DE69014375T2 - Verwendung oberflächenaktiver Stoffe und Mahlverfahren für Portland Klinker zur Herstellung gipsfreier Zemente. - Google Patents
Verwendung oberflächenaktiver Stoffe und Mahlverfahren für Portland Klinker zur Herstellung gipsfreier Zemente.Info
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Mahlen von Portlandzementklinker zur Herstellung von gipsfreien Portlandzementen mit einer spezifischen Oberfläche von 350 bis 750 m²/kg unter Verwendung von Mahlzusätzen, die synthetische organische grenzflächenaktive Substanzen enthalten.
- Die Verwendung spezieller Mahlhilfsmittel, die während des Mahlens von Zementen zugesetzt werden, ist bereits seit den dreißiger Jahren bekannt. Mahlzusätze, die auch als Mahl- Intensifikatoren bezeichnet werden, sind Substanzen, die eine Aggregation der Partikel während des Mahlvorgangs verhindern oder zur Verteilung des Mahlguts während des Mahlprozesses beitragen. Die Mahlzusätze müssen die Grundbedingung erfüllen, die Qualität der Zeinente nicht zu verschlechtern. Die Mahlzusätze verhindern ferner ein Anhaften des Mahlguts an den Mühlenkörpern, wodurch der Mahldurchsatz erhöht wird. Die Verwendung von Mahlzusätzen verringert die Mahlkosten und erinöglicht die Herstellung qualitativ hochwertiger Zemente. Die Mahlzusätze verbessern die Anfangsfestigkeit, erleichtern die Entleerung von Silos und/oder verbessern die Lagerfähigkeit von Zementen.
- Gegenwärtig ist eine Anzahl von Substanzen als Mahlzusätze zur Herstellung von Zementen in der Industrie im Gebrauch, insbesondere zur Herstellung von Portlandzementen, beispielsweise (vgl. W. H. Duda: Cement - Data Book, 1985) Calciumligninsulfonat, das keine Monosaccharide enthält, Geinische von Triethanolamin mit Calciumligninsulfonat, verschiedene Arten von Fettsäuren, verschiedene Arten von Diolen, besonders Glycolen, und zahlreiche andere handelsübliche Gemische. In der Bundesrepublik Deutschland werden flüssige Mahlzusätze, die Substanzen vom Aminoacetat-, Ethylenglycol- oder Propylenglycoltyp enthalten, zur Herstellung von PC 550 verwendet (O. Labahn, B. Kohlhaas, Ratgeber für Zement-Ingenieure, 1982). Die Forschung auf diesem Gebiet ist absolut auf die Gewinnung neuer Mahlzusätze konzentriert, die folgende Eigenschaften aufweisen: Positive Beeinflussung des Mahlvorgangs, Verringerung des Energieverbrauchs beim Mahlen, Erzielung einer höheren spezifischen Oberfläche des Produkts sowie keine negative Beeinflussung der Qualität der Zemente. Unter diesen Gesichtspunkten sind zahlreiche Substanzen, die vor allem den Mahl prozeß bei Zementen positiv beeinflussen, in der technischen sowie der Patentliteratur erwähnt. Listen und Übersichten solcher Substanzen sind z.B. in Ceinent-Research-Progress 1974-1987 zu finden.
- Das Problem der Mahlzusätze ist auch für einen neuen Typ anorganischer hydraulischer Bindemittel relevant, nämlich die gipsfreien Zemente. Diese Zemente beruhen auf Portlandzementklinker oder weißem Zement und werden üblicherweise ohne Anwesenheit von Gips vermahlen. Der regulierende Einfluß, den Gips ausübt, wird durch synergistisch wirkende Gemische von Alkalimetallverbindungen, z.B. Carbonaten, Hydrogencarbonaten, Silicaten oder Hydroxiden, und sulfonierten Polyelektrolyten, z.B. Derivaten von Lignin, sulfonierten Polyphenolaten oder anderen die Fließfähigkeit verbessernden Mitteln, die als Plastifizierungsmittel verwendet werden, erzielt. Gipsfreie Portlandzemente (die als GL- Zemente bezeichnet werden) besitzen große Bedeutung aufgrund ihrer im Vergleich zu herkömmlichen Portlandzementen höheren Qualität, insbesondere zur Herstellung von Pasten, Mörteln und Beton mit einem wesentlich niedrigeren Zement- Wasser-Verhältnis. Die Eigenschaften dieser GL-Zemente wurden bereits beschrieben, z.B. in CS-A-257 315. Diese Eigenschaften von GL-Zementen können auch durch Erhöhung der Mahlfeinheit über die von üblichen Portlandzementen hinaus erzielt werden.
- Die erwähnten Lösungen des Standes der Technik sind allerdings lediglich auf die Möglichkeit der Erzielung einer höheren spezifischen Oberfläche der Zemente gerichtet. Die in US-A-3 689 294 beschriebene Lösung bezieht sich auf einen anderen Aspekt der mit GL-Zementen verbundenen Probleme. In diesem Dokument sowie in der Publikation von M. Yudenfreund "Hardened portland cement pastes of low porosity, Cement and Concrete Research 2, 313-330, 1972", sind Zusammensetzungen von frei fließenden flüssigen Pasten, Mörteln und Betonen im expandierenden Zustand beschrieben, die auf gemahlenen Zementklinkern einer spezifischen Oberfläche von 600 bis 900 m²/kg beruhen und mindestens 0,002 Teile Mahlzusätze und mindestens 0,0025 Teile alkalische Erdalkaliligninsulfonate oder sulfoniertes Lignin sowie mindestens 0,0025 Teile Alkalicarbonate enthalten, wobei das Zement-Wasser-Verhältnis 0,20 bis 0,28 beträgt.
- In diesen Publikationen sind folgende Mahlzusätze spezifiziert: Kraftlignin (Alkalilignin), Ölsäure, Diethylcarbonat, ethoxylierte Nonylphenole mit unterschiedlicher Anzahl an Ethoxygruppen, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Gemische von Alkylsulfonaten und Sulfocarboxylaten, Sulfosuccinate, alkylierte Sulfosuccinate und/oder Sulfosuccinate mit Aminen und Alkylsulfaten oder mit Alkylphenolpolyglycolethern, Triethanolamin, Ethylenglycol und Alkylphenolsulfonate. Das gleichzeitige Vorliegen von polaren und nichtpolaren Gruppen im Molekül wird als Hauptmerkmal von Mahl-Zusätzen angesehen.
- Es wurde festgestellt, daß es nicht möglich war, Additive für GL-Zemente mit niederem Zement-Wasser-Verhältnis und gegebener Verarbeitbarkeit unter Anwendung des Brunauer- Kriteriums (US-A-3 689 294) durch Auswahl von Additiven herzustellen, die im alkalischen Medium instabil sind. Die Stabilität des auf der Oberfläche des Zements adsorbierten Materials im alkalischen Medium ist im Hinblick auf den Umstand notwendig, daß zum Ersatz von Gips dienende Zusätze, z.B. Natriumcarbonat + Ligninsulfonat, Lösungen mit einem pH-Wert von bis 11,5 bilden. Darüber hinaus wird ein sehr stark alkalisches, kalkartiges Medium durch den Kontakt des Klinkers mit Wasser gebildet. Andere Materialien besitzen, obgleich sie im alkalischen Medium stabil sind, kein Benetzungsvermögen für pulverförmige Materialien, z.B. Triethanolamin, Silane, Siloxane, Stearate, etc., so daß diese Substanzen nicht zur Herstellung von Additiven für GL-Zemente mit niederem Zement-Wasser-Verhältnis herangezogen werden können.
- Von sämtlichen bisher bekannten und als Mahlzusätze zum Mahlen von Portlandzementklinkern zur Herstellung von GL- Zementen verwendeten Materialien führt lediglich eine einzige Verbindung zu den geforderten Wirkungen, nämlich Dodecylbenzolsulfonsäuretriethanolamid. Diese Substanz wurde allerdings nicht gezielt eingesetzt, und ihre Wirksamkeit wurde offensichtlich nie erkannt.
- Es ist Aufgabe der Erfindung, die Verwendung bestimmter Zusätze sowie ein Verfahren zum Mahlen von Portlandzementklinkern zur Herstellung gipsfreier Portlandzemente mit einer spezifischen Oberfläche von 350 bis 750 m²/kg anzugeben, durch welche die oben beschriebenen Nachteile überwunden werden können.
- Diese Aufgabe wird gemäß den unabhängigen Ansprüchen gelöst. Die abhängigen Ansprüche beziehen sich auf bevorzugte Ausführungsformen.
- Die vorliegende Erfindung gibt die Verwendung von einer oder mehreren synthetischen organischen grenzflächenaktiven Substanzen mit Benetzungseigenschaften, die in Medien mit einem pH-Wert ≤ 12 und insbesondere innerhalb des PH-Bereichs von 9 bis 12 stabil sind, als Zusätze oder Komponenten von Zusätzen zum Mahlen von Portlandzementklinker zur Herstellung gipsfreier Zemente mit einer spezifischen Oberfläche von 350 bis 750 m²/kg an, wobei Dodecylbenzolsulfonsäuretriethanolamid ausgenommen ist.
- Gemäß bevorzugten Ausführungsformen werden die synthetischen organischen grenzflächenaktiven Substanzen ausgewählt unter
- - Alkylpolyglycolethersulfaten und alkylierten Alkanolaminpolyglycolethern mit C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylgruppen,
- - Alkanolamiden von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Säuren mit aliphatischen C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub5; Alkoholen und/oder sulfatierten ethoxylierten aliphatischen C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholen mit 3 bis 10 Ethoxygruppen,
- - Esteramiden und Estern von sulfatierten oder sulfonierten geradkettigen Fettsäuren und sulfonierten Alkylarylsäuren, deren geradkettige Ketten 5 bis 20 C- Atome aufweisen,
- - Kondensationsprodukten von Naphtholsulfonsäure oder Cresol mit Formaldehyd
- und
- - Alkylbetainen und Sulfoalkylbetainen mit C&sub8;&submin;&sub1;&sub6;-Alkylgruppen.
- Entsprechend weiteren bevorzugten Ausführungsformen werden die synthetischen organischen grenzflächenaktiven Substanzen ausgewählt unter
- Alkanolaminderivaten von ethoxyliertem Nonylphenol, Natriumalkylpolygycolethersulfaten, ethoxylierten sulfatierten Alkylphenolen, Gemischen von sulfatierten ethoxylierten Alkoholen mit Kokosfettsäure-monoethanolamiden, Triethanolaminsalzen von Alkylbenzolsulfonsäuren (C&sub8;&submin;&sub1;&sub4;- Alkyl-Gemische), dem Ammoniumsalz von Dodecylbenzolsulfonsäure, Salze von Alkylbenzolsulfonsäuren auf der Basis von α-Olefinen (C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub2; Alkyl-Gemische), die Natriumsalzen von Kondensationsprodukten von β-Naphtholsulfonsäure und Cresol mit Formaldehyd sowie den Alkanolaminsalzen von sulfatierten ethoxylierten Alkoholen (3 bis 10 Ethoxygruppen, C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl-Gemische).
- Je nach der speziellen Anwendung kann es vorteilhaft sein, die Mahlzusätze in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion und insbesondere in Form eines Konzentrats einzusetzen, das vor der Anwendung verdünnt wird. Die Verpackung kann in Form geeigneter Dosiereinheiten erfolgen.
- Erforderlichenfalls können die Gemische auch ferner bekannte Additive enthalten.
- Das erfindungsgemäße Verfahren zum Mahlen von Portlandzementklinker zur Herstellung gipsfreier Zemente mit einer spezifischen Oberfläche von 350 bis 750 m²/kg in Gegenwart eines Mahlzusatzes ist dadurch gekennzeichnet, daß synthetische organische grenzflächenaktive Substanzen wie oben verwendet werden, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 0,15 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmasse des Portlandzementklinkers.
- Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt die Anwendung eines weiten Bereichs von Substanzen als Mahlzusätze zum Vermahlen von Portlandzementklinkern zur Herstellung gipsfreier Zemente, die bisher nicht verwendet wurden und die zugleich die Forderungen nach guten Benetzungseigenschaften für pulverförmige Materialien, hohe Intensivierung des Mahlprozesses, Nichttoxizität und positive Beeinflussung sowohl der Anfangs- als auch der Langzeitfestigkeit von GL-Zementen erfüllen.
- Im folgenden wird die Erfindung unter Bezug auf Beispiele näher erläutert.
- Der für die zu den Untersuchungen herangezogenen Mahlzusätze verwendete Klinker stammte aus der laufenden Produktion einer Zementfabrik (Zementfabrik Lochkov, CS). Dieser Klinker wurde zur Bestimmung der Abhängigkeit des Mahlprozesses von der erreichten spezifischen Oberfläche bis zum Wert von 750 m²/kg unter Verwendung einer Seger- Mühle eingesetzt. Für weitere Versuche wurde eine Kugelmühle mit einem Fassungsvermögen von 50 l verwendet.
- Ein sehr feiner Klinker (Fraktion unter 2,5 mm) wurde in die Mühle gegeben, in die zuvor der Mahlzusatz in einer Konzentration von 0,03 bis 0,15 Masse-% der Klinkermasse (bezogen auf 100 % Wirkstoff bzw. Trockensubstanz) eindosiert worden war. Die Dauer der verschiedenen Mahlprozesse wurde variiert. Das Endprodukt wurde nach der erreichten spezifischen Oberfläche bewertet.
- Die Wirksamkeit der verschiedenen Mahlzusätze wurde mit einem Seger-Apparat und anhand der Ergebnisse der Kugelmühlenversuche ermittelt. Die eingesetzten Mahlzusätze sind in Tabelle 1 aufgelistet. Die Buchstaben A, B, C, D, E, F, G, H, I, J entsprechen bekannten Mahlzusätzen, während die Buchstaben K, L, M, N, O, P, R, S, T, U, V erfindungsgemäße Mahlzusätze bezeichnen.
- Tabelle 2 zeigt Ergebnisse der Bewertung der Wirksamkeit dieser Mahlzusätze. Tabelle 1 - Verwendete Mahlzusätze Bezeichnung Chemische Zusammensetzung Natriumsulfosuccinat Kondensationsprodukt von Ethylenoxid und Propylenoxid (9 Ethoxygruppen und 9 Propoxygruppen im Molekül) Natriummonoalkylpolyglycolestersulfat (C&sub1;&sub1;&submin;&sub1;&sub6;-Alkylgruppen, 9-10 Ethoxygruppen) ethoxyliertes Nonylphenol (15-20 Ethoxygruppen) Triethanolamin Ethylenglycol Siliconöl Kondensationsprodukt von sulfoniertem Phenol mit Formaldehyd Gemisch von Natriumalkylbenzolsulfonat und Natriumalkylsulfat (beide mit C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5; Alkylgruppen) Dodecylbenzolsulfonsäuretriethanolamid Alkanolaminderivat von ethoxyliertem Nonylphenol (C&sub2;&submin;&sub6;-Alkanolamin, 5 Ethoxygruppen) Natriumalkylpolyglycolethersulfat Methoxyliertes sulfatiertes Alkylphenol (C&sub6;-Alkyl, 5 Ethoxygruppen) (Tabelle 1, Fortsetzung) Bezeichnung Chemische Zusammensetzung Gemisch von sulfatiertem ethoxyliertem Alkohol (C&sub1;&sub2;-Alkohol, 3-4 Ethoxygruppen) mit Kokosfettsäureethanolamiden Alkylbetain (C&sub1;&sub2;-Alkyl) Triethanolaminsalz von Alkylbenzolsulfonsäure (C&sub8;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylgemisch) Ammoniumsalz von Dodecylbenzolsulfonsäure Salz von Alkylbenzolsulfonsäure auf der Basis von α-Olefinen (C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylgemisch) Natriumsalz eines Kondensationsprodukts von β-Naphtholsulfonsäure und Cresol mit Formaldehyd Alkanolaminsalz von sulfatiertem ethoxyliertem Alkohol (3-10 Ethoxygruppen, C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylgemisch) sulfatierter Fettsäureester (C12-Alkohol, 3-4 Ethoxygruppen). Tabelle 2 - Wirksamkeit der Mahlzusätze Bezeichnung Mahlwirksamkeit (Seger-Apparat, Labor-Kugelmühle) leichte Intensivierung, Wirksamkeit beginnend mit einer spezifischen Oberfläche von 400 m²/kg mittlere Wirksamkeit, Wirksamkeit beginnend mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/kg (Tabelle 2, Fortsetzung) Bezeichnung Mahlwirksamkeit (Seger-Apparat, Labor-Kugelmühle) starke Intensivierung, Wirksamkeit beginnend mit einer spezifischen Oberfläche schwache Intensivierung, wirksam bis zu einer spezifischen Oberfläche mittlere Intensivierung, Wirksamkeit beginnend mit einer spezifischen Oberfläche von 350 m²/kg mittlere Wirksamkeit, Wirksamkeit beginnend mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/kg starke Intensivierung, mit steigender spezifischer Oberfläche abnehmende Wirksamkeit (Tabelle 2, Fortsetzung) Bezeichnung Mahlwirksamkeit (Seger-Apparat, Labor-Kugelmühle) starke Intensivierung, Wirksamkeit beginnend mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/kg
- Die Wirksamkeit der Mahlzusätze wurde unter Bezug auf einen Kontrollversuch, d.h. Vermahlen des gleichen Klinkers ohne Zugabe eines Mahlzusatzes, ermittelt.
- Für die Versuche wurde der gleiche Klinker wie in Beispiel 1 verwendet. Er wurde in einer Kugelmühle von 20 l Fassungsvermögen zusammen mit dem Mahlzusatz bis zu einer spezifischen Oberfläche von 480 bis 520 m²/kg gemahlen. Der so erzeugte Zement wurde zu einer Paste mit einem niederen Zement-Wasser-Verhältnis w (w = 0,25 und 0,21) verarbeitet, wobei 0,4 Masse-% Kortan FM (getrocknetes sulfoniertes Natrium-Eisen-Polyphenolat) und 1 Masse-% Natriumcarbonat (bezogen auf die Masse des Zements) zugegeben wurden.
- Die Verarbeitbarkeit der Pasten wurde nach folgender empirischer Skala bewertet:
- O nichtverarbeitbare Paste
- 1 nur unter Vibrationen fließende Paste
- 2 beim Hämmern aus dem Rührtank ausfließende Paste
- 3 unter der Schwerkrafteinwirkung aus dem Rührtank ausfließende Paste
- 4 aus dem Rührtank frei ausfließende Paste
- 5 aus dem Rührtank frei ausfließende Paste niederer Viskosität.
- Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der Ermittlung der Wirkung der Mahlzusätze, welche die rheologischen Eigenschaften der Pasten und ihre Verarbeitbarkeit beeinflussen, wobei ein niederes Zement-Wasser-Verhältnis vorlag. Die angegebenen Prozentwerte sind massebezogen. Tabelle 3 Konzentration und Art des Mahlzusatzes Visuelle Verarbeitbarkeit bei Zement-Wasser-Verhältnis
- Nach Herstellerangaben sind die mit A, B, C und D bezeichneten Substanzen in einem alkalischen Medium von pH 8 bis 12 nicht stabil.
- Aus den Ergebnissen dieser Versuche ist ersichtlich, daß Pasten mit einem niederen Zement-Wasser-Verhältnis, die aus Zementen hergestellt wurden, die zusammen mit Mahlzusätzen mit grenzflächenaktiven Eigenschaften, jedoch ohne Benetzungseigenschaften gemahlen worden waren (Zusatz C - Siliconöl, teilweise Zusatz F - Ethylenglycol, Zusatz E - Triethanolamin), eine sehr schlechte Verarbeitbarkeit besitzen. Pasten, die aus Zementen hergestellt worden waren, die in Gegenwart von grenzflächenaktiven Substanzen mit Benetzungseigenschaften, jedoch mit geringer Stabilität in einem stark alkalischen Medium gemahlen worden waren (Zusätze A bis D), zeigen ebenfalls schlechte Verarbeitbarkeit.
- Das erfindungsgemäße Verfahren beseitigt so das Problem einer willkürlichen Auswahl von Mahlzusätzen aus einer großen Anzahl verfügbarer grenzflächenaktiver Substanzen.
- Die Versuchsergebnisse zeigen ferner, daß es ungünstig ist, herkömmliche Mahlzusätze zu verwenden, wie sie bei der Herstellung von Portlandzementen herangezogen werden (insbesondere Triethanolamin).
- Für die Versuche wurde der gleiche Klinker wie in Beispiel 1 verwendet. Er wurde mit flüssigen Mahlzusätzen vermahlen. Aus den erhaltenen Zementen wurden Pasten hergestellt ( w = 0,25), wobei 1 % Natriumcarbonat und 0,4 % Kortan FM (getrocknetes sulfoniertes Natrium-Eisen-Polyphenolat) zugesetzt wurden. Die Verarbeitbarkeit der Pasten wurde nach der in Beispiel 2 angegebenen empirischen Skala bewertet. Darüber hinaus wurde die Festigkeit nach 24 h gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 enthalten. Tabelle 4 Mahlzusatz Spezifische Oberfläche (m²/kg) Verarbeitbarkeit Festigkeit nach 24 h (MPa)
- Für die Versuche wurde der gleiche Klinker wie in Beispiel 1 verwendet. Er wurde mit flüssigen Mahlzusätzen vermahlen. Es wurden folgende Mahlzusätze verwendet:
- W: 0,4 Masse-% Kortan FM (getrocknetes sulfoniertes Natrium-Eisen-Polyphenolat) + 1 Masse-% Natriumcarbonat
- X: 0,85 Masse-% Natriumligninsulfonat + 1,2 Masse-% Kaliumcarbonat.
- Tabelle 5 zeigt die Ergebnisse für die erhaltenen Gl-Zemente. Tabelle 5 Mahlzusatz spezifische Oberfläche des Zements (m²/kg) weiterer Zusatz Abbindezeit (min) Festigkeit (MPa) nach Abbinden
- Der für die Versuche verwendete Klinker stammte aus der laufenden Produktion einer Zementfabrik (Zementwerke Prachovice). Der Klinker wurde mit flüssigen Mahlzusätzen vermahlen. Aus den erhaltenen GL-Zementen wurden Betone mit niederem Zement-Wasser-Verhältnis hergestellt. Es wurden folgende weiteren Zusätze eingesetzt: Natriumcarbonat + Ralentol (flüssiges sulfoniertes Natrium-Eisen-Polyphenolat). Als Magerungsmittel wurden Aggregate von 8 bis 16 mm sowie Sand von 0 bis 8 mm Korngröße verwendet.
- Tabelle 6 zeigt die erhaltenen Ergebnisse. Die Festigkeit der mit den Mahlzusätzen U und J hergestellten Betone betrug nach 24 h 50 MPa. Tabelle 6 Mahlzusatz spezifische Oberflache des Zements (m²/kg) Zusammensetzung des Betons (Zement:Sand:Aggregate) Zementdosierung (kg/m²) Verarbeitbarkeit VeBe* trockenes, nicht kompaktierbares Gemisch * Standardtest mit VeBe-Instrument nach der CS-Norm 731 312.
Claims (6)
1. Verwendung von synthetischen organischen
grenzflächenaktiven Substanzen mit Benetzungseigenschaften, die in
Medien mit einem pH-Wert ≤ 12 und insbesondere
innerhalb des pH-Bereichs von 9 bis 12 stabil sind,
mit Ausnahme von Dodecylbenzolsulfonsäuretriethanol
amid, als Mahlzusätze oder Komponenten von Mahlzusätzen
zum Mahlen von Portlandzementklinker zur Herstellung
von gipsfreiem Zement mit einer spezifischen Oberfläche
von 350 bis 750 m²/kg.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die synthetischen organischen grenzflächenaktiven
Substanzen ausgewählt sind unter
- Alkylpolyglycolethersulfaten und alkylierten
Alkanolamin-polyglycolethern mit C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylgruppen,
- Alkanolamiden von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Säuren mit aliphatischen
C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholen und/oder sulfatierten ethoxylierten
aliphatischen Alkoholen mit 3 bis 10 Ethoxygruppen,
- Esteramiden und Estern von sulfatierten oder
sulfonierten geradkettigen Fettsäuren und sulfonierten
Alkylarylsäuren, deren geradkettige Ketten 5 bis
C-Atome aufweisen,
- Kondensationsprodukten von Naphtholsulfonsäure oder
Cresol mit Formaldehyd
und
- Alkylbetainen und Sulfoalkylbetainen.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die synthetischen organischen
grenzflächenaktiven Substanzen ausgewählt sind unter
Alkanolaminderivaten von ethoxyliertem Nonylphenol,
Natriumalkylpolygycolethersulfaten, ethoxylierten
sulfatierten Alkylphenolen, Gemischen von sulfatierten
ethoxylierten Alkoholen mit
Kokosfettsäure-monoethanolamiden, Triethanolaminsalzen von
Alkylbenzolsulfonsäuren (C&sub8;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyl-Gemische), dem Ammoniumsalz von
Dodecylbenzolsulfonsäure, Salze von
Alkylbenzolsulfonsäuren auf der Basis von α-Olefinen
(C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub2;-Alkyl-Gemische), die Natriumsalzen von Kondensationsprodukten
von β-Naphtholsulfonsäure und Cresol mit Formaldehyd
sowie den Alkanolaminsalzen von sulfatierten
ethoxylierten Alkoholen (3 bis 10 Ethoxygruppen, C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-
Alkyl-Gemische).
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die grenzflächenaktiven Substanzen
in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion und
insbesondere in Form eines Konzentrats vorliegen, das vor
der Anwendung verdünnt wird.
5. Verfahren zum Mahlen von Portlandzementklinker zur
Herstellung von gipsfreien Zementen mit einer spezifischen
Oberfläche von 350 bis 750 m²/kg in Gegenwart eines
Mahlzusatzes, gekennzeichnet durch Verwendung der
synthetischen organischen grenzflächenaktiven Substanzen
nach einem der Ansprüche 1 bis 4.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
die synthetischen organischen grenzflächenaktiven
Substanzen in einer Menge von 0,01 bis 0,15 Masse-%,
bezogen
auf die Gesamtmasse an Portlandzementklinker,
eingesetzt werden.
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