DE679956C

DE679956C - Process for the production of condensation products

Info

Publication number: DE679956C
Application number: DEC42430D
Authority: DE
Original assignee: Kuhlmann SA
Current assignee: Kuhlmann SA
Priority date: 1927-12-31
Filing date: 1929-01-01
Publication date: 1939-08-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Die Erfindung betrifft die Herstellung von Kondensationsprodukten aus mehrwertigen Alkoholen, mehrbasischen Säuren, natürlichen Harzen und trocknenden Ölen. Man hat bereits vorgeschlagen, bei Erzeugung von Kondensationsprodukten aus diesen vier Komponenten den mehrwertigen Alkohol und die mehrbasische Säure in den theoretisch @errechneten Mengen zu verwenden. Im Gegensatz hierzu wird nach der Erfindung mit Ab- weichung von diesen Mengenverhältnissen gearbeitet, indem man zunächst einen mehrwertigen Alkohol im überschuß, eine mehrbasische aromatische Säure und ein natürliches Harz oder ein Gemisch natürlicher Harze in üblicher Weise kondensiert und sodann das erhaltene Produkt im Autoklaven mit Leinöl bei Temperaturen über etwa aio° erhitzt, bis eine homogene Masse erhalten wird.Process for the preparation of condensation products The invention relates to the preparation of condensation products from polyhydric alcohols, polybasic acids, natural resins and drying oils. It has already been proposed to use the polyhydric alcohol and the polybasic acid in the theoretically calculated amounts when generating condensation products from these four components. In contrast, working of these ratios according to the invention with deviation by first condensing a polyhydric alcohol in excess, a polybasic aromatic acid and a natural resin or a mixture of natural resins in the usual manner, and then the product obtained in the autoclave with Linseed oil is heated at temperatures above about aio ° until a homogeneous mass is obtained.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Massren sind homogen sowie bei Zimmertemperatur mehr oder weniger fließbar und eignen sich besonders für die Lack- und Firnisherstellung. Durch ihre Löslichkeit in Lackbenzin unterscheiden sie sich vorteilhaft von aus den gleichen Komponenten unter Einhaltung der theoretischen Mengenverhältnisse von Alkohol und Säure erzeugten Kondensationsprodukten, die zwar in Toluol, aber nicht in Lackbenzin löslich sind. Bekanntlich läßt sich die Löslichkeit in Toluol leichter als die Löslichkeit in Naphtha und diese wieder leichter als die Löslichkeit in Lackbenzin erreichen, so daß die Erfindung durch die Erzielung eines in Lackbenzin löslichen Kunstharzes .ein in der Fachwelt als schwierig anerkanntes Problem löst. Auch ist Lackbenzin 'billiger ,als die aromatischen Kohlenwasserstoffe, weshalb es z. B. bei Malerarbeiten an Stelle von Terpentinöl Verwendung findet.The masses obtained according to the invention are homogeneous and at room temperature more or less flowable and are particularly suitable for paint and varnish production. Due to their solubility in white spirit, they advantageously differ from from the same components while maintaining the theoretical proportions of Alcohol and acid produced condensation products that were in toluene, but not are soluble in white spirit. It is known that solubility in toluene is easier than the solubility in naphtha and this again easier than the solubility in Achieve mineral spirits so that the invention by obtaining one in mineral spirits soluble synthetic resin. solves a problem recognized by experts as difficult. White spirit is also cheaper than the aromatic hydrocarbons, which is why it z. B. is used for painting in place of turpentine oil.

Als mehrwertigen aliphatischen Alkohol kann man bei der Ausführung des Verfahrens nach der Erfindung beispielsweise Glycerin oder Glykol benutzen, und als mehrbasische Säuren kommen vor allem die zweibasischen ,aromatischen Säuren, wie Phthalsäure und deren Anhydrid, in Betracht. Die Menge des angewendeten mehrwertigen Alkohols berechnet sich dabei im überschuß nach der gesamten Säurezahl des Gemisches der mehrbasischen Säure und des Harzes.As a polyhydric aliphatic alcohol one can run of the method according to the invention, for example, use glycerine or glycol, and as polybasic acids come mainly the dibasic, aromatic acids, such as phthalic acid and its anhydride, into consideration. The amount of polyvalent applied The excess of alcohol is calculated based on the total acid number of the mixture the polybasic acid and the resin.

Wesentlich für das Verfahren nach der Erfindung ist auch die Einwirkung von Leinöl auf bereits vorher in bestimmter Weise erzeugte Kondensationsprodukte. Die erfindungsgemäß erzielbaren Kunstharze können daher auch nicht dadurch erhalten werden, daß man in einem einzigen Arbeitsgang im Autoklaven die Kondensation der verschiedenen Bestandteile, wie beispielsweise Glycerin, Phthalsäureanhydrid, Naturharz und Leinöl., durchführt. Dieses gilt auch für die bekannte Herstellung harzähnlicher Mischester durch Veresterung von Glycerin mit Phthalsäureanhydrid, Leinöl bzw. Holzölfettsäuren und Harzsäuren. Beispiele i. Man stellt zunächst ein Kunstharz her, indem man bei 11o° zu 24o Teilen Glycerin 285 Teile Phthalsäureanhydrid und Zoo Teile Kolophonium (Säurezahl 162,5) gibt, in 15 bis 2o Stunden auf 26o° geht und die Temperatur dann auf dieser Höhe 2 Stunden hält. Das erhaltene Harz hat einen Tropfpunkt nach U b b e 1 o h d e von i o5 bis 12o°, Nunmehr füllt man 45o Teile dieses Kunstharzes und 45o Teile Leinöl in einen Rührautoklaven und erhitzt während 16 Stunden bis auf 2io°. Der Druck steigt dabei bis auf 6 at. Dann läßt man die Masse sich auf 5o bis 6o° abkühlen und überzeugt sich, ob sie vollständig homogen geworden ist. Gegebenenfalls erhitzt man noch 8 Stunden auf 25o° und, wenn nötig, noch länger. Die schließlich erhaltene Masse nimmt bei gewöhnlicher Temperatur eine wenig fließbare Form an und weist eine gelbgrünliche, schwach fluoreszierende Farbe auf.The action is also essential for the method according to the invention of linseed oil on condensation products previously generated in a certain way. The synthetic resins obtainable according to the invention can therefore also not be obtained thereby be that in a single operation in Autoclave the Condensation of the various components, such as glycerine, phthalic anhydride, Natural resin and linseed oil. This also applies to the known production resin-like mixed ester by esterification of glycerine with phthalic anhydride, Linseed oil or wood oil fatty acids and resin acids. Examples i. One hires first Synthetic resin by adding 285 parts of phthalic anhydride at 11o ° to 24o parts of glycerol and Zoo gives parts of rosin (acid number 162.5) to 26o ° in 15 to 20 hours and then keep the temperature at this level for 2 hours. The resin obtained has a dropping point according to U b b e 1 o h d e from i o5 to 12o °, now you fill Put 45o parts of this synthetic resin and 45o parts linseed oil in a stirred autoclave and heat for 16 hours up to 2io °. The pressure rises to 6 at. Then leaves you cool the mass down to 5o to 6o ° and make sure that it is complete has become homogeneous. If necessary, the mixture is heated to 25o ° for a further 8 hours and, if necessary necessary, even longer. The mass finally obtained decreases at ordinary temperature a little flowable form and has a yellow-greenish, weakly fluorescent Color on.

2-. Man erhitzt 24o Teile Glycerin auf i i o° und gibt ein Gemisch :aus 285 Teilen Phthalsäureanhydrid und Zoo Teilen Dammarharz zu. Dann steigert man die Temperatur in 15 Stunden auf 26o° und kocht noch 2 Stunden lang bei dieser. @ Temperatur. Das so gewonnene Harz hat einen Tropfpunkt nach U b b e 1 o h d e von i 4o bis 157°. Zoo Teile dieses Harzes werden nun mit Zoo Teilen gekochtem Leinöl im Autoklaven während 16 Stunden bei 22o° erhitzt. Falls die erhaltene Masse nicht vollkommen homogen ist, kocht man einige Stunden länger und erhöht die Temperatur bis auf 25o°. Beim Erkalten erhält man dann eine wenig fließbare, homogene Masse. 3. i5o Teile Glycerin werden bei iio bis i2o° mit einem Gemisch von Zoo Teilen Phthalsäureanhydrid und Zoo Teilen Manillaharz erhitzt. Während 5 Stunden erhöht man die Temperatur auf 17o°, bis alles Manillaharz geschmolzen ist. Dann geht man in 8 Stunden auf 25o° und gießt dann. Das erhaltene Harz hat einen Tropfpunkt nach U b b e 1 o h de von 140 bis 157°. Nunmehr werden Zoo Teile dieses Harzes mit Zoo Teilen Leinöl im Autoklaven bei 22o° so lange erhitzt, bis die Masse vollständig homogen ist. Die Dauer des Erwärmens ist ungefähr 3o Stunden. Gegebenenfalls kann man auch die Temperatur auf 25o° erhöhen. Die .erhaltene Masse ist bei gewöhnlicher Temperatur homogen, wenig fließbar und schwach fluoreszierend.2-. 240 parts of glycerol are heated to 10 ° and a mixture is added : from 285 parts of phthalic anhydride and zoo parts of dammar resin. Then increases the temperature is raised to 26o ° in 15 hours and cooked at this for another 2 hours. @ Temperature. The resin obtained in this way has a dropping point according to U b b e 1 o h d e from i 4o to 157 °. Zoo parts of this resin are now boiled with zoo parts linseed oil heated in the autoclave for 16 hours at 220 °. If the mass obtained is not is completely homogeneous, cook a few hours longer and raise the temperature up to 25o °. When it cools down, a homogeneous mass that is difficult to flow is obtained. 3. 150 parts of glycerine are mixed at 110 to 120 degrees with a mixture of zoo parts of phthalic anhydride and zoo parts heated manilla resin. The temperature is increased for 5 hours to 170 ° until all the manilla resin has melted. Then you go up in 8 hours 25o ° and then pours. The resin obtained has a dropping point according to U b b e 1 o h de from 140 to 157 °. Zoo parts of this resin are now mixed with zoo parts of linseed oil heated in the autoclave at 220 ° until the mass is completely homogeneous. The duration of the heating is about 30 hours. If necessary, you can also use the Increase temperature to 25o °. The mass obtained is at ordinary temperature homogeneous, difficult to flow and weakly fluorescent.

¢. Man erhitzt 24o Teile Glykol auf 12o° und gibt ein Gemisch aus 285 Teilen Phthalsäureanhydrid und Zoo Teilen Koloph3nium zu. Dann steigert man die Temperatur in 5 Stunden bis 275°. Nach Beibehaltung dieser Temperatur für l1/2 Stunden ist ein Säuregrad von 5 erreicht. Man läßt nunmehr erkalten und erhält ein klares, nicht sprödes Harz. 35o Teile dieses Harzes werden mit 35o Teilen Leinöl im Autoklaven bei 25o", bis vollkommene Lösung eingetreten ist, erhitzt. Beim Erkalten erhält man eine wenig fließbare, homogene Masse.¢. 240 parts of glycol are heated to 120 ° and a mixture is dispensed 285 parts of phthalic anhydride and zoo parts of rosin. Then you increase the temperature in 5 hours to 275 °. After maintaining this temperature for l1 / 2 Hours an acidity of 5 is reached. You can now cool down and get a clear, not brittle resin. 35o parts of this resin are mixed with 35o parts linseed oil heated in the autoclave at 25o "until complete solution has occurred. When cooling a homogeneous mass that is difficult to flow is obtained.

Claims

Claim: Process for the production of condensation products from polyhydric alcohols, polybasic acids, natural resins and drying oils, characterized in that first a polybasic alcohol in excess, a polybasic aromatic acid and a natural resin or a mixture of natural resins are condensed in the usual way and then the product obtained is heated in the autoclave with linseed oil at temperatures above about 20 ° until a homogeneous mass is obtained.