DE68914221T2 - Verfahren zur Herstellung von alifatischen alpha-omega-Diaminen, neue Verbindungen und deren Verwendung für die Haarfärbung. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von alifatischen alpha-omega-Diaminen, neue Verbindungen und deren Verwendung für die Haarfärbung.

Info

Publication number
DE68914221T2
DE68914221T2 DE68914221T DE68914221T DE68914221T2 DE 68914221 T2 DE68914221 T2 DE 68914221T2 DE 68914221 T DE68914221 T DE 68914221T DE 68914221 T DE68914221 T DE 68914221T DE 68914221 T2 DE68914221 T2 DE 68914221T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bis
formula
compound
process according
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE68914221T
Other languages
English (en)
Other versions
DE68914221D1 (de
Inventor
Alain Genet
Alex Junino
Gerard Lang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9369751&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE68914221(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Application granted granted Critical
Publication of DE68914221D1 publication Critical patent/DE68914221D1/de
Publication of DE68914221T2 publication Critical patent/DE68914221T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/53—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the amino groups further bound to a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/18—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with hydroxy groups and at least two amino groups bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung aliphatischer N,N'-tetrasubstituierter α,ω-Diamine, sie betrifft neue Verbindungen, dargestellt durch N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)N,N'-bis(4'-aminophenyl)1,3-diaminopropan-2-ol und durch N,N'-Bis(ethyl)N,N'-bis(4'-amino- 3'-methylphenyl)ethylendiamin, deren Säureadditionssalze sowie deren Verwendung in der oxidativen Haarfärbung.
  • In FR 2 016 123 und US 3 694 138 ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diphenylalkylendiaminen beschrieben, deren Phenylringe in para-Stellung mit einer OH- oder Aminogruppe substituiert sind, wobei diese Aminogruppe mit einem Alkylrest gegebenenfalls substituiert ist und die Amingruppen ihrerseits mit einer Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkylgruppe substituiert sein können.
  • Das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen beruht im wesentlichen darauf, daß man, in einer ersten Stufe, p-Acetaminoanilin tosyliert, um N-Acetyl-N'-tosyl-p-phenylendiamin zu erhalten, anschließend, in einer zweiten Stufe, einen Dihalogenkohlenwasserstoff mit einem Alkali- oder Erdalkalisalz des N-Acetyl-N'-Tosyl-p-phenylendiamins kondensiert und, in einer dritten Stufe, die Tosylgruppen des in der zweiten Stufe erhaltenen N,N'-Bistosyl-N,N'-bis(4'-acetamidophenyl)alkylendiamins selektiv hydrolysiert. Diese Hydrolyse wird mit Schwefelsäure in der Kälte durchgeführt und ergibt N,N'-Bis(4'-acetamidophenyl)alkylendiamin.
  • Die vierte Stufe dieses obigen Verfahrens ist eine Alkylierung oder Hydroxyalkylierung oder Aminoalkylierung der sekundären Aminfunktionen.
  • Schließlich wird in der fünften Stufe die Acetamidofunktion mit Salzsäure in der Wärme hydrolysiert. Dieses Verfahren weist den Nachteil auf, daß es langwierig und kostspielig und industriell schwer durchführbar ist.
  • Die Anmelderin hat nun, betreffend den Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ein neues Herstellungsverfahren herausgefunden, das einfacher und schneller abläuft, wobei von Materialien ausgegangen wird, die häufig verwendet werden.
  • Dieses Verfahren wird durch das Reaktionsschema A dargestellt.
  • Reaktionsschema A
  • In den verschiedenen im Schema aufgeführten Formeln (I), (II), (III), (IV) und (V) bedeuten R einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, C&sub2;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl- und C&sub2;&submin;&sub4;-Aminoalkylrest, X ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor oder Brom, R&sub1; ein Wasserstoffatom, Halogenatom oder einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest und Y die Gruppe -(CH&sub2;)-n mit einem Wert für n von 0 bis 8 oder auch die Gruppe -(CH&sub2;)-n'- CHOH-(CH&sub2;)n'-, worin n' eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen von Formel (V) oder von deren Salzen ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß man:
  • (1) einen dihalogenierten Kohlenwasserstoff der Formel (II) mit einem N-substituierten Anilin (1) in einem polaren Lösungsmittel und in Gegenwart einer basischen Verbindung kondensiert,
  • (2) die so gebildete Verbindung (III) nitrosiert und
  • (3) das nitrosierte Derivat (IV) reduziert, um die Verbindung der Formel (V) zu erhalten.
  • Man setzt in der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens vorzugsweise stoechiometrische Mengen oder auch einen leichten Überschuß des dihalogenierten Kohlenwasserstoffs der Formel (II) , bezogen auf N-substituiertes Anilin der Formel (1), ein.
  • Das polare Lösungsmittel ist vorzugsweise Wasser. Die basische Verbindung wird in ausreichenden Mengen eingesetzt, um die gebildete Halogenwasserstoffsäure abzufangen, und sie ist vorzugsweise aus Alkali- und Erdalkalicarbonaten ausgewählt. Die Reaktionstemperatur schwankt vorzugsweise von 50ºC bis zur Rückflußtemperatur des Reaktionsmediums.
  • Nitrosiert wird im wesentlichen mit einer Mischung aus Natriumnitrit/Salzsäure in Wasser, bei einer Temperatur unterhalb 10ºC, vorzugsweise von -2 bis +5ºC.
  • Die in der dritten Verfahrensstufe vorgenommene Reduktion wird in ethanolischem Medium in Gegenwart von Ammoniumchlorid und Zink bei der Ruckflußtemperatur des Lösungsmittels durchgeführt.
  • Reduziert kann auch auf katalytischem Weg in einem Lösungsmittel aus C&sub1;&submin;&sub4;-Niedrigalkohol, einer Mischung Wasser-Alkohol, Ethylacetat oder aus Tetrahydrofuran werden, und zwar unter Verwendung als Katalysator von Nickel, Platin oder Palladium auf Kohlenstoff.
  • Ebenfalls reduziert werden kann unter Wasserstoffdruck bei einer Temperatur von 20 bis 100ºC und bei einem Druck von vorzugsweise unterhalb 10 Bar (1000 k.Pa)
  • Die Verbindungen der Formel (IV), worin R einen C&sub2;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl- oder C&sub2;&submin;&sub4;-Aminoalkylrest darstellt und R&sub1; und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, sind neu und stellen einen weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung dar.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung wird dargestellt durch N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)N,N'-bis(4'-aminophenyl)1,3-diaminopropan-2-ol und N,N'-Bis(ethyl)N,N'-bis(4'-amino-3'-methylphenyl)ethylendiamin sowie deren Säureadditionssalze.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von einer oder zwei dieser neuen Verbindungen oder ihrer Salze als Oxidationsfarbstoffvorstufe vom para - Typ in Oxidationsfärbezusammenset zungen für Haare. Diese Verbindungen führen zu Färbungen, die gegenüber Waschen, Licht und Witterungseinflüssen stabil sind, und weisen eine gute Unschädlichkeit auf.
  • In den Oxidationsfärbezusammensetzungen für Haare kann die oben definierte Verbindung zusammen mit Farbtönern oder Kupplern verwendet werden, ausgewählt insbesondere aus Phenolen, m-Diphenolen, m-Aminophenolen, m- Phenylendiaminen, mono- oder polyhydroxylierten Derivaten von Naphthalin und Aminonaphthalin, Pyrazclonen, Benzomorpholinen, aus von Pyridin abgeleiteten heterozyklischen Kupplern, Sesamol und seinen Derivaten.
  • In den Oxidationsfärbezusammensetzungen beträgt die Konzentration der oben definierten Farbstoffvorstufe im allgemeinen 0,05 bis 12 Gewichtsprozent und vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.%. Die Kuppler werden bei Vorliegen in Konzentrationen von 0,05 bis 10 Gew.% eingesetzt, bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Der pH dieser Zusammensetzung ist vorzugsweise alkalisch und beträgt insbesondere 8 bis 11.
  • Diese Zusammensetzungen enthalten die Farbstoffvorstufe in einem an sich bekannten, zur Färbung geeigneten Medium, das eine mehr oder weniger verdickte oder gelierte Flüssigkeit, eine Emulsion, ein Schaum oder jedes weitere zur Färbung geeignete Medium sein kann.
  • Dieses Medium ist vorzugsweise wässrig und kann dargestellt sein durch Wasser oder eine Mischung aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel, wie Ethylalkohol, Propyl- oder Isopropylalkohol, t-Butylalkohol, Benzyl- oder Phenylethylalkohol, Ethylenglycol, Polyethylenglycole, Monomethyl-, Monoethyl- oder Monobutylether von Ethylenglycol, Ethylenglycolmonoethyletheracetat, Propylenglycol, Monomethylether von Propylenglycol und Dipropylenglycol, Methyllactat.
  • Diese Zusammensetzungen können jeden weiteren Hilfstoff enthalten, der bei der Färbung keratinischer Fasern gewöhnlich verwendet wird, insbesondere anionische, kationische, nicht-ionische, amphotere oberflächenaktive Mittel oder deren Mischungen, Verdickungsmittel, Parfüms, Seguestrierungsmittel, filmbildende Mittel, Behandlungsmittel, Dispergiermittel, Konditioniermittel, Konservierungsmittel, opak machende Mittel, Mittel zur Aufblähung keratinischer Fasern usw.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Direktfarbstoffe zur Abtönung der Färbung enthalten, wie nitrierte Derivate der Benzolreihe, Antrachinon-, Naphthochinon- oder Azofarbstoffe.
  • Das Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, beruht darauf, daß man auf diese Fasern eine Zusammensetzung aufbringt, die mindestens eine oben definierte Farbstoffvorstufe in einer zur Färbung hinreichenden Menge enthält. Vorzugsweise vermischt man vorab diese Zusammensetzung mit einem oxidierenden Mittel, wie Wasserstoffperoxid oder einem Persalz, um die Färbung sich entwickeln zu lassen.
  • Man beläßt die Zusammensetzung in Kontakt mit den Fasern während einer Dauer von 5 Minuten bis 1 Stunde, dann spült man und wäscht gegebenenfalls, spült erneut und trocknet.
  • Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne allerdings eine Einschränkung darzustellen.
    • Herstellungsbeispiel 1 Herstellung von N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)N,N'-bis-(4'-aminophenyl)1,3- diaminopropan-2-ol 1. Stufe Herstellung von N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)N,N'-bis(phenyl)1,3-diaminopropan-2-ol.
  • Man erhitzt 6 h lang am Rückfluß von Wasser die Mischung aus 2 Mol (274,4 g) N-β-Hydroxyethylanilin, 140 g Calciumcarbonat und 1,2 Mol (154,8 g) 1,3-Dichlorpropan-2-ol in 1 Liter Wasser.
  • Nach Abkühlung und Neutralisation mit 50 ml konzentrierter Salzsäure kristallisiert das erwartete Produkt aus.
  • Nach Lufttrocknung und Waschen mit Wasser wird das erhaltene Produkt aus Isopropylalkohol umkristallisiert. Man erhält 238 g erwartetes Produkt. Es schmilzt bei 120ºC.
  • Die Analyse des erwarteten Produkts ergibt die folgenden Ergebnisse:
    • Analyse für C&sub1;&sub9;H&sub2;&sub6;N&sub2;O&sub3;
  • C% H% N% O%
  • berechnet 69,06 7,93 8,48 14,53
  • gefunden 69,13 7,96 8,38 14,82
    • 2. Stufe Herstellung von N,N'-Bis(β-hydroxyethy1)N,N'-bis(4'-nitrosophenyl)1,3- diaminopropan-2-ol
  • Zu einer Lösung von 0,5 Mol (165,2 g) N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)N,N'- bis(phenyl)1,3-diaminopropan-2-ol, hergestellt in der vorherigen Stufe, von 290 ml konzentrierter Salzsäure und 900 g Eis tropft man bei 0 bis 5ºC eine Lösung von 1,14 Mol (78,7 g) Natriumnitrit in 150 ml Wasser. Nach Beendigung des Zutropfens wird 1 h 30 lang weitergerührt. Das Reaktionsmedium wird durch Zugabe von 300 ml 20%-igem Ammoniak bei 10ºC neutralisiert. Das erhaltene Produkt wird, nach Lufttrocknung, in Wasser angeteigt. Es kann für die folgende Stufe feucht verwendet werden.
    • 3. Stufe Herstellung des Hydrats des Tetrahydrochlorids von N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)N,N'-bis-(4'-aminopheny1)1,3-diaminopropanol-2-ol
  • Zu 930 ml 96%-igem Ethylalkohol, denen 135 ml Wasser zugefügt sind, 11,9 g Ammoniumchlorid und 390 g feinem Zinkpulver, welche am Rückfluß gehalten werden, gibt man in Anteilen 0,58 Mol (22,6 g) des in der vorherigen Stufe hergestellten Dinitrosoderivats. Nach Beendigung der Zugabe wird 1 h lang weitergerührt.
  • Durch Filtration des Reaktionsmediums in der Wärme beseitigt man das Zink und fällt das erwartete Produkt durch Zugabe von 340 ml einer Lösung von Salzsäure in absolutem Ethanol (7,5 N) zum Filtrat aus. Durch Zugabe von Ethylether erhält man nach Trocknung 234 g erwartetes Produkt. Die Analyse des erwarteten Produkts ergibt die folgenden Ergebnisse:
    • Analyse für C15H&sub2;&sub6;N&sub4;O&sub2;Cl&sub4;
  • C% H% N% O% Cl%
  • berechnet 43,53 6,53 10,68 12,21 27,05
  • gefunden 43,72 6,57 10,37 12,16 27,10
    • Herstellungsbeispiel 2 Herstellung des Dihydrochlorids von N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)N,N'- bis(4'-aminophenyl)ethylendiamin
  • Man führt das Verfahren wie in Beispiel 1 durch, man verwendet aber in der ersten Stufe 1,2-Dibromethan anstatt 1,3-Dichlorpropan-2-ol.
    • Analyse für C&sub1;&sub8;H&sub2;&sub8;N&sub4;O&sub2;Cl&sub2;
  • C% H% N% O% Cl%
  • berechnet 53,60 7,00 13,89 7,93 17,58
  • gefunden 53,43 6,84 13,81 8,12 17,78
    • Herstellungsbeispiel 3 Herstellung des Hydrats des Tetrahydrochlorids von N,N'-Bis(ethyl)N,N'- bis(4'-amino-3'-methylphenyl)ethylendiamin 1. Stufe Herstellung des Dihydrochlorids von N,N'-Bis(ethyl)N,N'-bis(3'-methyl- phenyl)ethylendiamin
  • Man erwärmt 15 h lang am Rückfluß die Mischung aus 1 Mol (135,2 g) N- Ethyl-m-toluidin, 60 g Calciumcarbonat und 0,55 Mol (104 g) 1,3-Dibromethan.
  • Nach Abkühlung und Neutralisation mit 60 ml konzentrierter Salzsäure und anschließender Extraktion mit Ethylacetat erhalt man das erwartete Produkt, das mit einer Lösung von Salzsäure in absolutem Ethanol in das Dihydrochlorid überführt wird.
  • Das Produkt wird aus absolutem Ethanol umkristallisiert.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts ergibt die folgenden Ergebnisse:
    • Analyse für C&sub2;&sub0;H&sub3;&sub0;N&sub2;Cl&sub2;:
  • C% H% N% Cl%
  • berechnet 65,04 8,18 7,58 19,20
  • gefunden 65,14 8,17 7,52 19,12
    • 2. Stufe Herstellung von N,N'-Bis(ethyl)N,N'-bis(3'methy1-4'-nitrosophenyl)ethylendiamin
  • Zu einer Lösung von 0,05 Mol (18,5 g) N,N'-Bis(ethyl)N,N'-bis(3'-methylphenyl)ethylendiamin in Form des Dihydrochlorids, hergestellt in der vorherigen Stufe, von 20 ml konzentrierter Salzsäure und 105 g Eis tropft man bei 0ºC eine Lösung von 0,106 Mol 7,3 g (Natriumnitrit) in 17 ml Wasser. Nach Beendigung des Zutropfens wird 30 Minuten lang weitergerührt. Das Hydrochlorid des erwarteten Produkts kristallisiert aus.
  • Auf Zugabe von 15 ml 20%-igem Ammoniak zu einer Suspension des erhaltenen Produkts in 200 ml Wasser fällt das erwartete Produkt aus. Unkristallisiert aus 200 ml 96%-igem Ethanol schmilzt es bei 157ºC.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts ergibt die folgenden Ergebnisse:
    • Analyse für C&sub2;&sub0;H&sub2;&sub6;N&sub4;O&sub2;
  • C% H% N% O%
  • berechnet 67,77 7,39 15,81 9,03
  • gefunden 68,03 7,42 16,06 9,16
    • Dritte Stufe Herstellung des Hydrats des Tetrahydrochlorids von N,N'- Bis(ethyl)N,N'-bis(4'-amino-3'-methylphenyl)ethylendiamin
  • Zu 60 ml 96%-igem Ethylalkohol, denen 8 ml Wasser zugefügt sind, 0,8 g Ammoniumchlorid und 31 g feinem Zinkpulver, welche am Rückfluß gehalten werden, gibt man in Anteilen 0,039 Mol (14,1 g) des in der vorherigen Stufe hergestellten dinitrosierten Derivats. Nach Beendigung der Zugabe wird 30 Minuten lang weitererwärmt.
  • Durch Filtration des Reaktionsmediums in der Wärme beseitigt man das Zink. Nach Zugabe einer ethanolischen Lösung von Salzsäure und Eindampfen zur Trockene erhält man das erwartete Produkt.
  • Die Analyse des erhaltenen Produkts nach Reinigung in salzsaurem Ethanol ergibt die folgenden Ergebnisse:
    • Analyse für C&sub2;&sub0;H&sub3;&sub6;N&sub4;OCl&sub4;
  • C% H% N% O% Cl%
  • berechnet 48,99 7,40 11,43 3,26 28,92
  • gefunden 48,88 7,46 11,37 3,40 28,75
    • Färbebeispiele Beispiel 1
  • Man stellt folgende Färbemischung her:
  • - Hydrat des Tetrahydrochlorids von N,N'-Bis(β-hydroxyethy1)N,N'-bis(4'- aminophenyl)1,3-diaminopropan-2-ol 0,535 g
  • - 4-(β-Hydroxyethylamino)2-hydroxytoluol 0,418 g
  • - m-Aminophenol 0,112 g
  • - Resorcin 0,139 g
  • - Dihydrochlorid von 4-(P-Hydroxyethoxy)1,3-phenylendiamin 0,05 g
  • - Cetylstearylalkohol, verkauft unter der Bezeichnung ALFOL C 16/18 von CONDEA 8,0 g
  • - Natriumcetylstearylsulfat, verkauft unter der Bezeichnung CIRE DE LANETTE E von HENKEL 0,5 g
  • - Ethoxyliertes Rizinusöl, verkauft 1,0 g unter der Bezeichnung CEMULSOL B von RHONE POULENC
  • - Ölsäurediethanolamid 1,5 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,5 g
  • - Ammoniak, 220 Bei 11,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10,1
  • Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 10 g Wasser zu, das mit 20 Volumina Sauerstoff beladen ist.
  • Die Mischung, die 20 Minuten lang bei 35ºC auf zu 90% natürlich weiße Haare aufgebracht wird, verleiht den Haaren nach Schamponieren und Spülen eine graue leicht purpurne Färbung.
    • Beispiel 2
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - Dihydrochlorid von N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)N,N'-bis(4'-aminophenyl)ethylendiamin 0,72 g
  • - Hydrat des Tetrahydrochlorids von N,N'-Bis(ethyl)N,N'-bis(4'-amino-3'- methylphenyl)ethylendiamin 0,70 g
  • - Dihydrochlorid von 2,4-Diaminophenoxyethanol 0,128 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 4 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMULSOL NP 4 von RHONE POULENC 12,0 g
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung CEMULSOL NP 9 von RHONE POULENC 15,0 g
  • - Oleylalkohol, polyglyceriert mit 2 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Oleylalkohol, polyglyceriert mit 4 Mol Glycerin 1,5 g
  • - Propylenglycol 6,0 g
  • - Ethylendiamintetraessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung TRILON B 0,12 g
  • - Ammoniak mit 22º Bé 11,0g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 10,1
  • Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 9 g Wasser zu, das mit 20 Volumina Sauerstoff beladen ist. Die Mischung, die 25 Minuten lang bei 30ºC auf dauergewelltes Haar aufgebracht wird, verleiht dem Haar nach Schamponieren und Spülen eine blaue, leicht schwarze Färbung.
    • Beispiel 3
  • Man stellt die folgende Färbemischung her:
  • - Hydrat des Tetrahydrochlorids von N,N'-Bis(ethyl)N,N'-bis(4,-amino-3- methylphenyl)ethylendiamin 0,834 g
  • - Resorcin 0,149 g
  • - Dihydrochlorid von 2,4-Diaminophenoxyethanol 0,399 g
  • - 2-Butoxyethanol 10,0 g
  • - Cetylstearylalkohol, verkauft unter der Bezeichnung ALFOL C 16/18 von CONDEA 8,0 g
  • - Natriumcetylstearylsulfat, verkauft unter der Bezeichnung CIRE DE LANETTE E von HENKEL 0,5 g
  • - Ethoxyliertes Rizinusöl, verkauft unter der Bezeichnung CEMULSOL B von RHONE POULENC 1,0 g
  • - Ölsäurediethanolamid 1,5 g
  • - Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure, verkauft unter der Bezeichnung MASQUOL DTPA von PROTEX 2,5 g
  • - Ammoniak mit 22ºBé 11,0 g
  • - Wasser auf 100,0 g
  • - pH = 9,6
  • Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 10 g Wasser zu, das mit 20 Volumina Sauerstoff beladen ist. Die Mischung, die 20 Minuten bei 30ºC auf entfärbte Haare aufgebracht wird, verleiht den Haaren, nach Schamponieren und Spülen, eine königsblaue Färbung.

Claims (16)

1. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel:
worin:
R einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, C&sub2;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl-, C&sub2;&submin;&sub4;-Aminoalkylrest,
R&sub1; ein Wasserstoff-, Halogenatom oder einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest,
Y -(CH&sub2;)-n mit einem Wert für n von 0 bis 8 oder auch die Gruppe (CH&sub2;)-n'-CHOH-(CH&sub2;)n'- bedeuten, worin n' eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, oder von ihren Salzen,
dadurch gekennzeichnet, daß man:
(1) einen dihalogenierten Kohlenwasserstoff der Formel:
X - CH&sub2; - Y - CH&sub2; - X (II)
mit einem N-substituierten Anilin:
in einem polaren Lösungsmittel in Gegenwart einer basischen Verbindung kondensiert,
(2) die entstandene Verbindung der Formel:
nitrosiert,
(3) die so erhaltene Verbindung der Formel:
reduziert, um die Verbindung der Formel (V) herzustellen.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (II) in stöchiometrischen Mengen oder in leichtem Überschuß eingesetzt wird, bezogen auf die Verbindung der Formel (I).
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Mischung aus Natriumnitrit/Salzsäure in Wasser bei einer Temperatur unterhalb 10ºC nitrosiert.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in ethanolischem Medium in Gegenwart von Ammoniumchlorid und Zink bei der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels reduziert.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine katalytische Reduktion in einem Lösungsmittelmedium aus C&sub1;&submin;&sub4;-Alkohol, einer Mischung Wasser-Alkohol, aus Ethylacetat oder Tetrahydrofuran durchführt.
6. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reduktion unter Wasserstoffdruck bei einer Temperatur von 20 bis 100ºC durchführt.
7. N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)N,N'-bis(4'-aminophenyl)1,3-diaminopropan-2- ol oder eines seiner Säureadditionssalze.
8. N,N'-Bis(ethyl)N,N'-bis(4'-amino-3'-methylphenyl)ethylendiamin oder eines seiner Säureadditionssalze.
9. Verwendung der Verbindung gemäß Anspruch 7 oder 8 zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere der Haare.
10. Färbezusammensetzung für keratinische Fasern, insbesondere für Haare, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens als Oxidationsfarbstoffvorstufe vom para-Typ N,N'-Bis(P-Hydroxyethyl)N,N'-bis(4'-aminophenyl)1,3-diaminopropan-2-ol oder N,N'-Bis(ethyl)N,N'-bis(4'-amino-3'-methylphenyl)ethylendiamin oder eines von deren Säureadditionssalzen in einem zur Färbung geeigneten Medium enthält.
11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch mindestens einen Kuppler enthält.
12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffvorstufe in Mengenverhältnissen von 0,05 bis 12 Gew.% vorliegt, bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Kuppler ausgewählt sind aus Phenolen, m-Diphenolen, m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, von Pyridin abgeleiteten heterozyklischen Kupplern, Sesamol und seinen Derivaten, mono- oder polyhydroxylierten Derivaten von Naphthalin und Aminonaphthalin, Pyrazolonen, Benzomorpholinen.
14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium wässrig und auf einen alkalischen pH eingestellt ist.
15. Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Fasern mindestens eine in jedem der Ansprüche 10 bis 14 definierte Zusammensetzung in Gegenwart einer oxidierenden Lösung aufbringt.
16. Verbindungen zur Verwendung als Zwischenprodukte im Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel aufweisen:
worin R einen C&sub2;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl- oder C&sub2;&submin;&sub4;-Aminoalkylrest, R&sub1; ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeuten und Y dieselbe Bedeutung wie die in Anspruch 1 angegebene hat.
DE68914221T 1988-09-06 1989-09-01 Verfahren zur Herstellung von alifatischen alpha-omega-Diaminen, neue Verbindungen und deren Verwendung für die Haarfärbung. Expired - Fee Related DE68914221T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8811634A FR2636062B1 (fr) 1988-09-06 1988-09-06 Procede de preparation d'(alpha), (omega)-diamines aliphatiques, compose nouveau et son utilisation en teinture capillaire

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE68914221D1 DE68914221D1 (de) 1994-05-05
DE68914221T2 true DE68914221T2 (de) 1994-07-07

Family

ID=9369751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE68914221T Expired - Fee Related DE68914221T2 (de) 1988-09-06 1989-09-01 Verfahren zur Herstellung von alifatischen alpha-omega-Diaminen, neue Verbindungen und deren Verwendung für die Haarfärbung.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5114429A (de)
EP (1) EP0358550B1 (de)
JP (2) JP2916173B2 (de)
AT (1) ATE103586T1 (de)
CA (1) CA1327608C (de)
DE (1) DE68914221T2 (de)
ES (1) ES2062067T3 (de)
FR (1) FR2636062B1 (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5344464A (en) * 1988-09-08 1994-09-06 L'oreal Oxidation dye composition containing at least one double base in combination with at least one single base and dyeing process making use of it
FR2671722B1 (fr) * 1991-01-21 1993-04-16 Oreal Utilisation de derives indoliques a titre de coupleurs dans la teinture des fibres keratiniques.
DE4102907A1 (de) * 1991-01-31 1992-08-06 Henkel Kgaa 2,5-diaminophenoxy-oxaalkane und deren verwendung als oxidationsfarbstoffvorprodukte
FR2719469B1 (fr) * 1994-05-09 1996-06-14 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en Óoeuvre cette composition.
WO1998001418A1 (de) * 1996-07-03 1998-01-15 Hans Schwarzkopf Gmbh & Co.Kg Neue diaminoalkane und oxidationsfärbemittel
DE19756682A1 (de) 1997-12-19 1999-06-24 Henkel Kgaa Neue Entwicklerkombinationen für Oxidationsfärbemittel
DE10048751A1 (de) * 2000-09-29 2002-04-18 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel mit 2-Amino-5-methylphenol
US7591860B2 (en) * 2004-02-27 2009-09-22 L'oreal, S.A. N-alkylpolyhydroxylated secondary para-phenylenediamines, dye compositions comprising them, processes, and uses thereof
US7413580B2 (en) * 2005-06-29 2008-08-19 L'oreal S.A. Double para-phenylenediamines joined by a linker arm substituted with one or more carboxylic radicals and/or derivatives and use in dyeing
US20070011828A1 (en) * 2005-06-29 2007-01-18 Stephane Sabelle Novel double para-phenylenediamines joined by a branched aliphatic group and method of dyeing keratin fibers
US7422609B2 (en) * 2005-06-29 2008-09-09 Oreal Double para-phenylenediamines joined by an aromatic group for dyeing keratin fibers

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1210751A (en) * 1915-10-08 1917-01-02 Chem Ind Basel Substantive orthooxyazo dyestuffs and a process of making same.
US2974169A (en) * 1957-10-31 1961-03-07 Us Rubber Co Para-amino diphenylamine
LU56631A1 (de) * 1968-08-02 1970-02-02
US4010200A (en) * 1968-08-02 1977-03-01 Societe Anonyme Dite: L'oreal N,N-diaryl alkylenediamine oxidation dye compounds
US4137080A (en) * 1975-11-07 1979-01-30 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Process for dye image production on a light-sensitive silver halide photographic material
JPS6011342B2 (ja) * 1975-11-07 1985-03-25 小西六写真工業株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法
DK158441C (da) * 1978-12-02 1990-10-15 Henkel Kgaa Haarfarvemiddel paa basis af oxidationsfarvestoffer, bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner til anvendelse i haarfarvemidlet og fremgangsmaade til fremstilling af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner
US4211561A (en) * 1978-12-08 1980-07-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of producing cross-linked polymeric images
DE3235615A1 (de) * 1982-09-25 1984-03-29 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Haarfaerbemittel
US4518803A (en) * 1982-09-30 1985-05-21 Uniroyal, Inc. Process for the preparation of p-nitrosodiphenylamine
DE3711579A1 (de) * 1987-04-06 1988-10-20 Henkel Kgaa Aminophenylalkylendiamine und deren verwendung in oxidationshaarfaerbemitteln

Also Published As

Publication number Publication date
EP0358550A3 (de) 1991-01-09
FR2636062A1 (fr) 1990-03-09
US5114429A (en) 1992-05-19
ATE103586T1 (de) 1994-04-15
JPH02101052A (ja) 1990-04-12
FR2636062B1 (fr) 1990-11-30
ES2062067T3 (es) 1994-12-16
EP0358550B1 (de) 1994-03-30
EP0358550A2 (de) 1990-03-14
JP2916173B2 (ja) 1999-07-05
DE68914221D1 (de) 1994-05-05
CA1327608C (fr) 1994-03-08
JPH11292830A (ja) 1999-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0211238B1 (de) Neue Aminophenole und deren Verwendung in Oxidationshaarfärbemitteln
DE68914221T2 (de) Verfahren zur Herstellung von alifatischen alpha-omega-Diaminen, neue Verbindungen und deren Verwendung für die Haarfärbung.
DE68904942T2 (de) Mindestens eine doppelte und eine einfache farbbase enthaltendes oxidationsfaerbemittel und verfahren zur faerbung mit diesem mittel.
EP0039030B1 (de) Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Haarfärbemittel
DE4132615A1 (de) Neue substituierte 2,6-diaminotoluole, verfahren zu ihrer herstellung sowie faerbemittel fuer keratinische fasern, die diese enthalten
EP0883598B1 (de) Verwendung von aminophenol-derivaten in oxidationshaarfärbemittel
EP0011844A1 (de) Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung sowie diese enthaltende Haarfärbemittel
EP0075242B1 (de) N-Substituierte 2.4-Diamino-m-Xylole und diese enthaltende Haarfärbemittel
DE3619227C2 (de) Nitrierte, in 6-Stellung halogenierte m-Phenylendiamine, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für Keratinfasern
EP0036591B1 (de) Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Haarfärbemittel
EP0426719A1 (de) Haarfärbemittel
DE19728335A1 (de) Neue Piperazin-Derivate und Oxidationsfärbemittel
EP0671900B1 (de) Allylamino-nitroaromaten
DE2948093A1 (de) Neue kupplerkomponenten fuer oxidationshaarfarben, deren herstellung und verwendung sowie diese enthaltende haarfaerbemittel
DE19534214C1 (de) Substituierte und unsubstituierte 4-(2,5-Diaminophenoxymethyl)-1,3-dioxolane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Haarfärbemittel
DE3235615A1 (de) Haarfaerbemittel
DE2447017A1 (de) Haarfaerbemittel
EP0039455B1 (de) Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung sowie diese enthaltende Haarfärbemittel
DE3728748A1 (de) Haarfaerbemittel
WO1995017877A1 (de) Verwendung von allylaminophenolen in oxidationsfärbemitteln
WO1990001022A2 (de) 3,5-diaminophenyl-alkylamine und deren verwendung als haarfärbemittel
DE2934329A1 (de) Neue kupplerkomponenten fuer oxidationshaarfarben, deren herstellung sowie diese enthaltende haarfaerbemittel.
EP0280187B1 (de) Haarfärbemittel mit direktziehenden Nitrodiphenylamin-Derivaten
DE2852156A1 (de) Neue kupplerkomponenten fuer oxidationshaarfarben, deren herstellung sowie diese enthaltende haarfaerbemittel
DE3045959C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee