DE68914926T2 - Kunstharzzusammensetzungen. - Google Patents

Kunstharzzusammensetzungen.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine einen anorganischen Füllstoff enthaltende Harzzusammensetzung und insbesondere eine synthetische Harzzusammensetzung aus einem synthetischen Harz, einem anorganischen Füllstoff und einem spezifischen Copolymer, wobei der anorganische Füllstoff mit guter Wirksamkeit bei der Formgebung im synthetischen Harz dispergiert ist, um ausgezeichnete Formungseigenschaften und mechanische Eigenschaften zu ergeben.
  • Es entspricht einer in großem Umfang angewandten Praxis, einen anorganischen Füllstoff einem synthetischen Harz zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der synthetischen Harzformkörper, zur Herabsetzung der Rohmaterialkosten usw. zuzufügen.
  • Wird jedoch eine große Menge an anorganischem Füllstoff einem synthetischen Harz zugefügt, läßt sich der anorganische Füllstoff nur schwierig dispergieren, wodurch die Formbarkeit stark und manchmal auch die mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Formkörper äußerst stark herabgesetzt werden. Dies soll durch eine geringe Affinität des synthetischen Harzes zum anorganischen Füllstoff verursacht sein.
  • Zur Lösung dieses Problems ist bisher versucht worden, die Affinität des synthetischen Harzes zum anorganischen Füllstoff durch Verwendung eines Kupplungsmittels wie einer Fettsäure, von einem Fettsäuresalz, Fettsäureester und einem Titanat zu verbessern, wie in US 4 812 282 beschrieben.
  • Allerdings sind der durch die herkömmlichen Verfahren erzielte Effekt einer verbesserten Affinität des synthetischen Harzes zum anorganischen Füllstoff immer noch ungenügend, die Zugabemenge des anorganischen Füllstoffes herabgesetzt und eine Herabsetzung der mechanischen Eigenschaften unvermeidbar.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine synthetische Harzzusammensetzung mit hohen industriellen Werteigenschaften bereitzustellen, worin die Affinität des synthetischen Harzes zum anorganischen Füllstoff verbessert ist, um die Dispergierbarkeit des anorganischen Füllstoffes zu steigern, wodurch die Formgebungseigenschaften und die mechanischen Eigenschaften verbessert werden, sogar bei Kompoundierung des anorganischen Füllstoffes mit dem synthetischen Harz.
  • Es ist herausgefunden worden, daß die vorgenannte Aufgabe durch die vorliegende Erfindung gelöst werden kann, wie nachfolgend dargelegt, wird.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine synthetische Harzzusammensetzung bereitgestellt, enthaltend einen Einzeltyp eines synthetischen Harzes in einer Menge von 100 Gew.Teilen, 2 bis 900 Gew.Teile eines anorganischen Füllstoffes und 0,02 bis 20 Gew.Teile eines Copolymers einer Verbindung der folgenden Formel (1) und von Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, eines Maleinsäuresalzes oder Maleinsäureesters:
  • worin Z ein Rest einer Verbindung mit 2 bis 8 Hydroxylgruppen, AO eine Oxalkylengruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹ eine ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, R² eine Kohlenwasserstoff- oder Acylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, a 0 bis 1000, b 0 bis 1000, c 0 bis 1000, 1 eine ganze Zahl von 1 bis 8, m eine ganze Zahl von 0 bis 2 und n eine ganze Zahl von 0 bis 7 sind, l + m + n = 2 bis 8, al + bm + cn = 1 bis 1000 und m/(l+n) ≤ 1/3.
  • Die durch die Formel (1) angegebene Verbindung wird nun im Detail erklärt.
  • In oben beschriebener Formel (1) schließen Beispiele der Verbindung, die Z als einen Rest enthält und 2 bis 8 Hydroxygruppen aufweist, polyhydrische Phenole wie Katechin, Resorcin, Hydrochinon und Phloroglucin, polyhydrische Alkohole wie Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Dodecylenglycol, Octadecylenglycol, Neopentylglycol, Styrolglycol, Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, 1,3,5-Pentantriol, Erythrit, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Sorbit, Sorbitan, Sorbid, ein Sorbit-Glycerin-Kondensat, Adonit, Arabit, Xylit und Mannit, Saccharide wie Xylose, Arabinose, Ribose, Rhamnose, Glucose, Fructose, Galactose, Mannose, Sorbose, Cellobiose, Maltose, Isomatlose, Trehalose, Sucrose, Raffinose, Gentianose und Melezitose sowie die partiell veretherten oder partiell veresterten Verbindungen davon ein.
  • Als die durch AO in Formel (1) angegebene Oxalkylengruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen sind die Oxethylen-, eine Oxpropylen-, Oxbutylen-, Oxtetramethylen-, Oxstyrol-, Oxdodecylen-, Oxtetradecylen-, Oxhexadecylen- und Oxoctadecylengruppe zu nennen; die Oxalkylengruppe kann einzeln oder als Addukt einer Mischung aus zwei oder mehreren dieser Gruppen vorliegen. Bei Addukten aus zwei oder mehreren dieser Gruppen können diese statistisch oder als Blockaddukte vorliegen.
  • Als die durch R¹ dargestellte ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen können Kohlenwasserstoffgruppen mit einer endständigen ungesättigten Bindung genannt werden, wie eine Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, 3-Butenyl-, 4-Pentenyl- und 3-Methyl-3-butenylgruppe.
  • Als die durch R² dargestellte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen sind zu nennen eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, t-Butyl-, Amyl-, Isoamyl-, Hexyl-, Heptyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Isotridecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Isohexadecyl-, Octadecyl-, Isooctadecyl-, Oleyl-, Octyldodecyl-, Docosyl-, Decyltetradecyl-, Benzyl-, Cresyl-, Butylphenyl-, Dibutylphenyl-, Octylphenyl-, Nonylphenyl-, Dodecylphenyl-, Dioctylphenyl-, Dinonylphenyl-, styrylierte Phenyl- und Naphthylgruppe.
  • Die durch R² dargestellte Acylgruppe kann abgeleitet sein aus Essig-, Propion-, Butter-, Isobutter-, Capron-, Capryl-, 2- Ethylhexan-, Pelargon-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Isopalmitin-, Margarin-, Stearin-, Isostearin-, Arachin-, Behen-, Palmitolein-, Öl-, Linol-, Linolen-, Eruca- und Benzoesäure.
  • Als das Maleinsäuresalz können Ammoniumsalze, Salze von Monoaminen wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Isotridecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Isohexadecyl-, Octadecyl-, Isooctadecyl-, Oleyl-, Linol-, Octyldodecyl-, Dococyl-, Decyltetradecylamin und Anilin, Salze von Polyaminen wie Ethylen-, Tetramethylen-, Dodecylpropylen-, Octadecylpropylen-, Oleylpropylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin und Pentaethylenhexamin, Salze von Alkanolaminen wie Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin und Alkylenoxidaddukte der vorgenannten Mono- oder Diamine sowie Salze von Aminosäuren wie Lysin, Arginin und Histidin, Salze von Alkalimetallen wie Lithium, Natrium und Kalium und Salze von Erdalkalimetallen wie Magnesium und Calcium genannt werden.
  • Als Maleinsäureester können Ester mit Alkoholen wie Methanol, Ethanol, Allylalkohol, Methallylalkohol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, t-Butanol, Pentanol, Isopentanol, Hexanol, Heptanol, 2-Ethylhexanol, Octanol, Nonanol, Decanol, Undecanol, Dodecanol, Isotridecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Isohexadecanol, Octadecanol, Isooctadecanol, Oleylalkohol, Octyldodecanol, Docosanol und Decyltetradecanol aufgeführt werden.
  • Das zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung bestimmte Copolymer kann erhalten werden, indem man die durch Formel (1) dargestellte Verbindung mit Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, einem Malaeinsäuresalz oder Maleinsäureester unter Verwendung eines Radikalkatalysators copolymerisiert. Auch ist das Copolymer mit Maleinsäure oder einem Salz oder Ester davon durch Veresterung oder Hydrolyse und anschließende Neutralisation eines Copolymers von Maleinsäureanhydrid erhältlich.
  • Die Copolymerisation der Verbindung der Formel (1) mit Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, einem Maleinsäuresalz oder Maleinsäureester kann unter Zugabe eines copolymerisierbaren Monomers wie Styrol, α-Olefin, Isobutylen, Diisobutylen und Vinylacetat durchgeführt werden, und der Anteil der Verbindung der Formel (1) beträgt vorzugsweise mindestens 30 Mol%.
  • Das Durchschnittsmolekulargewicht des Copolymers beträgt 1000 bis 2.000.000 und vorzugsweise 10.000 bis 500.000.
  • Ist l in Formel (1) 1, erhält man ein lineares Copolymer, wohingegen, wenn l 2 oder mehr ist, ein vernetztes Copolymer erhalten wird. Bezüglich der Beziehung zwischen l, m und n läßt sich kein geeignetes Copolymer erhalten, wenn m/(l + n) größer als 1/3 ist. Auch ist ein Copolymer einer Verbindung der Formel (1), worin die Gesamtzahl an Oxalkylengruppen (al + bm + cn) mehr als 1000 beträgt, nur schwierig erhältlich und nicht verwendbar.
  • Zur einheitlichen Auflösung oder Dispergierung des Copolymers der Verbindung der Formel (1) im synthetischen Harz sowie zur einheitlichen Dispergierung des anorganischen Füllstoffes im synthetischen Harz sind die vorgenannten Bereiche in der Verbindung von Formel (1) notwendig, allerdings ist es bei der Verbindung der Formel (1) bevorzugt, daß Z ein Rest einer Verbindung mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen, AO eine Oxalkylengruppe mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, R¹ eine ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, R² eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder eine entsprechende Acylgruppe sind, daß a 0 bis 200, b 0 bis 200, c 0 bis 200, l 1 bis 5, m 0 bis 2, n 0 bis 5, l + m + n 2 bis 6, al + bm + cn 1 bis 200 betragen und m/(l + n) ≤ 1/3.
  • Im zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung bestimmten Copolymer kann das Ausmaß hydrophiler und lipophiler Eigenschaften modifiziert werden, indem man Z, AO, R¹, R², a, b, c, l, m und n entsprechend abändert, und das entsprechende Ausmaß läßt sich gemäß der zu verwendenden Arten des synthetischen Harzes und des anorganischen Füllstoffes in geeigneter Weise auswählen.
  • Beispiele des synthetischen Harzes zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung schließen Polyamide wie Nylon 6, Nylon 6,6, Nyleon 12 und Polyphenylenterephthalamid, Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat und Polyarylat, Polyolefine wie Polyethylen und Polypropylen, Polycarbonat, Polyacetal, Polyphenylenoxid, Polyimid, Polystyrol, Acrylnitril-Styrol-Copolymer, Acrylnitril- Butadien-Styrol-Terpolymer, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polymethylmethacrylat, Polyethylacrylat, ein ungesättigtes Polyesterharz, ein Phenol-, Melamin-, Diallylphthalat-, Urethan-, Silicon-, Epoxy-, Fluorharz usw. ein.
  • Als anorganischer Füllstoff zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können genannt werden Silikate wie Kaolin, Aluminiumsilikat, Ton, Talk, Glimmer, Asbest, Calciumsilikat, Sericit und Bentonit, Carbonate wie Calcium-, Magnesium-, Bariumcarbonat und Dolomit, Sulfate wie Calciumsulfat, Bariumsulfat usw., Metalloxide wie Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Antimonoxid, Titanoxid, kolloidale Kieselsäure, Diatomeenerde und Eisen(III)oxid, Metallhydroxide wie Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Eisen(III)hydroxid und Metatitansäure, sowie verschiedene anorganische Pulversorten, Sandprodukte, anorganische Fasern usw., wie Siliziumcarbid, Siliziumnitrid, Bornitrid, Zirkonoxid, Bariumtitanat, Satinweiß, Kohlenstoffruß, Graphit, Sande, Kiese, Glasfasern und Steinwollen.
  • In der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung machen der anorganische Füllstoff 2 bis 900 Gew.Teile, vorzugsweise 3 bis 200 Gew.Teile, und das Copolymer 0,02 bis 20 Gew.Teile, vorzugsweise 0,03 bis 10 Gew.Teile, pro 100 Gew.Teile synthetisches Harz, aus. Beträgt der Anteil des anorganischen Füllstoffes weniger als 2 Gew.Teile, ist eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften durch den anorganischen Füllstoff nicht zu erwarten. Ebenso läßt sich, falls der Anteil des anorganischen Füllstoffes mehr als 900 Gew.Teile und der Anteil des Copolymers weniger als 0,02 Gew.Teile betragen, der Effekt der vorliegenden Erfindung nicht in hinreichendem Maß erhalten, und Formbarkeit und mechanische Eigenschaften der entsprechenden Produkte werden herabgesetzt. Beträgt ferner der Anteil des Copolymers mehr als 20 Gew.Teile, werden die mechanischen Eigenschaften der Formprodukte herabgesetzt.
  • Man kann dem erfindungsgemäßen synthetischen Harz, falls notwendig, übliche Additive wie Antioxidantien, UV-Absorber, Gleitmittel, Pigmente, Antistatika und Stabilisatoren zufügen.
  • Die synthetische Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird hergestellt, indem man das synthetische Harz, den anorganischen Füllstoff und das Copolymer, wie oben beschrieben, unter Verwendung einer Mischvorrichtung wie einer Drehtrommel, einem Kneter und einem Henshel-Mixer oder einer Mischwalze, einem Mischextruder usw. ausreichend vermischt.
  • Zur Vermischung können diese drei Komponenten gleichzeitig vermischt werden, oder es kann nach Vermischung des Copolymers und einer der weiteren Verbindungen der andere Bestandteil mit der Mischung vermischt werden. Werden insbesondere der anorganische Füllstoff durch Überziehen mit dem Copolymer behandelt und der überzogene anorganische Füllstoff mit dem synthetischen Harz vermischt, lassen diese sich sehr leicht vermischen, um eine einheitliche Mischung zu ergeben.
  • Zur Formgebung der synthetischen Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird die Zusammensetzung zu verschiedenen Formkörpern wie Filmen, Platten, Rohren, Blasformprodukten und Extrusionsprofilen durch verschiedene Formgebungsmaschinen wie Formungsextruder, Kalander und Injektionsformungsmaschinen geformt. Auch läßt sich die Erfindung anwenden auf eine ein darin dispergiertes Pigment enthaltende Farbe, ein einen darin dispergierten Füllstoff enthaltendes Versiegelungsmittel, einen mit Sand verkneteten Harzbeton oder auf einen Überzug aus einer Mischung eines anorganischen Füllstoffes mit einem synthetischen Harz.
  • Das Copolymer, das für das synthetische Harz der vorliegenden Erfindung verwendet wird, weist eine hydrophile und eine lipophile Gruppe auf, um die Affinität des synthetischen Harzes zum anorganischen Füllstoff stark zu erhöhen. Demgemäß läßt sich ein anorganischer Füllstoff in hoher Konzentration in einem synthetischen Harz leicht dispergieren, wodurch synthetische Harzprodukte mit ausgezeichneten Eigenschaften wie Festigkeit und Aussehen erhältlich sind.
  • Die Erfindung wird des weiteren durch die folgenden Beispiele beschrieben. Die in den Beispielen eingesetzten Copolymeren sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben. Die Teile in den Beispielen sind auf das Gewicht bezogen. Tabelle 1 Copolymer Nr. Verbindung der Formel (1) (Mol) Maleinsäureanhydrid (Mol) Weitere copolymerisierbare Komponente (Mol) Salz (Mol) Ester (Mol) Durchschnittsmolekulargewicht Styrol nicht weniger als Tabelle 1 (Fortsetzung) Copolymer Nr. Verbindung der Formel (1) (Mol) Maleinsäureanhydrid (Mol) Weitere copolymerisierbare Komponente (Mol) Salz (Mol) Ester (Mol) Durchschnittsmolekulargewicht Tabelle 1 (Fortsetzung) Copolymer Nr. Verbindung der Formel (1) (Mol) Maleinsäureanhydrid (Mol) Weitere copolymerisierbare Komponente (Mol) Salz (Mol) Ester (Mol) Durchschnittsmolekulargewicht Diisobutulen Styrol Triethanolamin Ethanol Butanol Anmerkung: 1) Die Einheit in ( ) ist ein statistisches Additionsprodukt
  • Beispiel 1
  • In einem Becher wurden 100 Teile Polyethylen hoher Dichte (Hi-Zex 5000H, Handelsname, hergestellt von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.), 100 Teile Calciumcarbonat und 3 Teile des unten in Tabelle 2 angegebenen Copolymers gut durchmischt. Die so erhaltene synthetische Harzzusammensetzung wurde unter Einsatz einer 6-Inch Testwalze 7 Minuten lang bei 180ºC geknetet und dann bei einer Temperatur von 190ºC (Vorerhitzen 3 Minuten, Erhitzen 3 Minuten) und bei einem Druck von 50 kg/cm² verpreßt, um ein Blatt von 2 mm Dicke zu ergeben. Beim Verkneten durch die Walze wurde das Calciumcarbonat mit dem Polyethylen hoher Dichte schnell verknetet, und die Knetmischung ließ sich aus der Walze leicht freisetzen.
  • Das so erhaltene Blatt wurde unter Einsatz einer Hantel-Typ III-Matrize für vulkanisierten Gummi (JIS K 6301-75) zu einem Spezimen geschnitten, und das Spezimen wurde gemäß JIS K 7113-81 einem Zugspannungstest unterzogen. Die Zugfestigkeit bei der Streckgrenze und der Prozentwert der Dehnung beim Bruch sind in Tabelle 2 angegeben.
  • Getrennt davon, wurde derselbe Verfahrensablauf wie oben wiederholt, mit der Ausnahme, daß Stearinsäure oder Calciumstearat, welche üblich eingesetzt werden, als Additiv anstatt des Copolymers oder daß weder das Copolymer noch jene Additive verwendet wurden. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Copolymer oder Additiv Zugfestigkeit (kg/cm²) Dehnung (%) Bemerkung keines Stearinsäure Calciumstearat Erfindung Vergleich
  • Aus den in Tabelle 2 angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die synthetischen Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung hohe Werte der Zugfestigkeit und Dehnung aufweisen und sich somit bei den mechanischen Eigenschaften auszeichnen.
  • Beispiel 2
  • Einhundert (100) Teile des unten in Tabelle 3 angegebenen anorganischen Füllstoffes wurden mit 3 Teilen des in derselben Tabelle angegebenen Copolymers unter Einsatz eines Henshel-Mixers vermischt, um den mit dem Copolymer überzogenen anorganischen Füllstoff zu ergeben. Nach Vermischen des überzogenen anorganischen Füllstoffes mit pelletförmigem Polypropylen (UBEPOLYPRO J109G, Handelsname, hergestellt von Ube Industries, Ltd.) zum Erhalt der in Tabelle 3 angegebenen Zusammensetzung wurde die Mischung mit einem Einzelschraubenextruder verknetet, um eine pelletförmige synthetische Harzzusammensetzung zu liefern. Die synthetische Harzzusammensetzung wurde mit einer Injektionsformungsmaschine geformt, um ein Spezimen für einen Zugspannungstest zu ergeben. Das Spezimen wurde dem Zugspannungstest (JIS K 7113-81) unterzogen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
  • Getrennt davon, wurde derselbe Verfahrensablauf wie oben wiederholt, mit der Ausnahme, daß Stearinsäure oder Calciumstearat als Additiv anstatt des Copolymers oder daß weder das Copolymer noch jene Additive verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in derselben Tabelle angegeben. Tabelle 3 Copolymer oder Additiv 1) Anorganischer Füllstoff (Teile) 1) Zugfestigkeit (kg/cm²) Dehnung (%) Bemerkungen keines Stearinsäure Calciumstearat Calciumcarbonat Titanoxid Talk Erfindung Vergleich
  • Anmerkung 1)
  • Die Zugabemenge ist in Teilen auf 100 Teile Polypropylen angegeben.
  • Aus den in Tabelle 3 angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die synthetischen Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung hohe Werte der Zugfestigkeit und Dehnung aufweisen und sich somit bei den mechanischen Eigenschaften auszeichnen.
  • Beispiel 3
  • Fünfhundert (500) g gefälltes Calciumcarbonat mit einer Durchschnittsteilchengröße von 0,1 um wurden mit 10 g des in Tabelle 4 angegebenen Copolymers unter Einsatz eines Henshel- Mixers vermischt, um mit dem Copolymer überzogenes gefälltes Calciumcarbonat zu liefern. Nach Vermischen von 100 Teilen des mit dem Copolymer überzogenen gefällten Calciumcarbonats mit 100 Teilen Polypropylen (UBEPOLYPRO J109G, Handelsname, hergestellt von Ube Industries, Ltd.) wurde die Mischung unter Einsatz eines Einzelschraubenextruders verknetet, um Pellets zu ergeben. Die Pellets wurden unter Verwendung einer Injektionsformungsmaschine geformt. Die gemäß JIS K 7113-81 ermittelten Werte für Zugfestigkeit und Dehnung der Formprodukte sind in Tabelle 4 angegeben. Tabelle 4 Copolymer oder Additiv Zufgestigkeit (kg/cm²) Dehnung (%) Bemerkungen Stearinsäure Calciumstearat keines Erfindung Vergleich
  • Aus den in Tabelle 4 angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Polypropylenformkörper, denen mit dem Copolymer überzogenes gefälltes Calciumcarbonat erfindungsgemäß zugefügt ist, hohe Werte der Zugfestigkeit und Dehnung aufweisen und sich somit bezüglich ihrer Eigenschaften auszeichnen.
  • Beispiel 4
  • Fünfhundert (500) g Titanoxid wurden mit 10 g des unten in Tabelle 5 angegebenen Copolymers unter Verwendung eines Henshel-Mixers vermischt, um mit dem Copolymer überzogenes Titanoxid zu liefern. Nach Vermischen von 10 Teilen des mit dem Copolymer überzogenen Titanoxids mit 100 Teilen eines ABS-Harzes (Denka ABS GR1000, Handelsname, hergestellt von Denki Kagaku Kogyo K.K.) wurde die Mischung unter Einstz eines Einzelschraubenextruders verknetet, um Pellets zu ergeben. Die Pellets wurden mit einer Injektionsformungsmaschine geformt. Die Werte für die Zugfestigkeit (JIS K 7113-81) und die Biegefestigkeit (JIS K 7203-82) der Formkörper sind in Tabelle 5 angegeben. Tabelle 5 Copolymer oder Additiv Zufgestigkeit (kg/cm²) Biegefestigkeit (kg/cm²) Bemerkungen Stearinsäure Calciumstearat keines Erfindung Vergleich
  • Aus den in Tabelle 5 angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die mit Copolymer überzogenem Titanoxid vermischten ABS- Harze hohe Zugfestigkeits- und Biegefestigkeitswerte aufweisen und sich somit bezüglich ihrer Eigenschaften auszeichnen.
  • Beispiel 5
  • Einhundert (100) Teile des unten in Tabelle 6 angegebenen anorganischen Füllstoffes wurden mit 3 Teilen Copolymer Nr. 7 unter Verwendung eines Henshel-Mixers vermischt, um den mit dem Copolymer überzogenen Füllstoff zu liefern. Nach Vermischen des überzogenen anorganischen Füllstoffes mit dem in Tabelle 6 angegebenen pelletförmigen synthetischen Harz zum Erhalt der in Tabelle 6 angegebenen Zusammensetzung wurde die Mischung mit einem Einzelschraubenextruder verknetet, um eine pelletförmige synthetische Harzzusammensetzung zu ergeben. Die synthetische Harzzusammensetzung wurde mit einer Injektionsformungsmaschine geformt, um ein Spezimen für einen Festigkeitstest bereitzustellen. Das Spezimen wurde dem Zugfestigkeitstest (JIS K 7113-81) und dem Biegefestigkeitstest (JIS K 7203-82) unterzogen, die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben.
  • Getrennt davon, wurden derselbe Verfahrensverlauf und Test wiederholt, mit der Ausnahme, daß Stearinsäure als Additiv anstatt des Copolymers Nr. 7 zugefügt wurde. Tabelle 6 Synthetischer Harz Anorganischer Füllstoff 1) Zugfestigkeit (Kg/cm²) Biegefestigkeit (Kg/cm²) Bemerkungen ABS-Harz 2) Polyamid (Nylon 66) 3) Polycarbonat 4) Polybutylenterephthalat 5) Titanoxid Talk Kohlenstoffruß Calciumcarbonat Erfindung Vergleich
  • Anmerkungen:
  • 1) Teile auf 100 Teile synthetisches Harz
  • 2) Denki Kagaku Kogyo K.K.: Denka ABS GR-1000
  • 3) Asaho Kasei Kogyo K.K.: Leona 1300S
  • 4) Teijin Chemicals Ltd.: Banlite L-1250
  • 5) Mitsubishi Kasei Corp.: Novadur 5010
  • Aus den in Tabelle 6 angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die synthetischen Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung hohe Zugfestigkeits- und Biegefestigkeitswerte aufweisen und sich bei den mechanischen Eigenschaften auszeichnen.
  • Indem die Erfindung im Detail und unter Bezug auf spezifische Ausgestaltungsformen davon beschrieben worden ist, ist es für den Durchschnittsfachmann ersichtlich, daß verschiedene Änderungen und Modifikationen dabei durchgeführt werden können, ohne von Inhalt und Umfang des vorliegenden Erfindungsgegenstandes abzuweichen.

Claims (7)

1. Synthetische Harzzusammensetzung, enthaltend einen Einzeltyp eines synthetischen Harzes in einer Menge von 100 Gew.Teilen, 2 bis 900 Gew.Teile eines anorganischen Füllstoffes und 0,02 bis 20 Gew.Teile eines Copolymers aus einer in Formel (1) dargestellten Verbindung und Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, einem Maleinsäuresalz oder Maleinsäureester:
worin Z ein Rest einer Verbindung mit 2 bis 8 Hydroxylgruppen, AO eine Oxalkylengruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹ eine ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, R² eine Kohlenwasserstoff- oder Acylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, a 0 bis 1000, b 0 bis 1000, c 0 bis 1000, l eine ganze Zahl von 1 bis 8, m eine ganze Zahl von 0 bis 2 und n eine ganze Zahl von 0 bis 7 sind, l + m + n = 2 bis 8, al + bm + cn = 1 bis 1000 und m/(l+n) ≤ 1/3, mit der Maßgabe, daß das Vorhandensein von mehr als einem synthetischen Harz in der Zusammensetzung ausgeschlossen ist.
2. Synthetische Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das synthetische Harz Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 12, Polyphenylenterephthalamid, Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyarylat, Polyethylen, Polypropylen, Polycarbonat, Polyacetal, Polyphenylenoxid, Polyimid, Polystyrol, ein Acrylnitril-Styrol-Copolymer, ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymer, Polvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polymethylmethacrylat, Polyethylacrylat, ein ungesättigtes Polyesterharz, ein Phenol-, Melamin-, Diallylphthalat-, Urethan-, Silicon-, Epoxy- oder Fluorharz ist.
3. Synthetische Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin der anorganische Füllstoff dargestellt ist durch Kaolin, Aluminiumsilikat, Ton, Talk, Glimmer, Asbest, Calciumsilikat, Sericit, Bentonit, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Bariumcarbonat, Dolomit, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Magnesia, Aluminiumoxid, Antimonoxid, Titanoxid, kolloidale Kieselsäure, Diatomeenerde, Eisen(III)oxid, Aluminium-, Magnesium-, Calcium-, Eisen(III)hydroxid, Metatitansäure, Siliziumcarbid, Silziumnitrid, Bornitrid, Zirkonoxid, Bariumtitanat, Satinweiß, Kohlenstoffruß, Graphit, Sande, Kiese, Glasfasern oder Steinwolleprodukte.
4. Synthetische Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin im Copolymer aus der durch Formel (1) dargestellten Verbindung und Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, einem Maleinsäuresalz oder Maleinsäureester Z ein Rest einer Verbindung mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen, AO eine Oxalkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R¹ eine ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, R² eine Kohlenwasserstoff- oder Acylgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, a 0 bis 200, b 0 bis 200, c 0 bis 200, l eine ganze Zahl von 1 bis 5, m eine ganze Zahl von 0 bis 2, n eine ganze Zahl von 0 bis 5 sind, l + m + n = 2 bis 6, al + bm + cn = 1 bis 200 und m/(l + n) ≤ 1/3.
5. Synthetische Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 1, welche 100 Gew.Teile synthetisches Harz, 3 bis 200 Gew.Teile anorganischen Füllstoff und 0,03 bis 10 Gew.Teile Copolymer aus der durch Formel (1) dargestellten Verbindung und Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, einem Maleinsäuresalz oder Maleinsäureester enthält.
6. Verwendung von 0,02 bis 20 Gew.Teilen eines Copolymers aus durch die unten angegebene Formel (1) dargestellten Verbindung und Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, einem Maleinsäuresalz oder Maleinsäureester in einer synthetischen Harzzusammensetzung, die 100 Gew.Teile synthetisches Harz und 2 bis 900 Gew.Teile anorganischen Füllstoff enthält, zur Steigerung der gegenseitigen Affinität zwischen genanntem synthetischen Harz und genanntem anorganischen Füllstoff:
worin Z ein Rest einer Verbindung mit 2 bis 8 Hydroxylgruppen, AO eine Oxalkylengruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹ eine ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, R² eine Kohlenwasserstoff- oder Acylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, a 0 bis 1000, b 0 bis 1000, c 0 bis 1000, l eine ganze Zahl von 1 bis 8, m eine ganze Zahl von 0 bis 2 und n eine ganze Zahl von 0 bis 7 sind, l + m + n = 2 bis 8, al + bm + cn = 1 bis 1000 und m/(l+n) ≤ 1/3.
7. Verwendung gemäß Anspruch 6, worin der anorganische Füllstoff und das Copolymer dem synthetischen Harz in der Form zugefügt werden, daß der anorganische Füllstoff mit dem Copolymer überzogen ist.
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