DE637602C

DE637602C - Process for the production of resinous condensation products from castor oil and maleic acid half-esters

Info

Publication number: DE637602C
Application number: DER87361D
Authority: DE
Original assignee: Resinous Products and Chemical Co
Current assignee: Resinous Products and Chemical Co
Priority date: 1932-05-10
Filing date: 1933-02-25
Publication date: 1936-10-31

Description

Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten aus Ricinusöl und Maleinsäurehalbestern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten aus Ricinusöl und Maleinsäurehalbestern.Process for the production of resinous condensation products Castor oil and maleic acid half-esters The invention relates to a process for the preparation of resinous condensation products from castor oil and maleic acid half-esters.

Es ist bereits bekannt, daß Maleinsäure sowie andere mehrbasische Carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin oder Glykolen, zu sog. Alkydharzen kondensiert werden können und daß solche Kondensationen in Gegenwart von Ricinusöl mit oder ohne Verwendung anderer fetter Öle, Alkohole, Fettsäuren, Harze u. dgl. ausgeführt werden, um harzartige Körper zu bilden, die in Nitrocelluloselacken verwendet werden können (vgl. amerikanische Patentschriften 169o5i5, io98728, 1141944, 1785930, 1799 420, 1783 167, 1807 503). Bei den bekannten Verfahren mußte man aber in jedem Falle mehrwertige Alkohole verwenden, um mit den mehrbasischen Säuren einen Harzkomplex zu erzeugen, der mit Ricinusöl veredelt und in ihm dispergiert wurde. Abhän-gig von der Art der verwendeten mehrbasischen Säure sowie von der Art des mehrwertigen Alkohols ergibt eine gegebene Menge Ricinusöl ganz verschiedene Harze. Im allgemeinen bilden die aromatischen mehrbasischen Carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Ricinusöl entweder harte, zähe Harze oder zähflüssige, sirupartige Massen, die. bei der Nachbehandlung in Form von Filmen oder Überzügen allmählich mehr und mehr spröde werden. Die aliphatischen mehrbasischen Carbonsäuren, die lange Ketten von über sechs Kohlenstoffatomen aufweisen, wie Sebacinsäure, geben weiche, zähe, gummiähnliche Massen oder ölige Sirupe, die bei der Nachbehandlung nicht spröde werden. Indessen sind alle diese Erzeugnisse Beschränkungen bei ihrer Verwendung unterworfen. Sie sind z. B. nicht mischbar mit gewissen harten natürlichen und synthetischen Harzen, wie mit veredelten Estergummis und Phenolformaldehydharzestern, die in großen Mengen in Nitrocelluloselacken verwendet werden. Sie sind ferner im allgemeinen in der Kälte mit Ölharzanstrichen oder Lacken nicht mischbar, und sie erfordern zu ihrer Lösung aromatischem K-ohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Xylol, ohne daß man -billige Lackverschnittmittel verwenden kann.It is already known that maleic acid and other polybasic carboxylic acids can be condensed with polyhydric alcohols such as glycerol or glycols to form so-called alkyd resins and that such condensations in the presence of castor oil with or without the use of other fatty oils, alcohols, fatty acids, resins and the like. The like. Be carried out to form resinous bodies that can be used in nitrocellulose lacquers (see American patents 169o5i5, IO98728, 1141944, 1785930, 1799 420, 1783 167, 1807 503). In the known processes, however, polyhydric alcohols had to be used in each case in order to produce a resin complex with the polybasic acids, which was refined with castor oil and dispersed in it. However, depending on the type of the polybasic acid used and on the nature of the polyhydric alcohol results in a given amount of castor oil quite different resins. In general, the aromatic polybasic carboxylic acids form either hard, viscous resins or viscous, syrupy masses with polyhydric alcohols and castor oil. gradually become more and more brittle during post-treatment in the form of films or coatings. The aliphatic polybasic carboxylic acids, which have long chains of more than six carbon atoms, such as sebacic acid, give soft, tough, rubber-like masses or oily syrups that do not become brittle during aftertreatment. However, all of these products are subject to restrictions on their use. You are e.g. B. immiscible with certain hard natural and synthetic resins, such as refined ester gums and phenol-formaldehyde resin esters, which are used in large quantities in nitrocellulose lacquers. They are also generally immiscible in the cold with oleoresin paints or lacquers, and they require aromatic hydrocarbons, such as toluene or xylene, to dissolve them, without it being possible to use cheap lacquer extender.

Es ist ferner vorgeschlagen worden, nusöl mit Maleinsäure oder Maleinsäu.#e#:,#, anhvdrid allein zu erhitzen, um vollständig unlösliche gummiartige Massen zu erhalt6A#-(deutsche Patentschrift 479965). Wegen ihrer Unlöslichkeit können derartige Stoffe nicht in Cellulose- oder Öllacken verwendet werden.It has also been proposed to heat nut oil with maleic acid or maleic acid . Because of their insolubility, such substances cannot be used in cellulose or oil varnishes.

Die Erfindung besteht darin, daß man eine Mischung von Ricinusöl und einem _L,laleiiisäurehalbester eines einwerti,-en Alkohols oder eines durch teilweise Alkylierung ätherifizierten mehrwertigen Alkohols, der nur eine Hydroxylgruppe besitzt, ill reaktionsfähigem iviengenverhältnis auf Temperaturen zwischen etwa 15o bis 250' erhitzt.The invention consists in heating a mixture of castor oil and a half-ester of a monohydric alcohol or of a polyhydric alcohol etherified by partial alkylation which has only one hydroxyl group, in a reactive ratio, to temperatures between about 150 to 250 ' .

Nach der Erfindung erhält man Erzeugnisse, die von den obenerwähnten Stoffen völlig verschieden sind. Sie sind äußerst löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln mit Einschluß von Benzin und praktisch mit allen harten natürlichen oder synthetischen Harzen mischbar, die mit Nitrocelluloselösungen mischbar sind. Außerdem sind die Erzeugnisse leicht löslich in und mischbar mit gewöhnlichen oder eingedickten trocknenden Ölen sowie mit Farben und Ölharzlacken, die aus trocknenden Ölen hergestellt sind. Beim Altern werden sie, wenn sie in Form von Filmen oder Überzügen vorliegen, nur sehr wenig spröde. Nach einer Wärmebehandlung ergeben sie harte, zähe, elastische Filme. Sie haben daher einen weiten Anwendungsbereich bei der Herstellung von Überzügen der verschiedensten Art.According to the invention, products derived from those mentioned above are obtained Fabrics are completely different. They are extremely soluble in most organic Solvents including gasoline and practically all harsh natural solvents or synthetic resins miscible with nitrocellulose solutions. In addition, the products are easily soluble in and miscible with ordinary or thickened drying oils as well as with paints and oleoresin varnishes that are made of drying Oils are made. As they age, they are when they are in the form of films or There are coatings that are only very slightly brittle. After heat treatment, they yield hard, tough, elastic films. They therefore have a wide range of applications the production of all kinds of coatings.

Die Kondensation kann mit Vorteil in Gegenwart eines zusätzlichen Fettsäureglycerids oder eines zusätzlichen natürlichen oder synthetischen Harzes oder Wachses, gegebenenfalls bei Verwendun- eines inerten Lösungsmittels, durchgeführt werden. Der Maleinsäurehalbester ist zweckmäßi - ein Ester eines oberhalb 150' siedenden einwertigen Alkohols.The condensation can advantageously be carried out in the presence of an additional fatty acid glyceride or an additional natural or synthetic resin or wax, if appropriate when using an inert solvent. The maleic acid half ester is zweckmäßi - an ester of a 'boiling above 150 monohydric alcohol.

Zur Ausführung des Verfahrens wird Ricinusöl in rohem, luftgeblasenem oder durch Wärme eingedicktem Zustande, in ' it einem Halbester der Maleinsäure,' wie er durch Kondensierung von i Mol eines einwertigen Alkohols mit Maleinsäureanhydrid oder Malei - nsäure erhalten wird, erhitzt. Derartige Halbester sind gewöhnlich kristalline Sub-" stanzen, die in Natriumcarbonatlösungen löslich sind. Die Kondensation wird bei einer Temperatur durchgeführt, die zweckmäßig zwischen 150 und 250', gewöhnlich bei :2ool, liegt, und zwar in einem mit einem Rührwerk und einem Auslaß für den gebildeten Wasserdampf ausgestatteten Behälter. Das Mengenverhältnis vom Ri&nusöl zum Maleinsäurehalbester kann innerhalb weiter Grenzen Verarbeitungsfähige 'Mengenveree. tnisse, die gute Ergebnisse erzielen lassen, -&d folgende: i Mol Ricinusöl + i Mol Maleinsäurehalbester, i Mol Ricinusöl + 1,5 Mol Maleinsaurehalbester, i Mol Ricinusöl + -9 Mol Maleinsäurehalbester, i Mol Ricinusöl + 2,5 Mol Maleinsäurehalbester, i Mol Ricinusöl + 3 Mol Maleinsäurehalbester.For performing the method is castor oil in crude, air blown or thickened by heat condition in 'it a Halbester of maleic acid,' as it is obtained by condensation of I mole of a monohydric alcohol with maleic anhydride or maleic acid, heated. Such half esters are usually crystalline substances which are soluble in sodium carbonate solutions. The condensation is carried out at a temperature which is suitably between 150 and 250 °, usually at: 2ool, in one with a stirrer and an outlet for . the steam vessel equipped formed the ratio of Ri & nusöl to the maleic acid half ester can tnisse within wide limits processable 'Mengenveree, can achieve good results, - & d by the following: i. mole of castor oil + i mole of maleic acid half ester, i mol of castor oil + 1.5 mol Maleinsaurehalbester, i mole of castor oil + -9 moles of maleic acid half- ester, 1 mole of castor oil + 2.5 moles of maleic acid half-ester, 1 mole of castor oil + 3 moles of maleic acid half-ester.

In den meisten Fällen is es nicht notwendig' den Halbester der Maleinsäure zwecks Verwendung bei dieser Kondensation zu isolieren, da dasselbe Ergebnis erzielt werden kann, wenn man Ricinusöl mit Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid undeinem einwertigen Alkohol erhitzt, da der Maleinsäurehalbester in situ während des Erhitzens gebildet wird.In most cases it is not necessary to use the half-ester of maleic acid isolate for use in this condensation, as achieves the same result can be if you mix castor oil with maleic acid or maleic anhydride anda Monohydric alcohol is heated because the maleic acid half-ester is in situ during the heating is formed.

Die zu verwendenden einwertigen Alkohole sind vornehmlich die, welche oberhalb i5o1 sieden, wie Cyclohexanol, Oktylalkohol, Hexylalkoliol, Benzylalkohol, Borneol, Fenchol, a-Terpineol, Glykolmonobutylätlier C,H,-O-CH,CH,OH, Diäthylenglykolmonobutyläther C4 H#-O-C H, CH,-O-CH, C H, OH, Diäthylenglykolmonoäthyläther C, H,-O-C H.-CH,-O-CH,-CH,OH, Öleinalkohol, Cety,-alkohol, Oktadekanol, und die gemischten höhermolekularen Alkohole des Siedeintervalls igo bis :2500, die als Nebenprodukte bei der Herstellung von synthetischem Methanol aus Wasserstoff und Kohlenmonoxyd erhalten werden und im wesentlichen aus aliphatischen Methyl- und Dimethylderivaten primärer und sekundärer Alkohole bestehen, die über dem Heptylalkohol in der homologen Reihe stehen.The monohydric alcohols to be used are primarily those which boil above i5o1, such as cyclohexanol, octyl alcohol, hexyl alcohol, benzyl alcohol, borneol, fenchol, a-terpineol, glycol monobutyl ether C, H, -O-CH, CH, OH, diethylene glycol monobutyl ether C4 H #hylene glycol monobutyl ether C4 H OC H, CH, -O-CH, C H, OH, diethylene glycol monoethyl ether C, H, -OC H.-CH, -O-CH, -CH, OH, oil alcohol, cety, -alcohol, octadecanol, and the mixed higher molecular ones Alcohols with a boiling range igo up to: 2500, which are obtained as by-products in the production of synthetic methanol from hydrogen and carbon monoxide and essentially consist of aliphatic methyl and dimethyl derivatives of primary and secondary alcohols, which are above heptyl alcohol in the homologous series.

Die erhaltenen Produkte unterscheiden sich in ihren Filmeigenschaften etwas voneinander, was von dem besonderen verwendeten Alkohol und dem Betrag an Ricinusöl abhängig ist, der dem Maleinsäurehalbester zu- gesetzt wird. Sie sind alle äußerst viscose gummiartige Sirupe, welche sich in Benzol, Toluol, Aceton, Butylacetat, Petroleumnaphtha und Leinöl lösen. Sie sind durch Wärme zu beeinflussen. Wenn sie eine beträchtliche Zeit (etwa 3 bis 4 Stunden) auf ioo0 erhitzt werden, verlieren sie ihre Löslichkeit in orgailischen Lösungsmitteln und bilden zähe, weiche, plastische Massen mit Klebeigenschaften. Diejenigen, die aus Halbestern von Maleinsäure mit Terpenalköholen hergestellt sind, zeigen unerwartete Trocknungseigenschaften in Gegenwart von Sikkativen, wie Kobaltresinat. Derartige Massen trocknen in 24 Stunden zu blaßfarbigen, biegsamen Filinen, die sich- nur etwas beim Altern verfärben. Dieses Verhalten ist vollkommen unerwartet, da Ricinusöl oder in der Wärme eingedickte Ricinusöle nicht zu den trocknenden Ölen unter den gleichen Bedingungen zählen.The products obtained differ somewhat from one another in their film properties, which depends on the particular alcohol used and the amount of castor oil that is added to the maleic acid half-ester. They are all extremely viscous, gummy syrups that dissolve in benzene, toluene, acetone, butyl acetate, petroleum naphtha, and linseed oil. They can be influenced by heat. If they are heated to 100 for a considerable time (about 3 to 4 hours), they lose their solubility in organic solvents and form tough, soft, plastic masses with adhesive properties. Those made from half-esters of maleic acid with terpene alcohols show unexpected drying properties in the presence of siccatives such as cobalt resinate. Such masses dry in 24 hours to form pale colored, flexible filines, which only discolor somewhat with aging. This behavior is completely unexpected, since castor oil or castor oils that have been thickened when heated do not count as drying oils under the same conditions.

Infolge ihrer Löslichkeit können diese plastischen Stoffe mit Wachsen erhitzt werden, um vaselineähnliche Massen zu erhalten, die wertvolle Eigenschaften zur Herstellung von Druckerschwärzen und Überzügen für Textilien vermitteln. Ihre Eigenschaften können durch Erhitzen mit fetten Ölen, z. B. Sardinenöl, Olivenöl, Bamnwollsamenöl, Rapssamenöl, Leinöl, Holzöl (Tungöl), Sojabolinenöl u. dgl., für besondere Zwecke verändert werden. Alle diese Massen geben nach Einverleibung in 1.\Titrocelluloselacke ni.--ht ausschwitzende Filme, die durch äußerste Weichheit und Biegsamkeit gekennzeichnet und frei vom ranzigen Geruch des Ricinusöles sind. Sie können auch mit anderen natürlichen oder synthetischen Harzen, #xie Estergummis, Kolophonium, Geigenharz, Dammar fossilen Harzen oder Alkydharzen, erhitzt oder gemischt werden, um die Elastizität derselben zu erhöhen.As a result of their solubility, these plastic substances can wax with can be heated to obtain petroleum jelly-like masses which have valuable properties for the production of printing inks and coatings for textiles. Her Properties can be increased by heating with fatty oils, e.g. B. sardine oil, olive oil, Cotton seed oil, rapeseed oil, linseed oil, wood oil (tung oil), soybean oil and the like, for special purposes are changed. All these masses give after being incorporated into 1. \ Titrocellulose lacquers not - not exuding films, which are caused by extreme softness and flexibility and free from the rancid odor of castor oil. You can also use other natural or synthetic resins, #xie ester rubbers, Rosin, violin resin, dammar fossil resins or alkyd resins, heated or mixed to increase the elasticity of the same.

In den folgenden Beispielen werden einige typische Ausführungsformen für die Herstelltin-,- der Harze gegeben. Beispiel i 3lOg rohes Ricinusöl werden. mit 1529 l\lonool#:tvlinaleat, das durch Kondensation von Maieinsäureanhydrid mit iÄquivalent Oktylalkohol erhalten worden ist, gemischt. Die Mischung wird in einem offenen Gefäß unter Umrühren auf igo bis 2-ool erhitzt. Zuerst bildet sich eine dünne Flüssigkeit. In dem Maße, wie jedoch das Erhitzen fortgesetzt wird, wird sie zunehmend viscoser und zähflüssiger, bis nach ungefähr 3 Stunden eine sehr schwere, schwach gefärbte, gummiartige Flüssigkeit erhalten wird. Diese kann in Toltiol oder Butylacetat gelöst werden und er-ibt eine 8o'/,ige Lösung. Sie ist leicht mischbar mit Nitrocelluloselösungen. Irn Verhältnis von i Teil Nitrocellulose (Trockengewicht) zu 2 Teilen des erhaltenen Produktes kann man Mischungen herstellen, welche elastische, zähe Filme mit guten physikalischen Eigenschaften ergeben. Beispiel 2 373 9 Ricinusöl (Itiftgeblasen) werden mit 83 9 Maleinsäureanhydrid und i4o g Monobutyläther des Diäthylenglykols gemischt. Sodann wird auf iio' am Rückflußkühler 6 Stunden lang erhitzt. Darauf geht man innerhalb ungefähr 2 Stunden allinählich.auf 2100 ohne Rückflußkühler, bis eine weiche, gummiartige Masse gebildet ist, die in Toluol löslich ist. - Beispiel 3 373 g Ricinusöl werden am Rückflußkühler mit einer Mischung von 93 g. Maleinsäure und 62 g handelsüblichem a-Terpineol bei i8o bis igoll ungefähr i Stunde lang erhitzt. Dann erhitzt man ungefähr 2 Stunden lang ohne Rückflußkühler weiter, bis ein viscoser Stoff mit einer Viscosität J (Skala von G a r d -ner-Holt) erhaltenwird. Darauf verschneidet man mit 5o % Toluol. Das Erzeugnis wird mit 1 04 seines Gewichtes Kobaltresinattrockentnittel versetzt, das in ein wenig Benzin gelöst ist. Es verhält sich, wenn es der Luft ausgesetzt ist, wie ein trocknendes Öl. Das Erzeugnis kann unmittelbar mit trocknenden Ölen oder Ölharzlacken vermischt werden, um zähe Filme herzustellen, die nach dem Erhitzen auf etwa i5o bis :2o,5' unlösliche Überzüge bilden. Beispiel 4 373 g. in der Wärme eingedicktes Ricinusöl werden mit einer Mischung von 46 g Maleinsäure, 47 9 Cetylalkoliol und 25 9 Japanwachs auf igo bis 1950 9 Stunden lang erhitzt, bis eine weiche, gummiähnliche Masse vorliegt, die, in Benzol löslich ist. Beispiel 5 310g rohes Ricinusöl, 1339 Monohexvlmaleat und 85 g Sardinenöl (oder ein trojxnendes 01, z. B. Leinöl) werden zusammen in einem offenen Gefäß in einer Atmosphäre von Kohlenstoffdioxyd bei 2000 ungefähr 5 Stunden lang erhitzt, bis ein gummiartiges, -in Benzol lösliches Erzeugnis gebildet ist.In the following examples some typical embodiments for the manufacture of the resins are given. Example 3lOg of crude castor oil are used. mixed with 1529 l \ lonool #: tvlinaleate, which has been obtained by condensation of maleic anhydride with one equivalent of octyl alcohol. The mixture is heated to igo to 2-ool in an open vessel while stirring. First a thin liquid forms. However, as heating continues, it becomes progressively more viscous and viscous until, after about 3 hours, a very heavy, faintly colored, gummy liquid is obtained. This can be dissolved in toletol or butyl acetate and produces an 80% solution. It is easy to mix with nitrocellulose solutions. In a ratio of 1 part nitrocellulose (dry weight) to 2 parts of the product obtained, mixtures can be produced which give elastic, tough films with good physical properties. EXAMPLE 2 373 9 castor oil (Itift-blown) are mixed with 83 9 maleic anhydride and 14o g monobutyl ether of diethylene glycol. The mixture is then heated to a reflux condenser for 6 hours. This is done gradually over about 2 hours to 2100 without a reflux condenser, until a soft, rubbery mass is formed which is soluble in toluene. - Example 3 373 g of castor oil are refluxed with a mixture of 93 g. Maleic acid and 62 g of commercially available a-terpineol heated at 180 to igoll for about an hour. The mixture is heated for about 2 hours without reflux condenser continues until a viscoser fabric having a viscosity J (scale of G ar d -ner-Holt) is obtained. It is then blended with 50 % toluene. The product is added to its weight Kobaltresinattrockentnittel with 1 04, which is dissolved in a little petrol. When exposed to air, it behaves like a drying oil. The product can be mixed directly with drying oils or oleoresin varnishes to produce tough films which, when heated to about 15o to: 2o, 5 ', form insoluble coatings. Example 4 373 g. Castor oil thickened in the heat is heated with a mixture of 46 g maleic acid, 47 9 cetyl alcohol and 25 9 Japan wax to igo for 9 hours until 1950 until a soft, rubber-like mass is present, which is soluble in benzene. Example 5 310 g of crude castor oil, 1339 monohexyl maleate and 85 g of sardine oil (or a trojxnendes oil, e.g. linseed oil) are heated together in an open vessel in an atmosphere of carbon dioxide at 2000 for about 5 hours until a rubbery benzene soluble product is formed.

Beispiel 6 3 10 g rohes Ricinusöl, ioo g Maleinsäureanhydrid und ioo g Cyclohexanol werden zusammen ungefähr i Stunde bei iio', dann allmählich:2 weitere Stunden lang auf i5o' in einem offenen Behälter erhitzt. Die Temperatur wird auf -go5' gesteigert und auf dieser ungefähr 3 Stunden erhalten, bis eine viscose gummiähnliche Masse gebildet ist, die in Toluol löslich ist. Beispiel 7 373- rohes Ricinusöl, 93 g Maleinsätire und 146,4.- höhere Alkohole (Siedepunkt zwischen igo bis 25o'), die von der Methanolsyntliese herrühren, werden zusammen bei igo bis 2ooll in einem offenen Behälter mehrere Stunden erhitzt, bis eine benzollösliehe, gummiähnliche Masse erhalten wird. Beispiel 8 310,-, Ricinusöl werden mit i4og Monoätliylmaleat bei i8o bis 185' 4nter Rühren in einem mit einem kurzen Luftkühler versehe;--" nen Behälter erhitzt. Das Erwärmen wird fortgesetzt, bis eine Probe eine sehr zähe, gummiartige Konsistenz zeigt. Dazu braucht man 5 bis 7 Stunden. Bei weiterem Erhitzen zeigt das Erzeugnis die Neigung zur Verfestigung. In seiner löslichen Form ist es leicht mit Nitrocelluloselösungen rnischbar. EXAMPLE 6 3 10 g of crude castor oil, 100 g of maleic anhydride and 100 g of cyclohexanol are heated together for about 1 hour at 10 ', then gradually: for a further 2 hours at 150' in an open container. The temperature is increased to -go5 'and maintained for about 3 hours until a viscous rubber-like mass is formed which is soluble in toluene. EXAMPLE 7 373 crude castor oil, 93 g of maleic acid and 146.4.- higher alcohols (boiling point between igo to 25o '), which originate from the methanol synthesis, are heated together at igo to 2ooll in an open container for several hours until a benzene solution , rubber-like mass is obtained. Example 8 310 -, castor be versehe with i4og Monoätliylmaleat at i8o to 185 '4nter stirring in a with a short air condenser - "heated NEN container Heating is continued until a sample of a very tough, showing rubber-like consistency by.. It takes 5 to 7 hours, and with further heating the product shows a tendency to solidify, and in its soluble form it is easy to mix with nitrocellulose solutions.

An Stelle von Monoäthylmaleat kann man 16o g Monopropylmaleat verwenden.Instead of monoethyl maleate, 16o g of monopropyl maleate can be used.

In den oben angegebenen Beispielen können zahlreiche Abänderungen in den Mengenverhältnissen und der Natur der Bestandteile vorgenommen werden, ohne daß damit der Rahmen der Erfindung verlassen wird. Man kann z. B. andere Temperaturen anwenden, außerdem kann man mit gutem Ergebnis unter vermindertem Druck arbeiten.Numerous modifications can be made to the examples given above in the proportions and the nature of the ingredients can be made without that this leaves the scope of the invention. You can z. B. other temperatures use, and you can work with good results under reduced pressure.

Es können Mischungen mit mehr als einem Maleinsäurehalbester bei den Kondensationen verwendet werden. Die Kondensationen können in Gegenwart eines inerten hochsiedenden Lösungsmittels, wie LigrQin (d. i * Terpentinölersatz, Siedeintervall i So bis 2,0011) oder Amylbenzol, durchgeführt werden. Harz, Estergummi oder andere natürliche oder künstliche Harze können zugesetzt werden, um lackähnliche Erzeugnisse herzustellen. Zusätzlich zu den Ölen, Wachsen und Harzen können auch andere Stoffe, wie Seifen, Trokkenmittel und Pigmente, mit den Produkten nach der Erfindung verwendet in das Enderzeugnis einverleibt werden.Mixtures with more than one maleic acid half ester can be used in the condensations. The condensations can in the presence of an inert high-boiling solvent such as LigrQin (d. I * Turpentine, boiling range i So to 2.0011), or amylbenzene is performed. Resin, ester rubber, or other natural or artificial resins can be added to make paint-like products. In addition to the oils, waxes and resins, other substances, such as soaps, drying agents and pigments, can also be incorporated into the final product used with the products according to the invention.

1-. . 1-. .

Claims

PATENT PROVISIONS: i.

Process for the preparation of resinous condensation products from castor oil and maleic acid half-esters, characterized in that a mixture of castor oil and a maleic acid half-ester of a monohydric alcohol or of a polyhydric alcohol etherified by alkyl radicals and which has only one hydroxyl group, in reactive proportions at temperatures between about 150 to 250 ' heated. : 2.

Process according to Claim i, characterized in that castor oil, a monohydric alcohol and maleic acid or maleic anhydride are heated. 3. The method according to claim i or 2, characterized in that the condensation is carried out in the presence of an additional fatty acid glyceride or an additional natural or synthetic resin or wax, optionally using an inert solvent.

4. The method according to claim i, characterized in that the maleic acid half-ester is an ester of one above i5o 'is boiling monohydric alcohol.