DE666530C

DE666530C - Herstellung zusammengesetzter Pigmente

Info

Publication number: DE666530C
Application number: DET47365D
Authority: DE
Original assignee: Titan Corp
Current assignee: Engility LLC
Priority date: 1935-08-24
Filing date: 1936-08-23
Publication date: 1938-10-21
Also published as: GB471829A; US2176876A; NL47511C

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM
21. OKTOBER 1938

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

M 666530 KLASSE 22 f GRUPPE

Titan Company Inc. in Wilmington, Delaware, V. St. A.

Herstellung zusammengesetzter Pigmente

Patentiert im Deutschen Reiche vom 23. August 1936 ab

ist in Anspruch genommen.

Die sogenannten zusammengesetzten Pigmente sind bisher gewöhnlich hergestellt worden durch Ausfällen eines der Bestandteile auf anderen oder durch gleichzeitiges Fällen aller Bestandteile. Beispiels solcher Pigmente sind die zusammengesetzten Titandioxydbariumsulfatpigmente oder Calciumsulfatpigmente sowie die Lithopone. Auch hat man schon vorgeschlagen, ein Titandioxyd und Bariumsulfat enthaltendes Pigment durch Zusatz oder Bildung von Bariumsulfat zu oder in einer feinen Titandioxyddispersion und Koagulieren des Titandioxyds herzustellen. Die derart erhaltene Mischung wird darauf in üblicher Weise calciniert.

In den zusammengesetzten Pigmenten herrschen in den meisten Fällen einzelne Eigenschaften, wie Farbkraft und Deckkraft eines Bestandteils vor, während der andere Bestandteil als Streck- oder Verdünnungsmittel betrachtet werden kann. Aus diesem Grunde hat man es für zweckmäßig erachtet, den Bestandteil mit den wertvolleren Eigenschaften als das primäre Pigment und den anderen Bestandteil als das sekundäre Pigment zu bezeichnen. Titandioxyd und Zinksulfid stellen in der Regel primäre Pigmente dar, während Bariumsulfat, Calciumsulfat, Silicate usw. als sekundäre Pigmente betrachtet werden. Es muß indessen beachtet werden, daß diese Ausdrücke lediglich relativer Natur sind, und daß in manchen Fallen ein zusammengesetztes Pigment, wie beispielsweise calciniertes zusammengefälltes Titanbariumsulfatpigment, als das primäre Pigment und ein anderer Bestandteil, wie basisches Bleicarbonat, als sekundäres Pigment betrachtet werden kann.

Durch Calcinieren werden in der Mehrzahl der Fälle die Pigmenteigenschaften des primären Pigments entwickelt, während die Eigenschaften des sekundären Pigments im wesentlichen unverändert bleiben. Bei diesen bekannten Verfahren werden also die sekundären Bestandteile der zusammengesetzten Pigmente einer unnötigen Behandlung unterworfen, wodurch sich die Herstellungskosten unnötigerweise erhöhen. Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren, durch das diese unnötige Behandlung des sekundären Pigmentbestandteil bei der Herstellung zusammengesetzter Pigmente vermieden wird.

Gemäß der Erfindung werden zusammengesetzte Pigmente hergestellt durch Ausflocken von Suspensionen, die die Bestandteile im fein verteilten Zustande enthalten, Abtrennen des so erhaltenen, gemeinsam ausgeflockten Niederschlags, Waschen und

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Trocknen mit oder ohne nachfolgendes Mahlen.

Die Einzelbestandteile, aus denen gemäß der Erfindung Suspensionen hergestellt we den, sind bereits Pigmente in ihrer unwesentlichen normalen Endform. Beispielsweise werden Bestandteile wie Titanpigmente oder Zinksulfid, die zur Entwicklung ihrer Pigmenteigenschaften üblicherweise einer ίο Calcination bedürfen, schon vor dem Suspendieren calciniert. Die Verfahren des gemeinsamen AusfLockens zwecks Herstellung- zusammengesetzter Pigmente gemäß der Erfindung unterscheiden sich somit eindeutig von den bisher bekannten Fällungsverfahren.

Beim Fällen unterliegen Stoffe unter geeigneten Bedingungen physikalisch-chemischen Veränderungen oder Umsetzungen, die zur Bildung einer neuen, gewöhnlich schwer löslichen Phase führen. Dagegen umfaßt das Ausflocken nur das Koagulieren kleiner Teilchen eines dispergierten Stoffes zu größeren Teilchen oder Flocken. Beim Fällen kondensieren sich die gebildeten Moleküle des neuen schwer löslichen Stoffes zunächst zu. feinen ultramikroskopischen Kristallen, aus denen dann größere Teilchen durch Kornwachstum entstehen. Beim Ausflocken dagegen werden schon vorhandene feste Teilchen, die allerdings so klein sein können, daß sie sich kolloidalen Abmessungen nähern, in größere, zumindest mikroskopisch sichtbare Flocken umgewandelt. Beim Fällen entstehen die größeren Teilchen durch physikalisch-chemisches Zusammenwirken zwischen den ultramikroskopischen Kristallen und der umgebenden Lösung, während beim Ausflocken die größeren Teilchen lediglich durch das Aneinanderhaften einer Anzahl kleiner schon vorhandener Teilchen entstehen. Fällen bedeutet also Überführen von Stoffen aus der Lösungsphase durch die kolloidale Phase zu einer festen Phase. Durch Ausflocken wird lediglich ein Zusammenballen kleiner fester Teilchen zu größeren Gebilden erreicht.

Hydrolyse unter Bildung hydratisdher Oxyde und doppelte Umsetzung unter BiI-... dung unlöslicher Salze ist ein typischer Kondensationsvorgang, der eine Fällung hervorruft. So werden beispielsweise hydratische Titanverbindungen durch Hydrolyse einer Titanylsulfatlösung gebildet, während Bariumsulfat durch doppelte Umsetzung einer Lösung einer Bariumverbindung mit einer Lösung eines Sulfats entsteht.

Gemäß einer vorzugsweisen Ausführungsform vorliegender Erfindung wird eine fein-. disperse Suspension des primären Pigments unter Zusatz eines Dispergiermittels hergestellt. Ebenso werden dann getrennte, besondere Suspensionen des oder der sekundären Pigmente unter Zusatz von Dispergiermitteln hergestellt. Diese Einzelsuspensionen werden hierauf gemischt. Das gemeinsame Ausflocken Cisann dann entweder durch Zusammenwirken ^?-^;Äischen dem für das primäre Pigment ausgewählten Dispergiermittel und dem für das oder die sekundären Pigmente verwendeten anderen Dispergiermittel oder mit Hilfe eines zugesetzten Koaguliermittels erreicht werden. Es kann auch eine Kombination beider Verfahren Verwendung finden.

Die Dispersionen der primären und der sekundären Pigmente können in geeigneter Weise erhalten werden durch Mahlen des einzelnen Pigments mit einer geeigneten Wassermenge, beispielsweise der gleichen Gewichtsmenge wie die des Pigments. Das Dispergiermittel kann in dem Wasser entweder in Lösung, wenn es wasserlöslich ist, oder in Suspension, wenn es wasserunlöslich ist, enthalten sein. Es kann auch vor oder erst während des Mahlens zugesetzt werden.

Als Stoffe, die auf verschiedene primäre und sekundäre Pigmente dispergierend wirken und die daher zur Durchführung des neuen Verfahrens besonders geeignet sind, seien genannt die Alkali- und Ammoniumcarbonate und -hydroxyde (z. B. NaOH, NH₄OH, Na₂CO₃, K₂CO₃), Alkalisilicate (z.B. Na₂SiO₃), Sulfide, H₂S, verschiedene anorganische Salze (z. B. PbCl₂ und BaCl₂), saure Haloide drei- und vierwertiger Elemente (z. B. von Fe, Th, Tl, Ce, Al, Ti, Zr u. dgl.), Metallseifen (z. B. der Öl-, Stearin-, Palmitin- oder Laurinsäure), die Ammoniumseifen sulfonierter aliphatischer Öle (z.B. die Ammoniumseife von sulfoniertem Rizinusöl), sulfonierte fette Öle oder Säuren (z. B. Türkischrotöl), alkylsubstituierte Arylsulfonsäuren (z. B. Isopropylnaphthalinsulf onsäure und ihr Natriumsalz), verschiedene emulgierende Mittel (z. B. Saponin, Trihydroxyäthylamin und andere). Die erste der beiden erwähnten Ausführungsformen der Erfindung besteht darin, die Dispergiermittel für das primäre Pigment und das oder die sekundären Pigmente so auszuwählen, daß ein gegenseitiges Ausflocken auch ohne Zusatz eines Koaguliermittels eintritt, wenn die diese Dispersionen enthalten- no den Suspensionen miteinander gemischt werden. In geeigneter Weise ausgewählte Dispergiermittel werden, wenn die sie enthaltenden Suspensionen miteinander gemischt werden, ihre einzelnen Dispergierwirkungen gegenseitig vernichten oder ihnen entgegenwirken, Sie können daher als einander gegensätzlich betrachtet werden.

Die Anzahl der Zusammenstellungen von Dispergiermitteln, die zur Ausführung der Erfindung dienen können, ist sehr groß, und es ist nicht möglich, sie vollständig auf zu-

zählen. Die folgenden Darlegungen können indessen eine geeignete Auswahl gegeneinander wirkender Dispergiermittel erleichtern. Wenn beispielsweise eine Dispersion mit Hilfe eines Dispergiermittels vorwiegend adsorbierte Ionen liefert, so wird ein 'gegenwirkendes Dispergiermittel Ionen liefern müssen, die fähig sind, die dispergierenden Ionen des ersten Dispergiermittels zu neutralisieren oder

ίο zu entladen. Die Ionen des entgegenwirkenden Dispergiermittels, die diese Aufgabe erfüllen, sind gewöhnlich von entgegengesetztem elektrischen Potential. Es können folglich saure Dispergiermittel als entgegenwirkend zu basischen Dispergiermitteln und umgekehrt betrachtet werden. Beispielsweise wird ein gegenseitiges Zusammenausflocken eintreten, wenn eine Titandioxydsuspension, die mit Hilfe von sauer reagierendem Aluminiumchlorid hergestellt wurde, mit einer Bariumsulfatsuspension, die mit Hilfe von basischem Natriumsilicat hergestellt wurde, gemischt wird.

Zur Durchführung der zweiten Ausführungsform des neuen Verfahrens kann jedes geeignete Dispergiermittel verwendet werden zur Herstellung der feindispersen Suspensionen des primären Pigments und des oder der sekundären Pigmente. Ein Zusammenausflocken kann in diesem Falle durch Zusatz eines Koaguliermittels, z. B. Magnesiumsulfat, zur Mischung der Suspensionen erreicht werden. Stark saure oder basische Stoffe, wie Schwefelsäure oder Natriumhydrat, sind oft als Koaguliermittel wirksam.

Im allgemeinen kann eine genügend weitgehende Dispersion der primären oder sekundären Pigmente schon durch die Verwendung einer nur kleinen Menge Dispergiermittel erreicht werden. Wenn man das Zusammenausflocken der zusammengesetzten Pigmente als Wirkung der neutralisierenden oder der einander entgegenwirkenden Eigenschaften der entsprechenden Dispergiermittel erreichen will, kann es vorteilhaft sein, die ausgewählten Mittel in ungefähr stöchiometrischen Verhältnissen zu verwenden. Wenn man aber das Zusammenausflocken mit Hilfe eines Koagu-■liermittels erreichen will, so sind die verwendeten Mengenverhältnisse nicht so wichtig.

Nachdem die Pigmentteilchen aus den gemischten Suspensionen zusammen ausgeflockt sind, können sie von der überstehenden Flüssigkeit auf jede geeignete Weise, z. B. durch Dekantieren oder Filtern, getrennt werden. Es werden hierbei sowohl die Dispergiermittel als auch die Koaguliermittel fast vollständig entfernt. Die zusammen ausgeflockten Pigmentteilchen können dann, um jeden Rückstand an löslichen Dispergier- oder Koaguliermitteln oder Reaktionsprodukten, die aus dem Zusammenwirken zwischen einander entgegengesetzten Dispergiermitteln herrühren, zu entfernen, gewaschen und dann getrocknet werden. Wurde ein unlösliches Dispergiermittel verwendet, so werden die in dem Pigment nach Entfernen der überstehenden Flüssigkeit und Waschen zurückbleibenden kleinen Mengen keine schädliche Wirkung auf die 'Güte des Produkts ausüben. Nach dem Trocknen können die gemäß dem neuen Verfahren zusammen ausgeflockten Pigmente leicht gepulvert werden, um sie zur Verwendung geeigneter zu machen.

Durch das Zusammenausflocken wird anscheinend eine innige Verbindung und/oder eine Affinität zwischen den primären Pigmentteilchen und denen des oder der sekundären Pigmente erreicht, die mindestens ebenso stark ist wie die durch das bekannte Zusammenausfällen und anschließende gemeinsame Calcinieren bei der Herstellung der sogenannten zusammengewachsenen zusammengesetzten Pigmente erreichte.

Das neue Verfahren ist nachstehend anhand einiger Ausführungsbeispiele beschrieben:

Beispiel I

Zusammengesetzte Titandioxydbariumsulfatpigmente

Es sind zwei Ausführungsformen des Verfahrens beschrieben, bei denen Titandioxydpigment und Bariumsulfat zu zusammengesetzten'Pigmenten verarbeitet werden, die in Zusammensetzung und Eigenschaften weitgehend übereinstimmen. Es kann irgendeines der üblichen, bereits calcinierten Titandioxydpigmente Verwendung finden. Diese können z. B. auch Phosphorverbindungen enthalten und können zusammen mit diesen in an sich bekannter Weise calciniert worden sein. Natürliche Baryte, die gemahlen, gereinigt, gebleicht und geschlemmt worden sind und daher Gleichmäßigkeit und Feinheit aufweisen, können als Ausgangsstoffe für das Bariumsulfat gut verwendet werden. Es kann aber auch ein Blanc fixe mit den gleichen Eigenschaften wie die gemahlenen, gereinigten und geschlemmten Baryte verwendet werden.

- Ausführungsform A

100 kg des beschriebenen Titandioxydpigments werden in einer geeigneten Mühle, wie einer Porzellankugelmühle, etwa 2 Stunden mit im wesentlichen der gleichen Wassermenge und etwa 1 % seines Gewichts Aluminiumchlorid gemahlen. 300 kg Bariumsulfat, entweder gemahlene, natürliche Baryte oder Blanc fixe, ausgewählt wie oben beschrieben, werden in ähnlicher Weise etwa 2 Stunden lang mit etwa dem gleichen Ge-

wicht Wasser und etwa ¹Z₂ bis ³/₄ °/₀ Natriumsilicat, zweckmäßig im Verhältnis Na₂O zu SiO₂ von ι : 4, gemahlen.

Die beiden Suspensionen werden dann in einem geeigneten Behälter gemischt. Es beginnt ein gegenseitiges Zusammenausflocken durch die Wirkung¹ des Aluminiumchlorids und des Natriumsilicats aufeinander. Die zusammen ausgeflockten Pigmentteilchen wer-'

to den dann von der überstehenden Flüssigkeit getrennt, gewaschen und getrocknet, zweckmäßig bei einer Temperatur von ioo bis i20°. Nach dem Trocknen läßt sich das zusammengesetzte Pigment leicht pulvern.

Das 'derart 'hergestellte Pigment besteht aus etwa 25 Teilen Titandioxyd und 75 Teilen Bariumsulfat.

Ausführungsform B

100 kg Titandioxyd, ähnlich dem nach Ausführungsfotrm A benutzten, werden 2 Stunden lang mit etwa dem gleichen Gewicht Wasser und 4,5 kg Natriumsilicat gemahlen. Alsdann werden 300 kg Bariumsulfat, ähnlich dem bei Ausführungsform A benutzten, durch etwa 2 stündiges Mahlen mit etwa der gleichen Gewichtsmenge Wasser und 9 kg Natriumsilicat getrennt dispergiert.

Die beiden Suspensionen werden dann gemischt. Da infolge der Verwendung des gleichen Dispergiermittels für die primären und sekundären Pigmente keine Koagulation eintritt, werden 2,4 kg Magnesiumsulfat in wässeriger Lösung zugesetzt, um ein Zusammenausflocken des suspendierten Titanoxyds und des Bariumsulfats zu erreichen. Das zerkleinerte zusammengesetzte Pigment wird dann wie bei Ausführungsform A beschrieben behandelt.

Das so entstandene zusammengesetzte Pigment ist ähnlich dem nach Ausführungsform A erhaltenen.

Beispiel II Zinksulfidbariumsulfatpigmente

Es werden zwei Ausführungsformen angegeben zur Herstellung eines aus Zinksulfid und Bariumsulfat bestehenden Pigments.

Ausführungsform A .

ioo kg handelsübliches Zinksulfidpigment werden etwa 2 Stunden lang mit etwa 290 1 Wasser, das mit Schwefelwasserstoff gesättigt ist, gemahlen. Alsdann werden 233 kg Bariumsulfat, ähnlich dem in Beispiel I benutzten, durch etwa zweistündiges Mahlen in etwa 275 1 Wasser in Gegenwart von 2,66 kg Natriumsilicat getrennt dispergiert.

Wenn die beiden Lösungen miteinander gemischt werden, tritt auch ohne Zusatz eines Koaguliermittels ein Zusammenausflocken der dispergierten Pigmentteilchen ein.

Die zusammen ausgeflockten Pigmentteilchen werden filtriert, gewaschen und bei etwa ioo° getrocknet, worauf sie dann gepulvert werden können.

Ausführungsform B

100 kg handelsübliches Zinksulfidpigment werden durch etwa 2stündiges Mahlen in etwa 250 1 Wasser in Gegenwart von 1,5 kg Natriumsilicat dispergiert. 233 kg Bariumsulfat, ähnlich dem im Beispiel I, werden mit etwa 275 1 Wasser in Gegenwart von 2,66 kg Natriumsilicat etwa 2 Stunden lang gemahlen.

Die beiden Dispersionen werden dann gemischt und etwa 2,4 kg Magnesiumsulfat in wässeriger Lösung zugesetzt, um die suspendierten Teilchen von Zinksulfid und Bariumsulfat zusammen auszuflocken. Die zusammen ausgeflockten Pigmentteilchen werden alsdann wie nach Ausführungsform A beschrieben behandelt.

Die Erzeugnisse der beiden Ausführungsformen A und B dieses Beispiels stellen zusammengesetzte Pigmente dar, die mit Lithopone oder ähnlichen Mischungen vergleichbar sind.

Beispiel III

Aus Titandioxyd, Bariumsulfat und basischem Bleicarbonat zusammengesetztes Pigment

Es werden zwei Ausführungsformen angegeben zur Herstellung eines tertiären zusammengesetzten Pigments, in denen das primäre Pigment selbst schon ein zusammengesetztes Pigment ist. Das hier verwendete primäre Pigment ist ein mit Titandioxyd zusammen ausgefälltes und gemeinsam calciniertes Bariumsulfatpigment. Das basische Bleicarbonat als sekundäres Pigment wurde nach inem bekannten Verfahren erhalten (Korrosion von Blei durch Essigsäure in Gegenwart von zersetzenden organischen Stoffen).

Ausführungsform A

100 kg eines zusammengesetzten Pigments, bestehend aus etwa 25 °/₀ Titandioxyd und 75 °/o Bariumsulfat, werden in 830 1 Wasser "no durch etwa 2stündi'ges Mahlen in Gegenwart von 0,5 kg Natriumsilicat dispergiert. 100 kg basisches Bleicarbonat werden getrennt in 8301 Wasser durch 2stündiges Mahlen in Gegenwart von 1,5 kg Bleichlorid (PbCl₂) dispergiert.

Wenn die beiden Suspensionen gemischt werden, tritt ein Zusammenausflocken ein ohne Zusatz eines Koaguliermittels. Die zuiammen ausgeflockten Pigmente werden filriert, gewaschen, bei etwa no⁰ getrocknet and gepulvert.

Ausführungsform B

loo kg des zusammengefällten, gemeinsam calcinierten Titandioxydbariumsulf atpigments werden durch 3stündiges Mahlen mit 830 1 Wasser, das 0,5 kg Natriumhydroxyd entnält, dispergiert. In ähnlicher Weise werden 100 kg basisches Bleicarbonat durch 3 stündiges Mahlen mit 420 1 Wasser, en thai -

1.0 tend 0,2 kg Bariumhydroxyd, dispergiert. Die beiden Suspensionen werden gemischt und die suspendierten Pigmentteilchen durch Zusatz von 0,78 kg 93°/oiger Schwefelsäure zur Mischung der Suspensionen ausgeflockt.

Die zusammen ausgeflockten Pigmentteilchen werden filtriert, gewaschen, bei etwa iio° getrocknet und gepulvert. Es wird ein zusammengesetztes Pigment erhalten, das in Zusammensetzung und Eigenschaften ähnlich dem ist, das nach Ausführungsform A dieses Beispiels erhalten wird.

Beispiel IV

Dieses Beispiel erläutert das Verfahren zur Herstellung eines tertiären fein verteilten zusammengesetzten Pigments, bei dem alle drei Pigmentsbestandteile getrennt voneinander dispergiert werden. Das Titandioxyd kann, da es die besten Pigmenteigenschaften aufweist, als das primäre Pigment angesehen werden.

75 kg Titandioxyd, ähnlich dem in Beispiel I benutzten, werden durch 2stündiges Mahlen in der gleichen Menge Wasser, die etwa 0,2 kg Natriumhydroxyd enthält, dispergiert.

25 kg Bariumsulfat, entweder natürlicher Baryt, der wie im Beispiel I beschrieben, behandelt worden ist, oder ein äquivalentes Blanc fixe, werden durch ästündiges Mahlen mit etwa der gleichen Menge Wasser, enthal· tend 0,5 kg Natriumsilicat, dispergiert.

100 kg basisches Bleicarbonat, ähnlich dem im Beispiel III benutzten, werden durch 2stündiges Mahlen mit annähernd 830 1 Wasser, enthaltend 1 kg Natriumsilicat, dispergiert.

Die drei getrennt hergestellten Suspensionen werden alsdann gemischt. Die suspendierten Pigmentteilchen von Titandioxyd, Bariumsulfat und basischem Bleicarbonat werden alsdann durch Zusatz von 8 kg Magnesiumsulfat in Form einer 20°/_Oigen wässerigen Lösung zur Mischung der Suspensionen ausgefiockt. Die zusammen ausgeflockten Pigmentteilchen werden filtriert, bei etwa ioo° gewaschen, getrocknet und gepulvert. Das so erhaltene Pigment ist ähnlich dem, das nach den Ausführungsformen A und B des Beispiels III erhalten wurde.

Das Verfahren gemäß der Erfindung eignet sich für die Herstellung von Pigmenten von allen gewünschten Mengenverhältnissen. Bei der Bestimmung der gewünschten Mengenverhältnisse an primären und sekundären Pigmenten ist die Verwendung des zusammengesetzten Pigments in Betracht zu ziehen. So muß man, wenn man ein Pigment von hoher Farbkraft, guter Deckkraft, Farbvermögen u. dgl.'herstellen will, eine verhältnismäßig größere Menge an primärem Pigment benutzen.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist nicht auf 'die Herstellung weißer zusammengesetzter Pigmente beschränkt, sondern es eignet sich ebenso auch für die Herstellung farbiger zusammengesetzter Pigmente.

Es ist möglich, ein Pigment herzustellen, das aus zwei- oder mehrfarbigen Pigmenten mit jeder gewünschten Farbe oder Tönung besteht, und es ist gleichfalls möglich, einem weißen Pigment jede 'gewünschte Farbtönung zu erteilen. Wenn beispielsweise eine Dispersion von Chromgelb (einem Bleichromat-Bleisulfatpigment) hergestellt wird und eine von Preußischblau (einem Ferri-Ferrocyanid), so kann durch Zusammenausflocken ein grünes Pigment mit jedem gewünschten Farbton erhalten werden, je nach den verwendeten Mengen an Chromgelb und Preußischblau. Weiterhin kann beispielsweise ein Titandioxyd matt oder stark grün gefärbt werden oder jeden anderen Farbton erhalten, indem man es einem Zusammenausflocken mit der gewünschten Menge.eines grünen oder anders gefärbten Pigments aussetzt. Farbige Pigmente, die gemäß der Erfindung her- too gestellt sind, zeichnen sich durch ihre Gleichmäßigkeit in Farbe und Ton aus. Ihre gleichmäßige Farbe macht sie auch vorteilhaft für andere technische Anwendungszwecke.

Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten zusammengesetzten Pigmente besitzen gute Pigmenteigenschaften, wie Deckkraft, Farbvermögen und Farbton. Die fertigen Pigmente weisen eine sehr gleichmäßige Teilchengröße auf. Eine End- oder Nachbehandlung, wie beispielsweise ein Naßmahlen, das sonst in vielen Fällen notwendig ist, wenn Pigmente nach anderen Verfahren hergestellt werden, ist im allgemeinen bei den nach dem neuen Verfahren hergestellten Pigmenten überflüssig. Sie lassen sich leicht und schnell in den üblichen Bindemitteln, wie trocknenden ölen und Lacken, dispergieren. Sie sind besonders geeignet für Verwendung in Ölfarben, Emaillen und Lacken. Sie sind aber auch in gleicher Weise geeignet für die Herstellung von weißem oder gefärbtem Pa-

pier, dem sie entweder durch Zusatz zu. dem Papierstoff im Holländer oder in anderer geeigneter Weise einverleibt werden können. Sie sind ferner gut verwendbar bei der Herstellung von Gummiartikeln, wie weißen Seitenwänden für pneumatische Reifen, weißen oder gefärbten Kleiderschützern, Überschuhen, Regenmänteln u. dgl. Sie sind ganz allgemein für jeden Zweck gut verwendbar, ίο wo ein hochwertiges weißes oder farbiges, möglichst gleichförmiges Pigment erforderlich ist.

Claims

Patentansprüche:

i. Verfahren zur Herstellung zusammengesetzter Pigmente, dadurch gekennzeichnet, daß in einer Mischung von Suspensionen, die ein oder mehrere Pigmente und gegebenenfalls Streckmittel enthalten, die suspendierten Stoffe gemeinsam ausgeflockt, von der Flüssigkeit abgetrennt, gewaschen, getrocknet und, falls, erforderlich, gemahlen werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspensionen der Einzelbestandteile des gewünschten Endpigments zunächst getrennt voneinander unter Zusatz geeigneter Dispergiermittel hergestellt, alsdann gemischt und gemeinsam ausgeflockt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,- daß die getrennten Dispersionen unter Zusatz von Dispergiermitteln hergestellt werden, die so gegeneinander wirken, daß sie beim Mischen der Einzelsuspensionen die suspendierten Stoffe gleichzeitig ausflocken.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Titandioxyd als einer der Bestandteile des zusammengesetzten Pigments verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, 2 und 4 zur Herstellung zusammengesetzter Pigmente, die Titandioxyd oder Zinksulnd und Bariumsulfat enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß Natriumsilicat als Dispergiermittel für beide Suspensionen und Magnesiumsulfat als Ausflockungsmittel für deren Mischung benutzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4 zur Herstellung zusammengesetzter Titandioxydbariumsulfatpigmente, dadurch gekennzeichnet, daß Titandioxyd unter Zusatz von Aluminiumchlorid und Bariumsulfat unter Zusatz von Natriumsilicat dispergiert und die so erhaltenen Einzelsuspensionen lediglich durch Mischen miteinander ohne Zusatz eines Ausflockungsmittels gemeinsam ausgeflockt werden.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4 zur Herstellung eines zusammengesetzten Zinksulfidbariumsulf atpigments, dadurch gekennzeichnet, daß Zinksulfid unter Zusatz von Schwefelwasserstoff und Bariumsulfat unter Zusatz von Natriumsilicat dispergiert und die Suspensionen lediglich durch Mischen miteinander ohne Zusatz eines Ausflockungsmittels gemeinsam ausgeflockt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4 zur Herstellung eines aus Titandioxyd, Bariumsulfat und basischem Bleicarbonat zusammengesetzten Pigments, dadurch gekennzeichnet, daß ein zusammengesetztes Titandioxydbariumsulfatpigment und ein basisches Bleicarbonat getrennt dispergiert, die Suspensionen gemischt und die suspendierten . Stoffe zusammen ausgeflockt werden.
9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4 zur Herstellung eines farbigen Pigments, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension eines einfachen oder zusammengesetzten Titanpigments und die Suspension einer farbigen anorganischen Verbindung, z. B. eines farbigen Metalloxydes, miteinander gemischt und die suspendierten Stoffe gemeinsam ausgeflockt werden.