DE546679C

DE546679C - Process for the production of products from drying, fatty oils that can be used advantageously in terms of paint and painting

Info

Publication number: DE546679C
Application number: DEE39845D
Authority: DE
Inventors: Dr Alexander Eibner; Dr Martin Miller
Original assignee: THEODOR KOTTHOFF FA
Current assignee: THEODOR KOTTHOFF FA
Priority date: 1929-09-08
Filing date: 1929-09-08
Publication date: 1932-03-14

Description

Verfahren zur Herstellung lack- und anstrichtechnisch vorteilhaft verwendbarer Produkte aus trocknenden fetten Ölen Der gegenwärtigen Ölfarbentechnik haftet noch der Nachteil des natürlichen Öltrocknens an, das als Autoxydationsvorgang anzusehen ist, welch letzterer die Verwendungsfehler der Filme des Gilbens, Schwindens und der Hydrophilie verursacht. Die künstliche Oxydation der Öle beim Firniskochen und bei der Herstellung der geblasenen Öle verstärken diese Fehler. Dagegen ist von den Standölen, d. h. den unter völligem Luftabschluß dickgekochten Ölen, bekannt, daß ihre Filme weniger gilben als jene der Firnisse und geblasenen .Öle und daß sie weniger schwundfähig und schwächer hydrophil sind als Folge weitgehender Polymerisation, die beim Standölkochen eintritt. Doch trocknen diese Öle für heutige Ansprüche viel zu langsam, unter zu langem Nachkleben und zu wenig hart.Process for the production of lacquer and painting is advantageous Usable products from drying fatty oils of the current oil paint technology there is still the disadvantage of natural oil drying, which is the auto-oxidation process it is to be seen what the latter is the mistake of using the films of yellowing and shrinking and the hydrophilicity. The artificial oxidation of oils when cooking varnish and in the manufacture of the blown oils these defects are compounded. Against it is from the stand oils, d. H. the oils cooked thickly in the absence of air, known that their films are less yellow than those of the varnishes and blown oils and that they are less shrinkable and less hydrophilic as a result of extensive polymerization, which occurs when boiling stand-up oil. But these oils dry a lot for today's demands too slow, sticking too long and not hard enough.

Es wurde nun gefunden, daß, wenn man, wie üblich, die Standölherstellung unter völligem Luftabschluß durchführt, aber zunächst nur bis zum Verschwinden der Hexa-bzw. Tetrabromidreaktion erhitzt und . sie dann darüber hinaus je nach der Natur des fetten öles bis auf 270 bzw. 32o° unter Kontrolle durch die fallenden Jodzahlen fortsetzt, bis diese auf lio bis 95 gesunken sind, man die besten Ausbeuten eines lacktechnisch am wertvollsten Standölbestandteils erhält, der die höchstpolymerisierte, niedrigst disperse Phase mit Makromolekülen-darstellt und sich durch sehr niedrige Säurezahlen von den handelsüblichen Standölen vorteilhaft unterscheidet.It has now been found that if, as usual, the stand oil production is carried out with complete exclusion of air, but initially only until the hexa or. Tetrabromide reaction heated and. it then continues, depending on the nature of the fatty oil, up to 270 or 32o ° under control by the falling iodine numbers, until these have dropped to 10 to 95, one obtains the best yields of a stand oil component that is the most valuable in terms of paint technology, which is the most highly polymerized, represents the lowest disperse phase with macromolecules and differs advantageously from the commercially available stand oils due to its very low acid numbers.

Weiter wurde gefunden, daß das zu langsame Trocknen und lange Nachkleben der handelsüblichen Standöle durch ein bei der Herstellung durch Umlagerung der gemischten Glyceride entstandenes Nebenprodukt verursacht wird. Vom Hauptbestandteil des Rohstandöles unterscheidet es sich unvorteilhaft durch sehr hohe Säurezahlen und die Unfähigkeit, klebefrei zu trocknen, weil es teilweise aufgespaltene Glyceride enthält.It has also been found that drying is too slow and sticking for a long time of the commercially available stand oils through a rearrangement of the during manufacture mixed glycerides byproduct. From the main ingredient of the crude oil, it differs disadvantageously in that it has very high acid numbers and the inability to dry tack-free because of partially broken down glycerides contains.

Um die Standöle zu fehlerfreier lack- und anstrichtechnischer Anwendung zu bringen, war die Trennung ihrer ungleichwertigen Bestandteile nötig.In order to ensure that the stand oils can be used correctly in terms of paintwork To bring about, it was necessary to separate their disparate components.

Versuche zur Ermittlung der Standölbestandteile wurden von M o r r e 11, Journ. Soc. Chem. Ind. Vo1.3¢ S. 105 [igi5] ; L o n g, Ind. and Eng. Chem. Vol. i9, S.62 [i927] und von C h a t a w a y , Vol. i9, S. 639 [i927] unternommen. Hierbei wurden zur Phasentrennung Kohlenwasserstoffe und Aceton verwendet. Diese Versuche vermochten jedoch nicht, bei Standölen den anstrichtechnisch wertvollen Bestandteil vom wertlosen quantitativ zu trennen. Das obige Ziel wäre mit den damals verwendeten Mitteln auch dann nicht quantitativ erreichbar gewesen, weil dort die Trennung mittels- Ausschütteln bei gewöhnlicher Temperatur versucht wurde und nur Aceton oder Kohlenwasserstoffe verwendet wurden, wovon ersteres nur 56 °/o an unlöslichen Bestandteilen lieferte; letztere noch weniger. Ein Versuch von L. A u e r, Budapest (Ungar. Pat. 91 714, 1927) ging von der inzwischen als abwegig erkannten Voraussetzung aus, die frischen Öle seien schon Dispersoide. Er löste deshalb diese quantitative Aufgabe ebenfalls nicht.Attempts to determine the stand oil components were made by M o r r e 11, Journ. Soc. Chem. Ind. Vo1.3 [p. 105 [igi5]; L o n g, Ind. And Eng. Chem. Vol. I9, p.62 [1927] and by C h a t a w a y, Vol. I9, p. 639 [1927] undertaken. Hydrocarbons and acetone were used to separate the phases. These Attempts, however, were not successful, with stand oils the ones that were technically valuable To quantitatively separate the component from the worthless. The above goal would not have been quantitatively achievable with the resources used at the time, because there the separation is attempted by shaking out at ordinary temperature and only acetone or hydrocarbons were used, of which only the former Provided 56 ° / o of insolubles; the latter even less. One try von L. A u e r, Budapest (Hungarian Pat. 91 714, 1927) went from the meanwhile as erroneously recognized requirement that the fresh oils are already dispersoids. He therefore did not solve this quantitative problem either.

Dagegen wurde gefunden, daß die quantitative Trennung der nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Standölphasen nicht durch Ausschütteln mit Aceton oder Kohlenwasserstoffen, sondern mittels Alkoholen mit mindestens drei Kohlenstoffatomen dann durchführbar ist, wenn man dieses Rohstandöl in der etwa dreifachen Menge dieser Alkohole oder in Gemischen derselben mit Estern aus aliphatischen Säuren und einwertigen aliphatischen Alkoholen bis zur völligen Lösung erhitzt und dann erkalten läßt. Dabei scheiden sich die hochmolekularen Phasen (Standölextrakt) in Mengen bis zu 85 °/o ab. Die anstrichtechnisch wertlosen und das zu langsame Trocknen und lange Nachkleben verursachenden hochdispersen Nebenbestandteile bleiben bei gewöhnlicher Temperatur in Lösung, die abgezogen wird. Die so erhaltenen Standölextrakte weisen den Verwendungsnachteil des Langsamtrocknens und Nachklebens der Rohstandöle nicht mehr auf, trocknen hart und zugleich elastisch auf und zeigen die Vorteile der bisherigen Standöle schwächsten Gilbens, der Schwundunfähigkeit und geringster Hydrophilie in verstärktem Grade. Herstellungsbeispiele I. Zu 400 g Leinstandöl, das in der beschriebenen Weise' durch rasches Erhitzen von Leinöl auf 300° unter völligem Luftabschluß und durch weiteres 2ostündiges Erhitzen bei dieser Temperatur erhalten wurde, werden unter Erhitzen und Rühren portionenw eise Soo bis i Zoo g Malonester gegeben, wodurch das Standöl sich völlig löst. Beim Abkühlen scheidet sich die niedrigst disperse Phase (Standölextrakt) aus.In contrast, it was found that the quantitative separation of the after Stand oil phases produced in the present process not by shaking with Acetone or hydrocarbons, but by means of alcohols with at least three carbon atoms is then feasible if you use this crude oil in about three times the amount of this Alcohols or in mixtures thereof with esters of aliphatic acids and monohydric acids Aliphatic alcohols heated until completely dissolved and then allowed to cool. The high molecular phases (stand oil extract) separate in amounts up to 85 ° / o from. The paintwork worthless and the slow drying and long Highly dispersed secondary constituents that cause sticking remain common Temperature in solution which is withdrawn. The stand oil extracts obtained in this way have the disadvantage in use of slow drying and sticking of the raw oils more, dry hard and at the same time elastic and show the advantages of the previous ones Stand oils with the weakest yellows, the inability to shrink and the lowest hydrophilicity to a greater extent. Preparation Examples I. To 400 g of linseed oil, which is in the described way 'by rapid heating of linseed oil to 300 ° with complete exclusion of air and obtained by heating at this temperature for a further 2 hours Add soo to 1 g of malonic ester in portions while heating and stirring, making the stand oil dissolves completely. The lowest disperse separates as it cools down Phase (stand oil extract).

II. Aus 400 g Holzstandöl, das durch 15stündiges Erhitzen von Holzöl auf 27o° im Kohlensäurestrom in der beschriebenen Weise erhalten wurde, wird die niedrigst disperse Phase (Standölextrakt) wie im Beispiel I unter Anwendung von Amylalkohol hergestellt.II. From 400 g of wood stand oil, which is obtained by heating wood oil for 15 hours was obtained at 27o ° in the carbonic acid stream in the manner described, the lowest disperse phase (stand oil extract) as in Example I using Amyl alcohol produced.

III. Aus Lein-Holz-Standölgemischen erfolgt die Isolierung des Gemisches der niedrigst dispersen Phasen (Standölextrakt) wie nach Beispiel II.III. The mixture is isolated from a mixture of linseed, wood and stand oil the lowest disperse phases (stand oil extract) as in Example II.

IV. Aus Mohnstandöl erfolgt die Isolierung der niedrigst dispersen Phase wie in Beispiel III.IV. The isolation of the lowest dispersed ones takes place from poppy seed oil Phase as in example III.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the production of products which can be used advantageously in paint and painting technology from drying fatty oils boiled in a known manner with the complete exclusion of oxygen, characterized in that the drying oil is used, depending on its nature, until an iodine number of 110 to 95 is reached heated and the resulting mixture of lacquer and painting technically valuable and worthless stand oil components by precipitation from hot prepared solutions by means of aliphatic monohydric alcohols with at least three carbon atoms and esters from aliphatic acids and monohydric aliphatic alcohols or by means of mixtures of these alcohols and esters of the paint technically inferior When the solutions cool, the components step apart, with the valuable failing and the worthless remaining in solution.