Verfahren zur Herstellung von 8-Brom-1-naphthoesäure In dem Journal
of the Chemical Society, 1934, 170, ist die Herstellung von 8-Bromi - naphthoesäure
durch Einwirkung von 8-Hydroxymercuri- i -naphthoesäureanhydrid und Brom in konzentrierter
Essigsäure beschrieben.Process for the preparation of 8-bromo-1-naphthoic acid In the Journal
of the Chemical Society, 1934, 170, is the production of 8-bromine-naphthoic acid
by the action of 8-Hydroxymercuri- i -naphthoic anhydride and bromine in concentrated
Acetic acid.
Es wurde gefunden, daß man günstigere Ergebnisse erzielt, wenn man
die Reaktion mit dem Brom in wäßriger Salzsäure statt in Essigsäure vornimmt, und
zwar wird hierbei in der Weise vorgegangen, daß man wäßrige Lösungen von 8-hydroxymercuri-i-naphthoesauren
Alkalisalzen mit Brom und wäßriger Salzsäure bei Temperaturen höchstens wenig oberhalb
des Nullpunktes umsetzt. Das bekannte Verfahren liefert eine Ausbeute von ungefähr
6o0/0, dagegen das neue Verfahren eine Ausbeute von etwa 95 bis iooo/o. Außer einer
wesentlich höheren Ausbeute ergibt sich noch der Vorteil, daß die zur Anwendung
kommende Säure wohlfeiler ist.It has been found that more favorable results are obtained if one
carries out the reaction with the bromine in aqueous hydrochloric acid instead of in acetic acid, and
the procedure here is that aqueous solutions of 8-hydroxymercuri-i-naphthoic acids are used
Alkali salts with bromine and aqueous hydrochloric acid at temperatures at most a little above
of the zero point. The known method gives a yield of about
6o0 / 0, on the other hand the new process has a yield of about 95 to 100o / 0. Except for one
Much higher yield results in the advantage that the application
coming acid is cheaper.
In den nachstehenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile. . ,
Beispiel i Eine Lösung von 371 Teilen 8-Hydroxymercuri-i-naphthoesäureanhydrid,
112 Teilen 88o/oigen Kaliumhydroxyds und 27oo Teilen Wasser wird auf o his 5° gekühlt;
worauf man Zoo Teile Salzsäure (spez. Gew. i,16) hinzusetzt. Dann wird eine Lösung
aus 165 Teilen Brom, 32o Teilen Salzsäure (spei. Gew. =,i6) und =66o Teilen Wasser
raschestens zugesetzt und das Rühren 112 Stunde lang fortgesetzt. Man filtriert
das entstehende Produkt ab und wäscht und trocknet es. Alle in Gegenwart von Salzsäure
verlaufenden Arbeitsvorgänge werden bei o Ibis 5° durchgeführt. Die Ausbeute beträgt
251 Teile 8-Brom-i-naphthoesäure mit einem Schmelzpunkt von I76°. Beispiel: Eine
Lösung von Kalium-8-hydroxymercuri-i-naphthoat wird dadurch hergestellt, daß man
371 Teile 8-Hydroxymercuri-i-naphthoesäureanhydrid, 115 Teile gooloigen Kaliumhydroxyds
undr
225o Teile -Wasser auf 6o bis 8o° erhitzt. Die Lösung wird filtriert; ;
um Spuren unlöslicher Stoffe, wenn so
vorhanden sind, zu beseitizen. und dannAM
ungefähr i2° gekühlt. Man läßt die obige Lösung unter Umrüliren in eine Lösung einlaufen,
die aus 195 Teilen Brom, 875 Teilen Salzsäure (spez. Gewicht i,i4) und
875 Teilen Wasser, dem zerkleinertes Eis zugesetzt. ist, besteht. Das Zusetzen
der Kalium-8-hydroxymercuri-inaphthoatlösung wird in io Minuten öder in kürzerer
Zeit ausgeführt. Die Eismenge soll so sein, daß die Endtemperatur o bis 5° beträgt:
Das Gemisch wird % Stunde gerührt, worauf man das Produkt filtriert und trocknet.
Ausbeute: 247 Teile 8-Brom-i-naphthoes'#ä,ure mit einem Schmelzpunkt von
177 bisIn the examples below, parts are parts by weight. . , Example i A solution of 371 parts of 8-hydroxymercuri-i-naphthoic anhydride, 112 parts of 88% potassium hydroxide and 2700 parts of water is cooled to 0 to 5 °; whereupon zoo parts hydrochloric acid (spec. wt. i, 16) are added. A solution of 165 parts of bromine, 32o parts of hydrochloric acid (spei. Gew. =. 16) and 66o parts of water is then added as quickly as possible and stirring is continued for 112 hours. The resulting product is filtered off, washed and dried. All operations taking place in the presence of hydrochloric acid are carried out at o Ibis 5 °. The yield is 251 parts of 8-bromo-i-naphthoic acid with a melting point of 176 °. Example: A solution of potassium 8-hydroxymercuri-i-naphthoate is prepared by heating 371 parts of 8-hydroxymercuri-i-naphthoic anhydride, 115 parts of goologenic potassium hydroxide and 225o parts of water to 6o to 8o °. The solution is filtered; ; traces of insoluble substances, if so
are present, to be removed. and then AM
chilled about i2 °. The above solution is allowed to run, with stirring, into a solution which consists of 195 parts of bromine, 875 parts of hydrochloric acid (specific weight of 1.4) and 875 parts of water, added to the crushed ice. is, exists. The addition of the potassium 8-hydroxymercuric inaphthoate solution is carried out in 10 minutes or in a shorter time. The amount of ice should be such that the final temperature is 0 to 5 °: The mixture is stirred for ½ hour, whereupon the product is filtered and dried. Yield: 247 parts of 8-bromo-i-naphthoic acid with a melting point of 177 bis