 420ºC betrieben werden, um wirksam zu sein. Schließlich wurde von J.J. Spivey, Ind. Eng. Chem. Res., 26, 2165-80 (1987) eine Übersicht über den Stand der Technik publiziert. Die EP-A-0-306540 offenbart die Behandlung eines eine Organohalogen-Verbindung enthaltenden Gasstromes mit einem Titanoxyd enthaltenden Katalysator in Gegenwart von Wasser. Die Behandlungstemperatur ist hoch (800- 1100ºC).
- Worauf diese Literaturstellen hinweisen, ist die Tatsache, daß kein Verfahren zur Verfügung steht, das Organohalogen-Verbindungen, insbesondere keine C-H-Bindungen, z.B. CCl&sub4;, ClCOOH, CF&sub2;Cl&sub2;, CF&sub4; etc. enthaltende Organohalogen-Verbindungen mit C&sub1; etc., zu Kohlendioxyd, Wasser und Halogensäuren (Halogensäuren sind HCl, HBr etc.) bei niedriger Temperatur und hoher Raumgeschwindigkeit umwandeln kann. Diesen Bedingungen muß Genüge getan werden, wenn ein Verfahren einen kommerziellen Erfolg haben soll. Die Anmelderin setzte sich mit diesem Problem auseinander und entdeckte Katalysatoren, die auf die im Gasstrom vorhandenen Verbindungen maßgeschneidert werden können, so daß der Gasstrom bei so niedrigen Temperaturen wie 300ºC und einer Raumgeschwindigkeit von 15'000&supmin;¹ wirksam behandelt werden kann.
- Das Verfahren der Anmelderin beinhaltet das Kontaktieren eines Gasstromes mit einem Katalysator bei Betriebsbedingungen. Wenn lediglich Organohalogen-Verbindungen mit C&sub1; umgewandelt werden müssen, die keine C-H-Bindungen enthalten, dann enthält der Katalysator Titanoxyd und gegebenenfalls Wolframoxyd. Wenn beide Organohalogen-Verbindungen und andere organische Verbindungen umgewandelt werden müssen, kann ein Titanoxyd-Katalysator verwendet werden, obwohl ein bevorzugter Katalysator Titanoxyd und Vanadiumoxyd und gegebenenfalls Wolframoxyd und/oder ein Edelmetall, wie Platin, enthalten wird. Schließlich kann Zinnoxyd einem beliebigen der obigen Katalysatoren zugegeben werden, hauptsächlich um ihre Stabilität zu erhöhen. Unter Verwendung des Katalysators der Anmelderin werden 99% Kohlenstoff- Tetrachlorid in einem Gasstrom bei einer so niedrigen Temperatur wie 240ºC und bei praktischen Verweilzeiten von weniger als 0,3 Sekunden zu Kohlendioxyd und Chlorwasserstoff umgewandelt. Die Anmelderin ist die erste Person, die ein solches Resultat erzielte.
- Ein Vergleich des vorliegenden Katalysators mit jenen, die im Stande der Technik berichtet werden, enthüllt rasch die gewaltigen Vorteile des vorliegenden Katalysators. Beispielsweise oxydiert der Katalysator der Anmelderin Benzol vollständig zu CO&sub2; und Wasser, wohingegen der Katalysator des Standes der Technik (Murakami) Benzol zu CO&sub2; und Wasser und zu Maleinsäureanhydrid oxydiert. Offenkundig ist das letztere ein unerwünschtes Ergebnis, wenn man einen solche Chemikalien enthaltenden Gasstrom behandeln will. Zusätzlich wird von den Katalysatoren der US-A-4 059 675, 4 059 676, 4 059 683 und 4 039 623 beansprucht, sie seien zum Oxydieren lediglich jener halogenierten Verbindungen wirksam, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten (ausschließlich von Kohlenstoff-Tetrachlorid). Im Gegensatz dazu ist der Katalysator der Anmelderin in der Lage, eine Vielfalt von Organohalogen-Verbindungen zu unschädlichen Verbindungen umzuwandeln, unabhängig von der Anzahl der Kohlenstoffatome oder davon, ob an der Verbindung Wasserstoffatome vorhanden sind oder nicht. Sogar die Literaturstelle von Bond und Sadeghi berichtet, daß die Umwandlung von Kohlenstoff-Tetrachlorid Temperaturen von mindestens 420ºC und die Gegenwart eines Kohlenwasserstoffes als Brennstoff erfordert. Aus diesem Grunde stellt das Verfahren der Anmelderin eine wesentliche Verbesserung der Technik dar.
- Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Behandeln eines Gasstromes. Demgemäß ist eine Ausführungsform der Erfindung ein Verfahren zum Behandeln eines Gasstromes, der Organohalogen-Verbindungen mit C&sub1; enthält, die keine Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen aufweisen, welches Verfahren das Kontaktieren des Gasstromes bei einer Temperatur von 200 bis 500ºC mit einem Titanoxyd enthaltenden Katalysator in Gegenwart einer wirksamen Menge von Wasser zum Umwandeln der Organohalogen-Verbindungen zu Kohlendioxyd und Halogensäuren umfaßt.
- Noch eine andere Ausführungsform dieser Erfindung liegt in einem Verfahren zum Behandeln eines Gasstromes, welcher Verbindungen enthält, die aus der aus Organohalogen-Verbindungen, anderen organischen Verbindungen und Gemischen davon bestehenden Gruppe ausgewählt sind, welches Verfahren das Kontaktieren des Gasstromes mit einem Titanoxyd aufweisenden Katalysator bei einer Temperatur von 200 bis 500ºC in Gegenwart eines Oxydationsmittels und einer wirksamen Menge von Wasser zum Umwandeln der Organohalogen-Verbindungen zu Kohlendioxyd und Halogensäuren umfaßt.
- Wie hierin schon angemerkt, bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren unter Verwendung des Katalysators zum Behandeln von Organohalogen-Verbindungen enthaltenden Gasströmen. In seiner einfachsten Form weist der Katalysator nach der Erfindung Titanoxyd auf. Von diesem Katalysator wurde gefunden, daß er bei der Umwandlung von keine Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen enthaltenden Organohalogen-Verbindungen mit C&sub1; zu Kohlendioxyd und Halogensäuren wirksam ist. Ein bevorzugter Katalysator enthält auch Wolframoxyd. Wenn eine Oxydation von Kohlenwasserstoffen ebenfalls erwünscht ist, wird ein bevorzugter Katalysator Titanoxyd und Vanadiumoxyd enthalten, wogegen ein speziell bevorzugter Katalysator auch Wolframoxyd und zumindest ein aus der aus Platin, Palladium und Rhodium bestehenden Gruppe ausgewähltes Edelmetall enthalten wird. Es ist auch bevorzugt, Zinnoxyd, vorwiegend als Stabilisator, zuzugeben. Es ist wichtig anzumerken, daß das Titanoxyd eine aktive katalytische Komponente und nicht bloß ein Träger ist.
- Es ist wünschenswert, daß die Titanoxyd-Komponente eine spezifische Oberfläche in einem Bereiche von 10 bis 150 m²/g aufweist. Das Titanoxyd der vorliegenden Erfindung kann in einer beliebigen Konfiguration, Gestalt oder Größe verwendet werden, welche das Titanoxyd und jede andere darauf verteilte katalytische Komponente dem zu behandelnden Gas aussetzen. Beispielsweise kann das Titanoxyd zweckmäßig in Partikelform verwendet werden, oder das Titanoxyd kann auf einem festen, monolithischen Träger abgelagert sein. Falls eine Partikelform erwünscht ist, kann das Titanoxyd zu Formen wie Pillen, Pellets, Granulat, Ringen, Kugeln etc. ausgebildet werden. Die Partikelform ist speziell in Fällen erwünscht, wo große Volumina an Katalysatoren benötigt werden, und zur Verwendung unter solchen Umständen, bei denen ein periodischer Austausch des Katalysators erwünscht sein mag. In Umständen, bei denen weniger Masse erwünscht ist oder wo ein Bewegen oder Rühren von Titanoxyd- Partikeln zu einer Pulverisierung, einem Stauben und einem daraus resultierenden Verlust an dispergierten Metallen oder zu einer unzuläßigen Zunahme des Druckabfalls über die Partikel führen kann, wird eine monolithische Form bevorzugt.
- Bei Verwendung einer monolithischen Form ist es gewöhnlich äußerst zweckmäßig, das Titanoxyd als dünnen Film oder Beschichtung zu verwenden, die auf einem inerten Trägermaterial abgelagert sind, welches den strukturellen Träger für das Titanoxyd bildet. Das inerte Trägermaterial kann ein beliebiges Feuerfestmaterial sein, wie keramische oder metallische Materialien. Es ist wünschenswert, daß das Trägermaterial mit den katalytischen Komponenten nicht reagiert und durch das Gas, dem es ausgesetzt wird, nicht abgebaut wird. Beispiele von geeigneten keramischen Materialien schließen Sillimanit, Petalit, Kordierit, Mullit, Zirkon, Zirkonmullit, Spodumen, Aluminiumoxyd- Titanat etc. ein. Zusätzlich umfassen metallische Materialien, die im Rahmen dieser Erfindung liegen, Metalle und Legierungen, wie sie in der US-A-3 920 583 geoffenbart sind, welche oxydationsbeständig und auch sonst fähig sind, hohen Temperaturen zu widerstehen.
- Das monolithische Trägermaterial kann am besten in einer beliebigen starren Einheitskonfiguration benutzt werden, welche eine Mehrzahl von Poren oder sich in Richtung des Gasflusses erstreckenden Kanälen vorsieht. Es ist bevorzugt, daß die Konfiguration eine Zellenstruktur ist. Die Zellenstruktur kann vorteilhaft entweder in einheitlicher Form oder als Anordnung von mehrfachen Modulen verwendet werden. Die Zellenstruktur ist gewöhnlich so ausgerichtet, daß der Gasfluß im allgemeinen in dieselbe Richtung wie die Zellen oder Kanäle der Zellenstruktur verläuft. Für eine detailliertere Erörterung monolithischer Strukturen beziehe man sich auf die US-A-3 785 998 und die US- A-3 767 453.
- Falls eine Partikelform erwünscht ist, kann das Titanoxyd durch in der Industrie wohlbekannte Mittel zu Granulat, Kugeln oder Extrudaten geformt werden. Beispielsweise kann ein Titanoxyd-Pulver (Anatas-Phase) mit einer spezifischen Oberfläche von zumindest 120 m²/g mit einem Binder, wie Lehm, kombiniert werden und in einer Scheibenpelletiervorrichtung gewalzt werden, um Titanoxyd-Kugeln zu ergeben. Die Menge an Binder kann beträchtlich variieren, aber zweckmäßigerweise beträgt seine Menge 10 bis 30 Gewichtsprozent.
- Zusätzliche katalytische Komponenten können auf dem Titanoxyd durch in der Technik wohlbekannte Mittel verteilt werden. Beispielsweise mag es erwünscht sein, Vanadiumoxyd, Wolframoxyd oder eine Kombination der beiden Oxyde auf dem Titanoxyd zu verteilen. Eine Art, diese Komponenten zu dispergieren, besteht darin, Titanoxyd-Kugeln oder -Pulver (Kugeln oder Pulver werden als repräsentative Beispiele von Formen von Titanoxyd verwendet) mit einer eine Vanadium- und/oder Wolfram-Verbindung enthaltenden Lösung zu imprägnieren. Die Lösung kann eine wäßrige Lösung, eine solche, die ein organisches Lösungsmittel anwendet, oder ein Gemisch der beiden sein, wobei eine wäßrige Lösung bevorzugt ist. Die angewendeten Kriterien zur Auswahl der Vanadium- und Wolfram-Verbindungen bestehen darin, daß die Verbindungen im erwünschten Lösungsmittel löslich sind und daß die Verbindungen sich bei hohen Temperaturen zersetzen, um das geeignete Oxyd zu ergeben. Illustrativ für diese Verbindungen sind die Halogenide von Vanadium und Wolfram, die Oxysäuren, die Oxysäuresalze und die Oxysalze von Vanadium und Wolfram. Spezifische Beispiele sind Wolfram-Dibromid, Wolfram-Pentabromid, Wolfram-Tetrachlorid, Wolfram-Dioxydichlorid, Wolframsäure, Ammonium-para-Wolframat, Vanadium-Tribromid, Vanadium-Dichlorid, Vanadium-Trichlorid, Vanadium-Oxychlorid, Vanadium- Oxydichlorid, Vanadinsäure, Vanadylsulfat und Ammonium-meta-Vanadat. Ammonium-para-Wolframat und Ammonium-meta-Vanadat sind die bevorzugten Verbindungen.
- Die Imprägnierung der Kugeln oder des Pulvers mit der Metallverbindungslösung kann auf in der Technik bekannte Weise ausgeführt werden. Ein zweckmäßiges Verfahren besteht darin, das Titanoxyd in einen Drehverdampfer einzubringen, der mit einem Dampfmantel versehen ist. Die Imprägnierungslösung, die die Menge des erwünschten Metalles im fertigen Katalysator (als Metall) enthält, wird nun den Kugeln zugegeben, worauf das Gemisch für eine Zeitdauer von 10 bis 60 Minuten kaltgewalzt wird (kein Dampf). Als nächstes wird Dampf eingegeben, wonach das Lösungsmittel verdampft wird. Dies beansprucht gewöhnlich 1 bis 4 Stunden. Schließlich wird der Feststoff aus dem Drehverdampfer entfernt und 1 bis 3 Stunden lang in Luft bei einer Temperatur von 450-700ºC kalziniert. Falls sowohl das Vanadium- wie auch das Wolframoxyd erwünscht sind, können sie gleichzeitig oder nacheinander in einer beliebigen Reihenfolge imprägniert werden.
- Um bei der Umwandlung von Organohalogen-Verbindungen und anderen organischen Verbindungen wirksam zu sein, ist es wünschenswert, daß das Vanadiumoxyd in einer Konzentration von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent (als Metall) des Titanoxyds, und vorzugsweise von 1 bis 5 Gewichtsprozent, vorhanden sei. Das Wolframoxyd sollte in einer Konzentration von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent (als Metall) des Titanoxyds und vorzugsweise von 5 bis 15 Gewichtsprozent vorhanden sein.
- Andere Verfahren des Verteilens des Vanadium- und/oder Wolframoxyds auf den Titanoxyd-Träger sind die Kopräzipitation der Komponenten oder die gemeinsame Gelierung. Für weitere Details zu diesen Herstellverfahren für den Katalysator siehe die US-A- 4 085 193.
- Falls Zinnoxyd ebenfalls erwünscht ist, können der die Vanadium- und/oder Wolfram-Verbindungen enthaltenden Lösung Zinnverbindungen hinzugegeben werden, oder der die Vanadium- und/oder Wolframoxyde enthaltende Titanoxyd-Träger kann mit einer Zinnverbindungslösung imprägniert werden. Die Lösungsmittel, die dabei verwendet werden können, sind dieselben wie für die Vanadium- und/oder Wolfram-Lösung. Illustrativ für die Zinnverbindungen, die verwendet werden können, sind Zinnazetat, Zinnbromid, Zinnchlorid und Zinnitrat. Schließlich ist es wünschenswert, daß das Zinnoxyd in einer Konzentration von 0,1 bis 2,0 Gramm Atomgewicht (Grammatome) Zinn pro 100 Grammatome Titan, und vorzugsweise 0,3 bis 1,0 Grammatome Zinn pro 100 Grammatome Titan vorhanden sei.
- Wenn auf dem Katalysator eine Edelmetallkomponente erwünscht ist, kann diese aus der aus Platin, Palladium, Rhodium und Gemischen davon bestehenden Gruppe ausgewählt werden. Die Edelmetallkomponente kann auf den Titanoxyd-Kugeln oder dem Titanoxydpulver verteilt werden, welche Vanadium- und/oder Wolframoxyde enthalten können, indem das Material mit einer eine Verbindung des erwünschten Edelmetalls oder der Edelmetalle enthaltenden Lösung imprägniert wird. Die Lösung kann eine wäßrige oder nicht-wäßrige (organisches Lösungsmittel) Lösung sein. Es kann eine beliebige Edelmetallverbindung verwendet werden, vorausgesetzt daß die Verbindung im gewählten Lösungsmittel löslich ist und sich beim Erhitzen in Luft bei erhöhten Temperaturen zum Metall zersetzt. Illustrativ für diese Edelmetallverbindungen sind Chlorplatinsäure, Ammonium- Chlorplatinat, Hydroxydisulfitplatin-II-Säure, Bromplatinsäure, Platin-Trichlorid, Platin-Tetrachloridhydrat, Platin-Dichlorcarbonyldichlorid, Dinitrodiaminoplatin, Natrium-Tetranitroplatinat, Rhodium-Trichlorid, Hexaamminrhodiumchlorid, Rhodium- Carbonylchlorid, Rhodium-Trichloridhydrat, Rhodiumnitrat, Natrium-Hexachlorrhodat, Natrium-Hexanitrorhodat, Chlorpalladiumsäure, Palladiumchlorid, Palladiumnitrat, Diamminpalladiumhydroxyd und Tetramminpalladiumchlorid.
- Der Imprägniervorgang ist analog zu demjenigen, der angewandt wird, um das Vanadium- und/oder das Wolframoxyd zu verteilen. Es ist wünschenswert, daß das Edelmetall auf dem Katalysator in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent des Titanoxyds, und vorzugsweise von 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorhanden sei.
- Falls eine monolithische Form erwünscht ist, kann das Titanoxyd oder das Titanoxyd und andere Komponenten durch herkömmliche Mittel auf dem monolithischen Honigwaben-Träger abgelagert werden. Beispielsweise kann eine Aufschlämmung durch in der Technik bekannte Mittel hergestellt werden, wie das Kombinieren der geeigneten Mengen des Titanoxyds oder des Titanoxyds und anderer Komponenten in Pulverform mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung einer Säure, wie Salpeter, Salz-, Schwefelsäure etc. Die sich ergebende Aufschlämmung wird 2 bis 6 Stunden lang in einer Kugelmühle verarbeitet, um eine verwendbare Aufschlämmung zu bilden. Es können andere Arten von Mühlen, wie Prallmühlen, verwendet werden, um die Vermahlzeit auf 5 bis 30 Minuten zu reduzieren. Diese Aufschlämmung kann nun dazu verwendet werden, um durch in der Technik bekannte Mittel einen dünnen Film oder eine Beschichtung von Titanoxyd oder Titanoxyd und anderer Komponenten auf dem monolithischen Träger abzulagern. Ein solches Verfahren beinhaltet das Eintauchen des monolithischen Trägers in die Aufschlämmung, wobei der Überschuß an Aufschlämmung abgeblasen, getrocknet und in Luft bei einer Temperatur von 450 bis 700ºC 1 bis 4 Stunden lang kalziniert wird. Diese Verfahrensweise kann wiederholt werden, bis die erwünschte Menge an Titanoxyd auf dem monolithischen Honigwaben-Träger abgelagert ist. Es ist wünschenswert, daß das Titanoxyd auf dem monolithischen Träger in einer Menge im Bereiche von 50 bis 400 g Titanoxyd pro Liter Trägervolumen und vorzugsweise von 100 bis 300 g/l vorhanden sei.
- Ein alternatives Herstellverfahren besteht darin, einen mit Titanoxyd beschichteten monolithischen Träger zu imprägnieren, welcher durch die obige Verfahrensweise mit einer eine zersetzbare Vanadium- und/oder Wolfram- und gegebenenfalls eine Zinnverbindung enthaltenden wäßrigen Lösung lediglich mit Titanoxyd beschichtet wurde. Die Vanadium-, Wolfram- und Zinnverbindungen, die verwendet werden können, sind dieselben wie die oben aufgezählten. Nachdem eine oder mehrere dieser Verbindungen auf den mit Titanoxyd beschichteten Träger imprägniert wurden, wird der monolithische Träger getrocknet und bei einer Temperatur von 450 bis 700ºC für eine Zeitdauer von 1 bis 6 Stunden kalziniert. Falls sowohl Vanadium wie auch Wolfram erwünscht sind, können sie gleichzeitig oder einzeln in einer beliebigen Reihenfolge imprägniert werden. Die Zinnkomponente kann ebenfalls gleichzeitig oder in einer beliebigen Reihenfolge imprägniert werden.
- Wenn eine Edelmetallkomponente auf dem Katalysator erwünscht ist, können eine oder mehrere auf analoge Weise wie die für die Partikelform auf das Titanoxyd verteilt werden. Das heißt, der monolithische Honigwaben-Träger, auf dem Titanoxyd und gegebenenfalls Vanadiumoxyd und/oder Wolframoxyde verteilt wurden, kann in eine eine lösliche und zersetzbare Edelmetallverbindung enthaltende wäßrige Lösung eingetaucht, getrocknet und bei einer Temperatur von 400 bis 500ºC 1 bis 3 Stunden lang kalziniert werden. Es kann eine beliebige zersetzbare Edelmetallverbindung, wie oben aufgezählt, verwendet werden. Die Konzentration der Edelmetalle ist auch wie oben dargelegt. Wiewohl das/die Edelmetall(e) vor dem Vanadium- und/oder Wolframoxyd, und gegebenenfalls dem Zinnoxyd, imprägniert werden kann/können, ist es bevorzugt, daß sie nach dem Vanadium, dem Wolfram, und gegebenenfalls dem Zinn, imprägniert werden.
- Ein alternatives Verfahren der Herstellung eines Katalysators in monolithischer Form besteht darin, zuerst die oben beschriebenen Titankugeln bzw. das Titanpulver, auf welchen bereits Vanadium- und/oder Wolframoxyd verteilt wurde, zu vermahlen. Sobald diese Kugeln einmal auf eine kleinere durchschnittliche Partikelgröße als 0,297 mm (50 mesh) vermahlen sind, wird eine Aufschlämmung hergestellt, wie oben beschrieben ist, und ein monolithischer Träger, wie beschrieben, beschichtet. Wenn schließlich ein Edelmetall erwünscht ist, wird es darauf verteilt, wie es im vorhergehenden Absatze beschrieben wurde.
- Eine weitere Ausführungsform dieser Erfindung liegt in einem Verfahren zur Zerstörung oder Umwandlung durch Oxydation und/oder Hydrolyse von Organohalogen-Verbindungen und anderen in einem Gasstrom vorhandenen organischen Verbindungen, welches Verfahren des Kontaktieren des Gasstromes bei einer Temperatur von 200 bis 500ºC und vorzugsweise bei einer Temperatur von 250ºC bis 450ºC mit dem zuvor beschriebenen Katalysator umfaßt. Die Organohalogen-Verbindungen, die behandelt werden können, sind beliebige organische Verbindungen, die zumindest ein Halogenatom in der Struktur der Verbindungen enthalten. Einige spezifische Beispiele sind Chlorbenzol, Dichlorbenzole, Fluorbenzol, Kohlenstoff-Tetrachlorid, Chloroform, Methylchlorid, Vinylchlorid, Methylenchlorid, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,1-Trichloräthan, Äthylendibromid, Trichloräthylen, polychlorierte Biphenyle, Chlortrifluormethan, Dichlordifluormethan, 1-Chlorbutan, Fluortrichlormethan, Tetrafluormethan, Äthylbromid, Dichlorfluormethan, Chlorameisensäure, Trichlor-Essigsäure, Trifluor-Essigsäure, 2-Chloräthyl-Mercaptan und Chlorcyan. Eine Untergruppe der Organohalogen-Verbindungen setzt sich aus Organohalogen-Verbindungen mit C&sub1; zusammen, die keine Kohlenstoff- Wasserstoff-Bindungen enthalten. Spezifische Beispiele für diese Verbindungen sind Chlortrifluormethan, Dichlordifluormethan, Fluortrichlormethan, Tetrafluormethan, Dichlorfluormethan, Chlorameisensäure und Kohlenstoff-Tetrachlorid. Der Gasstrom kann auch andere organische Verbindungen enthalten, die in ihrer Struktur keine Halogene enthalten. Diese anderen organischen Verbindungen schließen Kohlenwasserstoffe, Oxygenate, Amine, Mercaptane etc. ein. Spezifische Beispiele umfassen Benzol, Toluol, Phenol, Äthylalkohol, Isopropylamin, Äthylmercaptan, Butylphthalat, Anilin, Formaldehyd, Methyläthylketon, Azeton etc.
- Der in diesem Verfahren zu verwendende Katalysator wurde zuvor bereits beschrieben. Obwohl der lediglich Titanoxyd enthaltende Katalysator bei der Zerstörung von Organohalogen-Verbindungen, wie von Kohlenstoff-Tetrachlorid, sehr aktiv ist, ist ein Titanoxyd und Wolframoxyd enthaltender Katalysator für diese Funktion noch aktiver. Die Aufnahme von Vanadiumoxyd mit Titanoxyd hat bei der Zerstörung von Kohlenstoff-Tetrachlorid eine leicht negative Auswirkung auf die Aktivität von Titanoxyd, vergrößert aber die Aktivität des Titanoxyds für die Zerstörung von organischen Stoffen, wie Benzol. In ähnlicher Weise ist die Aufnahme von Zinnoxyd für die Verbesserung der Aktivität zur Zerstörung einiger Klassen von flüchtigen organischen Verbindungen vorteilhaft. Die Aufnahme einer Edelmetallkomponente ist auch sehr wirksam für die Verbesserung der Fähigkeit des Katalysators, schwierig zu oxydierende organische Verbindungen zu zerstören, und die völlige Umwandlung der Verbindungen zu Kohlendioxyd, Wasser und Halogensäuren, wie auch die Umwandlung von beliebigen Produkten einer unvollständigen Oxydation, wie Kohlenmonoxyd, sicherzustellen. Beispielsweise oxydierte in einem Labortest ein V&sub2;O&sub5;/WO&sub3;/TiO&sub2;-Katalysator 99% des Benzols im Zufuhrstrom bei einer Temperatur von 390ºC, während im Falle der Zugabe von Platin eine 99-prozentige Umwandlung bei 225ºC erhalten wurde.
- Es ist auch wünschenswert, daß der zu behandelnde Gasstrom Wasserdampf enthält. In dem Falle, in welchem Organohalogen- Verbindungen mit C&sub1;, die keine C-H-Bindungen enthalten, umgewandelt werden sollen, bringt das Umwandlungsverfahren eine Hydrolyse mit sich, und somit ist Wasser eine notwendige Komponente des Verfahrens. In dem Falle, in welchem die Organohalogen-Verbindungen C-H- und/oder C-C-Bindungen enthalten, ist es auch wünschenswert, Wasser im Gasstrom vorhanden zu haben, so daß Halogensäuren gebildet werden, z.B. HCl anstelle von molekularen Halogenverbindungen, z.B. Cl&sub2;. Es ist aus zwei Gründen wünschenswert, Halogensäuren anstelle von molekularen Halogenverbindungen herzustellen. Erstens kann eine Säure, wie HCl, viel leichter festgehalten und aus dem Abgasstrom neutralisiert werden als Chlor (Cl&sub2;), wodurch Korrosionsprobleme in der stromabwärts gelegenen Verfahrensausrüstung reduziert werden. Zweitens können molekulare Halogenverbindungen die Komponenten des Katalysators viel leichter angreifen als Halogensäuren, wodurch die Lebensdauer des Katalysators verringert wird.
- Gewöhnlich werden die Gasströme entsprechend Wasser enthalten, da der Gasstrom oft ein Produkt eines Verbrennungsprozesses ist. Wenn der Gasstrom jedoch kein Wasser enthält, kann es dem Gasstrom vor dem Kontaktieren des Gasstromes mit dem Katalysator zugegeben werden. Die minimale Menge an benötigtem Wasser ist jene Menge, die ein Atomverhältnis H:X von 1:1 ergeben wird, wobei H die gesamten Wasserstoffatome und X die gesamten Halogenatome sind.
- Ein weiteres Verfahren der Lieferung des benötigten Wassers zu einem trockenen Gasstrom besteht darin, einen Kohlenwasserstoff oder eine andere organische Verbindung, wie Äthylen, Propylen, Methanol, Äthanol, Azeton, Methyläthylketon etc., im Abgasstrom zu haben, welche über dem Katalysator zu Kohlendioxyd und Wasser verbrannt werden. Falls solche Verbindungen im Abgasstrom nicht vorhanden sind, können sie vor dem Kontakt mit dem Katalysator zugegeben werden. Wenn außerdem der Gasstrom keinen Sauerstoff oder keine Luft enthält, müssen diese zur Durchführung der Verbrennung zugegeben werden. Die Menge an benötigtem Sauerstoff ist zumindest jene stöchiometrische Menge, die nötig ist, um die organische Verbindung zu verbrennen. Die Menge einer solchen organischen Verbindung wird so gewählt, daß das Verhältnis des gesamten Wasserstoffes aus allen in den Katalysatorreaktor eintretenden Quellen im Gasstrom zur Gesamtmenge an Halogenatomen zumindest 1:1 beträgt.
- Wenn Organohalogen-Verbindungen mit C&sub1; behandelt werden sollen, die keine Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen enthalten, ist es nicht nötig, daß der Gasstrom ein Oxydierungsmittel enthält, wenn aber Organohalogen-Verbindungen mit zumindest einer Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung oder andere organische Verbindungen umgewandelt werden sollen, muß der Gasstrom genügend Oxydierungsmittel enthalten, um diese Verbindungen vollständig zu Kohlendioxyd, Wasser und Halogensäuren umzuwandeln. Beispiele von Oxydierungsmitteln sind Sauerstoff und Luft, wobei Luft aus Gründen der Zweckmäßigkeit bevorzugt ist. Viele Gasströme enthalten bereits genügend Sauerstoff (O&sub2;), um alle Schadstoffe zu oxydieren, und die meisten Gasströme enthalten einen großen Überschuß. Im allgemeinen erleichtert ein großer Überschuß an Luft die Oxydationsreaktion sehr. Im Falle, daß der Gasstrom nicht genügend Oxydierungsmittel enthält, können Sauerstoff oder Luft vor dem Kontakt mit dem Katalysator in den Gasstrom injiziert werden. Die minimale Menge an Oxydierungsmittel, die im Gasstrom vorhanden sein muß, ist die stöchiometrische Menge, die notwendig ist, um den in den Verbindungen vorhandenen Kohlenstoff und Wasserstoff zu Kohlendioxyd und Wasser umzuwandeln. Aus Gründen der Zweckmäßigkeit und um sicherzustellen, daß die Oxydierungsreaktion bis zur Vollständigkeit vor sich geht, ist es wünschenswert, daß ein Überschuß an Oxydierungsmittel vorhanden sei. Demgemäß ist es bevorzugt, daß zumindest die zweifache Menge der stöchiometrischen Menge und am bevorzugtesten zumindest die fünffache Menge der stöchiometrischen Menge an Oxydierungsmittel im Abgasstrom vorhanden sei.
- Die Fließgeschwindigkeit des Gasstromes über den Katalysator ist nicht kritisch, da die Kontaktzeit, die erforderlich ist, um die Schadstoffe zu zerstören, sehr kurz ist (weniger als 1,0 sec). Aus diesem Grunde kann die stündliche Raumgeschwindigkeit des Gases (GHSV) im wesentlichen von 1 000 bis 100 000&supmin;¹ und vorzugsweise von 4 000 bis 30 000&supmin;¹ variieren, basierend auf den bei Standardtemperatur und -druck berechneten Gasgeschwindigkeiten. Die GHSV kann durch Einstellen der Größe des Katalysatorbettes gesteuert werden.
- Das Verfahren nach dieser Erfindung ist auch für Verfahren anwendbar, bei denen flüssige Organohalogen-Verbindungen und organische Verbindungen verdampft und mit einem Oxydationsmittel, wie Luft, gemischt werden. Es versteht sich auch, daß das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung nicht von der Konzentration der organischen Verbindungen und/oder der Organohalogen-Verbindungen abhängt. Somit können Gasströme mit einem sehr weiten Konzentrationsbereich an Schadstoffen durch das vorliegende Verfahren behandelt werden.
- Sobald der Gasstrom einmal mit dem Katalysator in Kontakt gebracht worden ist und die Schadstoffe zerstört wurden, kann der mit dem Katalysator behandelte Gasstrom erforderlichenfalls weiterbehandelt werden, um die Halogensäure und jegliches Halogen, die während des Umwandlungsprozesses gebildet wurden, zu entfernen. Beispielsweise kann der mit dem Katalysator behandelte Gasstrom durch einen Naßreiniger hindurchgeführt werden, um die Säure zu absorbieren. Der Naßreiniger kann eine Base, wie Natrium- oder Ammoniumhydroxyd, enthalten, welche die Säuren neutralisiert und die Halogene als basische Hypohalite und Halogenide löslich macht.
- Ein besonders einzigartiges Merkmal unseres Verfahrens besteht darin, daß der Katalysator über längere Zeiten mehr als 99 Prozent der Kohlenwasserstoffe und Organohalogen-Verbindungen entfernen kann. Beispielsweise war in Labortests ein Katalysator, der aus einem mit Titanoxyd beschichteten monolithischen Honigwaben-Träger bestand und auf dem Vanadiumoxyd, Wolframoxyd und Platin verteilt waren, dazu in der Lage, bei 375ºC und 15 000 h&supmin;¹ GHSV während wenigstens 1500 Stunden mindestens 99% des Kohlenstoff-Tetrachlorids im Testgas zu oxydieren.
- Um die von der vorliegenden Erfindung abzuleitenden Vorteile noch ausführlicher zu veranschaulichen, werden die folgenden Beispiele angeführt.
- Es wurde eine Laborvorrichtung aufgestellt, um die Wirksamkeit von Katalysatoren zum Oxydieren von Kohlenwasserstoffen und von Organohalogen-Verbindungen auszuwerten. Ein Quarzrohrreaktor wurde in einen Lindburg-Ofen gestellt. Die Gase wurden vom Boden des Reaktors her eingeführt und flossen entlang eines ringförmigen Abschnittes aufwärts, um die Gase vorzuerhitzen, worauf die Gase über den Katalysator nach unten fließen gelassen wurden. Ein monolithischer Honigwaben-Träger mit Ausmaßen von 2,22 Durchmesser mal 2,54 cm Länge wurde in den Reaktor gestellt und bewertet.
- Tabelle 1 beschreibt die Zusammensetzung des Gases, das verwendet wurde, um den Katalysator zu bewerten. Tabelle 1 Zusammensetzung des Testgases Komponente Konzentration (Volumen) * Kohlenstoff-Tetrachlorid * Chlorbenzol * Dichlorbenzol * Fluorbenzol * Benzol * Toluol Wasser Luft Rest * Bei diesen Tests war während eines jeden Tests nur eines/eine dieser Kohlenwasserstoffe oder Organohalogen-Verbindungen im Gase vorhanden.
- Der Katalysator wurde bewertet, indem das Testgas über den Katalysator fließen gelassen wurde, während der Katalysator auf 375ºC erhitzt wurde. Sofern bei 375ºC keine 99-prozentige Umwandlung erreicht worden war, wurde die Temperatur erhöht, bis eine 99-prozentige Umwandlung erhalten oder eine Maximaltemperatur von 600ºC erreicht wurde. Der Ofen wurde dann ausgeschaltet und der Reaktor auf 150ºC abkühlen gelassen. Während die Temperatur abfiel, wurde ein Analysator mit einem Flammen-Ionisations-Detektor (FID) dazu verwendet, das Gas am Auslasse zu analysieren und die Konzentration der restlichen Kohlenwasserstoff- oder Organohalogen-Verbindung zu erhalten. Die Wirkungsgrad der Umwandlung wurde bei verschiedenen Temperaturen mit der Gleichung
- Cin-Caus/Cin X 100%
- berechnet, worin Cin und Caus die jeweiligen Ein- und Ausgangskonzentrationen der Kohlenwasserstoff- oder Organohalogen-Verbindung bedeuten. Aus diesen Berechnungen wurde die erforderliche Temperatur, um eine gegebene Umwandlung zu erreichen, berechnet.
- Ein Titanoxyd-Katalysator wurde wie folgt hergestellt. In einer Kugelmühle wurden 100 g Titanoxyd (erworben von Degussa Corp. und als P-25 bezeichnet) und 200 g Wasser gemischt. Diese Mischung wurde während ungefähr 3 Stunden vermahlen.
- Ein zylinderförmiger Kordierit-Monolith mit einem Durchmesser von 2,22 cm und einer Länge von 7,62 cm und mit 62 quadratischen Kanälen pro cm² (400 quadratischen Kanälen pro Quadratzoll) der Vorderfläche wurde in die oben beschriebene Aufschlämmung eingetaucht. Nach dem Eintauchen wurde der Überschuß an Aufschlämmung mit einer Luftpistole ausgeblasen, und der Monolith wurde in Luft während ungefähr 1 Stunde bei 540ºC kalziniert. Dieser Vorgang wurde wiederholt, bis der Monolith 226 g Titanoxyd pro Liter Monolithvolumen enthielt. Dieser Katalysator wurde als Katalysator A bezeichnet.
- Ein Katalysator wurde aus Titanoxyd und Vanadiumoxyd wie folgt hergestellt. In einem Becher wurden 11,6 g Ammonium-meta- Vanadat und 1 500 g Wasser gemischt. Dieser Lösung wurden 150 g Titanoxyd zugegeben. Nach dem Mischen wurde das Gemisch auf einem Dampfbad eingedampft und dann während 1 Stunde bei 540ºC kalziniert. Das sich ergebende Pulver enthielt 5,4% Vanadiumoxyd.
- Als nächstes wurde eine Aufschlämmung des Titanoxydes und des Vanadiumoxyds durch Einführen von 100 g des Pulvers in eine Kugelmühle mit 200 g Wasser und durch Vermahlen während etwa 3 Stunden hergestellt. Ein Kordierit-Monolith von der Größe und Form wie in Beispiel II wurde wie in Beispiel II beschichtet, um einen Monolith zu ergeben, der 195 g Titanoxyd pro Liter Monolithvolumen enthielt. Dieser Katalysator wurde als Katalysator B bezeichnet.
- Ein Katalysator aus Titanoxyd und Wolframoxyd wurde auf analoge Weise wie der Katalysator B von Beispiel II hergestellt, außer daß 25,8 g Ammonium-para-Wolframat verwendet wurden, die eine Konzentration von 11,1% Wolframoxyd ergaben. Schließlich enthielt der Monolith 214 g Titanoxyd pro Liter Monolithvolumen. Dieser Katalysator wurde als Katalysator C bezeichnet.
- Ein Titanoxyd, Vanadiumoxyd, Wolframoxyd und Zinnoxyd enthaltender Katalysator wurde wie folgt hergestellt. Als erstes wurden 3,7 g SnCl&sub4; . 5H&sub2;O in 25 g Wasser aufgelöst, welches dann mit NH&sub4;OH auf einen pH-Wert von 7 neutralisiert wurde. Das Präzipitat wurde gefiltert, getrocknet und in 2 500 g Wasser zusammen mit 27 g Ammonium-para-Wolframat und 12 g Ammoniummeta-Vanadat aufgelöst. Dieser Lösung wurden 150 g Titanoxyd zugegeben. Dieses Gemisch wurde auf einem Dampfbad getrocknet und dann eine Stunde lang bei 540ºC kalziniert. Die Zusammensetzung des Pulvers wurde analysiert, und es wurde gefunden, daß es 82,1% Titanoxyd, 12,6% Wolframoxyd, 5,0% Vanadiumoxyd und 0,2% Zinnoxyd enthielt.
- Durch Verarbeiten von 100 g des obigen Pulvers mit 200 g Wasser während ungefähr 3 Stunden wurde eine Aufschlämmung hergestellt. Diese Aufschlämmung wurde dazu verwendet, einen zylinderförmigen Monolith wie in Beispiel II zu beschichten. Ein Gesamtgewicht von 207 g Titanoxyd pro Liter Monolithvolumen wurde auf dem Monolith abgelagert. Dieser Katalysator wurde als Katalysator D bezeichnet.
- Ein Titanoxyd, Vanadiumoxyd, Wolframoxyd und Zinnoxyd enthaltender Katalysator wurde wie in Beispiel V hergestellt. Diese Probe wurde nun durch Eintauchen des Monolithes in 50 ml einer wäßrigen Lösung von Chlorplatinsäure mit einer Konzentration von 11 mg Pt/ml Lösung mit Platin imprägniert. Nach dem Imprägnieren wurde der Katalysator eine Stunde lang bei 540ºC kalziniert. Ein Teil des Katalysators wurde analysiert, und es wurde gefunden, daß er 1,7 g Pt/l Volumen oder 0,8 Gewichtsprozent Titanoxyd enthielt. Dieser Katalysator wurde als Katalysator E bezeichnet.
- Die Proben A, B, C, D und E wurden unter Verwendung der Verfahrensweise von Beispiel I getestet. Beim Testen der Zerstörung von Benzol oder Kohlenstoff-Tetrachlorid wurde eine neue Katalysator-Probe verwendet. Diese Resultate werden in Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 2 Wirksamkeit des Katalysators für die Zerstörung von Kohlenwasserstoffen und Organohalogen-Verbindugen Katalysator-I .D. Benzol-Umwandlung CCl&sub4;-Umwandlung * Erforderliche Temperatur (ºC), um die angegebene Umwandlung zu erreichen.
- Die in Tabelle 2 dargestellten Daten zeigen, daß ein nur aus Titanoxyd bestehender Katalysator (Katalysator A) 99% CCl&sub4; bei einer Temperatur unter 300ºC umzuwandeln vermag. Die Zugabe von V&sub2;O&sub5; zum Titanoxyd (Katalysator B) verbessert seine Fähigkeit, Benzol zu oxydieren, hemmt aber die Fähigkeit des Titanoxyds, CCl&sub4; umzuwandeln. Die Kombination von Titanoxyd und Wolframoxyd (Katalysator C) verbessert die Umwandlung von CCl&sub4;, während die Kombination von Titanoxyd/V&sub2;O&sub5;/WO&sub3;SnO&sub3; (Katalysator D) die Umwandlung von Benzol verbessert. Schließlich ergibt ein Zusatz an Platin die beste Aktivität für die Oxydierung von Benzol.
Claims (15)
1. Verfahren zum Behandeln eines Gasstromes, der,
keinerlei Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen aufweisende,
Organohalogenverbindungen mit C&sub1; enthält, welches das Kontaktieren des
Gasstromes mit einem Titanoxyd aufweisenden Katalysator bei
einer Temperatur von 200 bis 500ºC in Gegenwart einer wirksamen
Menge an Wasser umfaßt, um die Organohalogenverbindung in
Kohlendioxyd und Halogensäuren umzuwandeln.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Katalysator
Wolframoxyd in einer Konzentration als Metall von 0,1 bis 20
Gewichtsprozent des Titanoxyds enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem der
Katalysator Vanadiumoxyd in einer Konzentration von 0,1 bis 20
Gewichtsprozent des Titanoxyds enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei dem der
Katalysator ein aus der aus Platin, Palladium und Rhodium
bestehenden Gruppe ausgewähltes Edelmetall enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem das Edelmetall
Platin ist, welches in einer Konzentration von 0,01 bis 5
Gewichtsprozent des Titanoxyds vorhanden ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Wasser durch
Zugabe einer organischen Verbindung zum Abgasstrom geliefert
wird, welche mit Sauerstoff oder Luft über dem Katalysator
verbrannt wird, wobei die organische Verbindung in einer solchen
Konzentration vorhanden ist, daß sich ein Atomverhältnis von
H:X von wenigstens 1:1 ergibt, worin X die Gesamtkonzentration
an Halogenatomen ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, bei dem der
Katalysator Zinnoxyd in einer Konzentration von 0,1 bis 2,0
Grammatomen an Zinn pro 100 Grammatomen an Titan enthält.
8. Verfahren zum Behandeln eines Gasstromes, der
Verbindungen aus der aus Organohalogenverbindungen, anderen
organischen Verbindungen und Gemischen davon bestehenden Gruppe
enthält, welches das Kontaktieren des Gasstromes mit einem
Titanoxyd aufweisenden Katalysator bei einer Temperatur von 200
bis 500ºC in Gegenwart eines Oxydationsmittels und Wasser in
einer Menge umfaßt, die für die Umwandlung der Verbindungen in
Kohlendioxyd, Wasser und Halogensäuren wirksam ist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem der Katalysator
Vanadiumoxyd in einer Konzentration von 0,1 bis 20
Gewichtsprozent des Titanoxyds enthält.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, bei dem der
Katalysator ein aus der aus Platin, Palladium und Rhodium
bestehenden Gruppe ausgewähltes Edelmetall enthält.
11. Verfahren nach Anspruch 10, bei dem das Edelmetall
Platin ist, welches in einer Konzentration von 0,01 bis 5
Gewichtsprozent des Titanoxyds vorhanden ist.
12. Verfahren nach Anspruch 8, 9, 10 oder 11, bei dem
der Katalysator Wolframoxyd in einer Konzentration als Metall
von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent des Titanoxyds enthält.
13. Verfahren nach Anspruch 8, 9, 10 oder 12, bei dem
der Katalysator Zinnoxyd in einer Konzentration von 0,1 bis 2,0
Grammatomen an Zinn pro 100 Grammatomen an Titan enthält.
14. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem das Wasser durch
Verbrennung einer organischen Verbindung über dem Katalysator
geliefert wird, wobei die organische Verbindung in einer
ausreichenden Konzentration vorhanden ist, um ein Atomverhältnis
von H:X von wenigstens 1:1 zu ergeben, worin X die
Gesamtkonzentration an Halogenatomen ist.
15. Verfahren nach Anspruch 8, 9, 10, 11, 12 oder 13,
bei dem der Katalysator auf einer keramischen oder metallischen
Zellenstruktur als Träger abgelagert ist.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US34580289A | 1989-05-01 | 1989-05-01 | |
PCT/US1990/002386 WO1990013352A1 (en) | 1989-05-01 | 1990-04-30 | Catalytic destruction of organohalogen compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69020347D1 DE69020347D1 (de) | 1995-07-27 |
DE69020347T2 true DE69020347T2 (de) | 1995-12-21 |
Family
ID=23356542
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69020347T Revoked DE69020347T2 (de) | 1989-05-01 | 1990-04-30 | Katalytische zersetzung von halogenorganischen verbindungen. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0471033B1 (de) |
JP (2) | JPH0659388B2 (de) |
KR (1) | KR950007317B1 (de) |
AT (1) | ATE123970T1 (de) |
AU (1) | AU632822B2 (de) |
CA (1) | CA2051117C (de) |
DE (1) | DE69020347T2 (de) |
ES (1) | ES2073575T3 (de) |
WO (1) | WO1990013352A1 (de) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5254797A (en) * | 1989-06-07 | 1993-10-19 | Ngk Insulators, Ltd. | Method of treating exhaust gas |
JPH0663357A (ja) * | 1990-10-26 | 1994-03-08 | Tosoh Corp | 有機ハロゲン化合物を含む排ガスの処理装置 |
US5430230A (en) * | 1991-04-30 | 1995-07-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for disposing of organohalogen compounds by oxidative decomposition |
DE4116364A1 (de) * | 1991-05-18 | 1992-11-19 | Basf Ag | Metalloxide enthaltender katalysator fuer verfahren zum oxidativen abbau von organischen verbindungen aus abgasen von verbrennungsanlagen |
FI88364C (fi) * | 1991-08-09 | 1993-05-10 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer behandling av halogenfoereningar innehaollande process- eller roekgaser |
US5490941A (en) * | 1992-03-25 | 1996-02-13 | Kurita Water Industries, Ltd. | Method of treatment of a fluid containing volatile organic halogenated compounds |
CA2091740A1 (en) * | 1992-03-25 | 1993-09-26 | Kanji Miyabe | A method of treatment of a fluid containing volatile organic halogenated compounds |
US5460792A (en) * | 1992-12-23 | 1995-10-24 | Rohm And Haas Company | Removal and destruction of halogenated organic and hydrocarbon compounds with porous carbonaceous materials |
US5451388A (en) * | 1994-01-21 | 1995-09-19 | Engelhard Corporation | Catalytic method and device for controlling VOC. CO and halogenated organic emissions |
US5759504A (en) * | 1994-12-28 | 1998-06-02 | Hitachi, Ltd. | Method for treating organohalogen compounds with catalyst |
US5578283A (en) * | 1994-12-30 | 1996-11-26 | Engelhard Corporation | Catalytic oxidation catalyst and method for controlling VOC, CO and halogenated organic emissions |
JP3230427B2 (ja) * | 1995-01-05 | 2001-11-19 | 株式会社日本触媒 | 燻蒸排ガス浄化用触媒および燻蒸排ガスの浄化方法 |
JP3744587B2 (ja) * | 1995-05-18 | 2006-02-15 | 三菱化学エンジニアリング株式会社 | 塩素化有機化合物の分解方法 |
EP0830198B1 (de) | 1995-06-06 | 2002-03-27 | BP Corporation North America Inc. | Katalytisches abgasbehandlungssystem zur bekämpfung von fluchtigen chemischen emissionen |
US6281378B1 (en) | 1995-06-08 | 2001-08-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vanadium-containing catalysts, process for manufacturing and use of the same |
US5877330A (en) * | 1995-06-08 | 1999-03-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vanadium-containing catalysts, process for manufacturing and use of the same |
US5720931A (en) * | 1995-07-21 | 1998-02-24 | Guild Associates, Inc. | Catalytic oxidation of organic nitrogen-containing compounds |
TW386042B (en) * | 1996-12-27 | 2000-04-01 | Nippon Catalytic Chemical Ind | Catalyst for removing organic halogen compounds, preparation method thereforand method for removing organic halogen compounds |
US5895636A (en) * | 1997-12-02 | 1999-04-20 | Engelhard Corporation | Catalytic compositions and methods for suppression of halogenation of organic compounds with oxidation products of halogenated organic compounds in gaseous emission streams |
DE19921207A1 (de) | 1999-05-07 | 2000-11-16 | Siemens Ag | Verfahren zur Herstellung einer katalytisch aktiven Masse, Katalysator mit einer derart hergestellten katalytisch aktiven Masse sowie Verwendung des Katalysators zum Abbau von Dioxinen und/oder Furanen |
JP2001054723A (ja) * | 1999-06-07 | 2001-02-27 | Nkk Corp | ハロゲン化炭化水素ガスの分解方法および分解装置 |
KR100372202B1 (ko) * | 1999-09-20 | 2003-02-14 | 주식회사 영엔지니어링 | 휘발성유기화합물 제거용 촉매 및 이의 제조방법 |
CN1387459A (zh) * | 1999-11-10 | 2002-12-25 | 三星工程株式会社 | 用于减少毒性有机化合物的催化剂及其制备方法 |
JP2005021786A (ja) * | 2003-07-01 | 2005-01-27 | Tsurui Chemical Co Ltd | 有機ハロゲン化合物の除去・無害化装置 |
JP5793804B2 (ja) * | 2011-03-30 | 2015-10-14 | 株式会社ジンテク | 塩素系揮発性有機化合物の浄化方法 |
EP2878367A1 (de) * | 2013-12-02 | 2015-06-03 | Haldor Topsøe A/S | Katalysator zur Oxidation von Schwefelverbindungen |
KR102454125B1 (ko) * | 2015-03-20 | 2022-10-14 | 토프쉐 에이/에스 | 촉매화된 세라믹 캔들 필터 및 공정 오프가스 또는 배기가스의 정화 방법 |
DK3271049T3 (da) * | 2015-03-20 | 2020-04-27 | Haldor Topsoe As | Katalyseret, keramisk kærtefilter og fremgangsmåde til rensning af procesrøggas eller udstødningsgas |
US10105682B2 (en) | 2015-03-20 | 2018-10-23 | Haldor Topsøe A/S | Catalyzed ceramic candle filter and method for cleaning of off- or exhaust gases |
EP3471876B1 (de) * | 2016-06-21 | 2022-08-24 | Topsoe A/S | Verfahren zur herstellung eines monolithischen katalysators zur reduktion von stickoxiden, flüchtigen organischen verbindungen (voc) und kohlenmonoxid in einem abgas |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2164074C3 (de) * | 1971-12-23 | 1974-10-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Dehydrochlorieren von Chlorkohlenwasserstoffen |
US4053557A (en) * | 1973-05-14 | 1977-10-11 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Method of decomposing chlorohydrocarbons |
US4152246A (en) * | 1973-11-23 | 1979-05-01 | Compagnie Francaise De Raffinage | Catalyzed processes for the hydrotreatment of hydrocarbons |
US4059675A (en) * | 1976-05-24 | 1977-11-22 | Continental Oil Company | Decomposition of halogenated organic compounds |
JPS5312768A (en) * | 1976-07-23 | 1978-02-04 | Takeda Chem Ind Ltd | Removing method for organic compounds or carbon monoxide in exhaust gas |
US4209496A (en) * | 1977-02-03 | 1980-06-24 | Aluminum Company Of America | Treatment of offgas from aluminum chloride production |
AU7959082A (en) * | 1981-01-20 | 1982-07-29 | Johnson Matthey Public Ltd. Co. | Three-way catalysts for exhaust gas |
JPS5939329A (ja) * | 1982-08-27 | 1984-03-03 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 排ガス接触還元脱硝法 |
JPS60212234A (ja) * | 1984-04-05 | 1985-10-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | ハニカム型脱臭触媒 |
JPS60220148A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-02 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | ハニカム型脱臭触媒 |
DE3623492A1 (de) * | 1986-07-11 | 1988-01-21 | Hagenmaier Hans Paul | Verfahren zum abbau von halogenierten aromaten |
ATE118688T1 (de) * | 1986-11-27 | 1995-03-15 | Suppan Friedrich | Verfahren und anlage zur energiegewinnung aus giftigen abfallstoffen bei deren gleichzeitiger entsorgung. |
JPS63290314A (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-28 | Ngk Insulators Ltd | 焼却炉排ガスの処理方法 |
DE3731688A1 (de) * | 1987-09-21 | 1989-03-30 | Degussa | Verfahren zur katalytischen umsetzung von kohlenwasserstoff, halogenkohlenwasserstoff und kohlenmonoxid enthaltenden abgasen |
-
1990
- 1990-04-30 KR KR1019910701495A patent/KR950007317B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-04-30 WO PCT/US1990/002386 patent/WO1990013352A1/en not_active Application Discontinuation
- 1990-04-30 EP EP90908746A patent/EP0471033B1/de not_active Revoked
- 1990-04-30 CA CA002051117A patent/CA2051117C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-30 AU AU56732/90A patent/AU632822B2/en not_active Ceased
- 1990-04-30 DE DE69020347T patent/DE69020347T2/de not_active Revoked
- 1990-04-30 AT AT90908746T patent/ATE123970T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-30 JP JP2508147A patent/JPH0659388B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-30 ES ES90908746T patent/ES2073575T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-02-25 JP JP04390998A patent/JP3437756B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0471033B1 (de) | 1995-06-21 |
KR920700746A (ko) | 1992-08-10 |
JP3437756B2 (ja) | 2003-08-18 |
ATE123970T1 (de) | 1995-07-15 |
JPH10314592A (ja) | 1998-12-02 |
JPH0659388B2 (ja) | 1994-08-10 |
CA2051117C (en) | 2000-09-12 |
KR950007317B1 (ko) | 1995-07-10 |
DE69020347D1 (de) | 1995-07-27 |
AU5673290A (en) | 1990-11-29 |
EP0471033A1 (de) | 1992-02-19 |
AU632822B2 (en) | 1993-01-14 |
ES2073575T3 (es) | 1995-08-16 |
JPH04501380A (ja) | 1992-03-12 |
CA2051117A1 (en) | 1990-11-02 |
WO1990013352A1 (en) | 1990-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69020347T2 (de) | Katalytische zersetzung von halogenorganischen verbindungen. | |
DE69306956T2 (de) | Katalytische verbrennung von organischen verbindungen | |
US5176897A (en) | Catalytic destruction of organohalogen compounds | |
DE69231273T2 (de) | Verfahren zur Entsorgung einer organischen Halogenverbindung durch Oxidation | |
DE3731688C2 (de) | ||
DE69432279T2 (de) | Methode und Katalysator zur Behandlung von Dioxinen enthaltenden Rauchgasen | |
EP0630289B1 (de) | Katalytische nachverbrennung von kohlenmonoxid und/oder oxidierbare organische verbindungen enthaltenden abgasen | |
EP0800420B1 (de) | Verfahren zur verhinderung von emissionen organischer verbindungen, kohlenmonoxid und halogenierter organischer verbindungen | |
DE60105370T2 (de) | Katalysatoren für die Hydrodechlorierung von Tetrachlorkohlenstoff in Chloroform | |
EP0447537B1 (de) | Verfahren zur verringerung der emission von organischen produkten unvollständiger verbrennung | |
DE69125103T2 (de) | Verfahren und Filter zur Entfernung von Stickoxiden und organischen Chlorverbindungen aus Abgasen von Verbrennungsanlagen | |
DE69430675T2 (de) | Chrom-katalysator und katalytisches oxydationsverfahren | |
DE3120780A1 (de) | Dieselabgaskatalysator | |
DE60014506T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Organohalogenverbindungen | |
DE69938067T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von organischen Verbindungen mittels Verbrennungskatalysatoren | |
DE2602286A1 (de) | Katalysator mit doppelfunktion fuer abgasreinigung | |
DE60126221T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines katalysators zur zersetzung von organischen haliden und verfahren zur herstellung eines filters zur verwendung bei der zerstetzung von organischen haliden | |
DE69012883T2 (de) | Methode für die Behandlung von Abgas. | |
DE2745100A1 (de) | Verfahren zur katalytischen verbrennung von gasen, die verbrennbare substanzen enthalten | |
DE1003384B (de) | Verfahren zur Reaktivierung gebrauchter Platin oder Palladium enthaltender Katalysatoren auf oxydischen Traegern | |
JP2002001065A (ja) | 有機塩素化合物の分解触媒と分解方法 | |
WO2008141628A2 (de) | Verfahren zur herstellung eines geträgerten katalysators für die oxidation von kohlenmonoxid, dieser geträgerte katalysator sowie ein verfahren zur oxidation von kohlenmonoxid | |
MXPA97004907A (es) | Catalizador de oxidacion catalitica y metodo paracontrolar emisiones de cov, co y organicos halogenados | |
JPH08309149A (ja) | 塩素化有機化合物の分解方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8363 | Opposition against the patent | ||
8331 | Complete revocation |