DE561185C

DE561185C - Process for the production of resinous condensation products

Info

Publication number: DE561185C
Application number: DEI39618D
Authority: DE
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1928-11-09
Filing date: 1929-10-20
Publication date: 1932-10-12

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von synthetischen Harzen, die für Lacke und Kunstmassen Verwendung finden können, durch Erhitzen von Phenolen, Formaldehyd und einem Fettsäureester in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels. The present invention relates to a method for producing synthetic Resins that can be used for paints and plastics, by heating Phenols, formaldehyde and a fatty acid ester in the presence of an organic solvent.

Es ist bereits bekannt, Phenolformaldehydkondensationsprodukte mit Fettsäureestern zu mischen. Es ist ferner bekannt, Kondensationsprodukte durchErhitzen von Harzkomponenten mit einem öl innerhalb eines hochsiedenden organischen Lösungsmittels bei Temperaturen über 200 ° herzustellen.It is already known that phenol-formaldehyde condensation products with fatty acid esters to mix. It is also known to produce condensation products by heating resin components with an oil within a high-boiling organic solvent To produce temperatures above 200 °.

Demgegenüber beruht das vorliegende Verfahren auf der Erkenntnis, daß durch Wahl eines geeigneten Lösungsmittels von verhältnismäßig niedrigem Siedepunkt die Reaktion zwischen dem öl, den Phenolen und dem Formaldehyd bei einer bedeutend niedrigeren Temperatur, nämlich bei etwa 100 bis iio°, ausgeführt werden' kann. Die Möglichkeit der Durchführung des Verfahrens bei dieser niedrigen Temperatur hat wirtschaftliche und technische Vorteile insofern, als dieser Prozeß weniger kostspielig, einfacher und mit größerer Betriebssicherheit verbunden ist. Überdies besitzen aber auch die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Produkte selbst den Vorzug, daß man sie unmittelbar als Lacke benutzen kann, während bei dem bekannten Kondensationsverfahren in Gegenwart hochsiedender Lösungsmittel diese zur Herstellung von Lacken aus den erhaltenen Produkten zunächst abdestilliert werden müssen, worauf der Rückstand in dem gewünschten Lacklösungsmittel aufgelöst werden kann. Ferner läßt sich, wenn man den nichtfiüchtigen Teil des Kunstharzes für sich allein verwenden will, das niedrigsiedende Lösungsmittel natürlich viel- leichter abdestillieren als ein hochsiedendes Lösungsmittel.In contrast, the present method is based on the knowledge that by choice a suitable solvent of relatively low boiling point the reaction between the oil, the phenols and the formaldehyde at a significantly lower rate Temperature, namely at about 100 to 10 °, can be executed '. The possibility of carrying out the procedure at this low temperature has economic and technical advantages in that this process is less expensive, simpler and associated with greater operational reliability. Besides but also have the products obtained by the present process themselves the advantage that you can use them directly as paints, while with the known Condensation process in the presence of high-boiling solvents these for the production of paints from the obtained Products must first be distilled off, whereupon the residue in the desired Paint solvent can be dissolved. Furthermore, if you can use the non-volatile part of the synthetic resin for yourself wants to use alone, of course, the low-boiling solvent will be distilled off much more easily as a high boiling solvent.

Als Phenole können Phenol, Kresole, Xylenole oder deren Mischungen sowie Kreosotöle und Teerfraktionen, als Fettsäureester können Holzöl, Leinöl, Perillaöl, Sojabohnenöl, Fischöl, Olivenöl, Rüböl, Baumwollsamenöl oder Rizinusöl verwendet werden. Für die Ausführung der Reaktion sind wäßrige Formaldehydlösungen nicht geeignet.Phenols, cresols, xylenols or mixtures thereof and creosote oils can be used as phenols and tar fractions, wood oil, linseed oil, perilla oil, soybean oil, fish oil, Olive oil, rapeseed oil, cottonseed oil or castor oil can be used. For execution Aqueous formaldehyde solutions are not suitable for the reaction.

Die folgenden Beispiele erläutern Ausführungsformen der Erfindung. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The following examples illustrate embodiments of the invention. The specified Parts are parts by weight.

Examples

i. Ungefähr 32 Teile Kresol, 14 Teile Paraformaldehyd und 32 Teile rohes Holzöl werden bei Dampftemperatur mit 40 Teilen Cyclohexanol und 10 Teilen einer Lösung von Natriumhydroxyd in technischem, denaturiertem Alkohol, der 2 g NaOH auf 100 ecm Alkohol enthält, erhitzt. Nach 24 Stunden wirdi. About 32 parts of cresol, 14 parts of paraformaldehyde and 32 parts of crude wood oil are at steam temperature with 40 parts of cyclohexanol and 10 parts of a solution of Sodium hydroxide in technical, denatured alcohol, the 2 g NaOH to 100 ecm alcohol contains, heated. After 24 hours it will

die Lösung abgekühlt, die abgeschiedene wäßrige Schicht entfernt und die zurückbleibende Lösung durch Salz filtriert. Das Filtrat ist eine viskose, klare, hellrotbraune Flüssigkeit, S die gewünschtenfalls mit Lackbenzin oder anderen geeigneten Lösungsmitteln verdünnt werden kann.the solution is cooled, the deposited aqueous layer is removed and the remaining layer Solution filtered through salt. The filtrate is a viscous, clear, light red-brown liquid, S if desired, diluted with mineral spirits or other suitable solvents can be.

Ein auf diese Weise hergestellter Lack trocknet auf einer Metallplatte bei Dampftemperatur in wenigen Stunden und bildet einen glänzenden, biegsamen, gelben Film, der gegenüber den gebräuchlichen Lösungsmitteln beständig ist.A lacquer produced in this way dries on a metal plate at steam temperature in a few hours and forms a shiny, flexible, yellow film that is different from common solvents is constant.

Bei Zusatz eines Trockenstoffes zur Lösung trocknet der Film in kürzerer Zeit und bildet an der Luft einen klaren, gelben, widerstandsfähigen, elastischen Film, der in den gebräuchlichen Lösungsmitteln aufweicht, sich aber nicht in ihnen löst. 2. Die Mengenverhältnisse der reagierenden Stoffe sind die gleichen wie in Beispiel 1, nur an Stelle von Cyclohexanol wird Butylacetat genommen. Nach 36- bis 48stündigem Erhitzen bei Dampftemperatur wird das Produkt von der wäßrigen Schicht abgetrennt und durch Salz filtriert. Der auf diese Art erhaltene filtrierte Lack bildet auf einer Metallplatte bei Dampf temperatur in wenigen Stunden einen glänzenden, biegsamen, gelben, beständigen Film. Zugesetzte Trockenstoffe beschleunigen das Trocknen.If a drying agent is added to the solution, the film dries and forms in a shorter time a clear, yellow, resilient, elastic film in the air, which in the common solvents, but does not dissolve in them. 2. The proportions of the reacting The substances are the same as in Example 1, except that butyl acetate is used instead of cyclohexanol taken. After 36 to 48 hours of heating at steam temperature, the product becomes separated from the aqueous layer and filtered through salt. The filtered paint obtained in this way forms on one Metal plate at steam temperature in a few Hours a shiny, pliable, yellow, permanent film. Added drying agents speed up drying.

3. Die Mengenverhältnisse der reagierenden Stoffe sind die gleichen wie in Beispiel 1, nur wird an Stelle von Holzöl geblasenes Leinöl genommen. Nach 60- bis o.ostündigem Erhitzen wird das Produkt von der wäßrigen Schicht abgetrennt und durch Salz filtriert. Die mit Butylacetat oder anderen geeigneten Lösungsmitteln verdünnte Lösung trocknet bei Dampftemperatur in wenigen Stunden zu einem glänzenden, biegsamen, gelben Lösungsmitteln gegenüber beständigen Film. Zur Beschleunigung des Trocknens können Trocken- _ stoffe zugefügt werden.3. The proportions of the reacting substances are the same as in Example 1, except that blown linseed oil is used instead of wood oil. After heating for 60 to 100 hours, the product is separated from the aqueous layer and filtered through salt. The solution, diluted with butyl acetate or other suitable solvents, dries at steam temperature in a few hours to form a shiny, flexible, yellow solvent-resistant film. To speed up the drying dry _ can be added to materials.

4. Ungefähr 36 Teile Kresol und 14 Teile Paraformaldehyd werden in 40 Teilen technischem, denaturiertem Alkohol in Gegenwart von 10 Teilen einer Lösung von Natriumhydroxyd in denaturiertem Alkohol (2 g NaOH in 100 ecm Alkohol) gekocht. Nach 12 bis 15 Stunden wird das Produkt mit 0,4 Teilen Borsäure angesäuert, mit 120 Teilen Cyclohexanol gemischt und destilliert, bis der Siedepunkt des Rückstandes ungefähr 180 ° beträgt. Darauf werden 32 Teile Holzöl zugefügt, und die Destillation wird fortgesetzt, bis ein Tropfen der Mischung beim Erwärmen über einer Gasflamme auf einer Metallplatte klar und glänzend auftrocknet. Das entstehende Produkt kann durch Verdünnung mit Naphtha oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel auf die gewünschte Konsistenz gebracht werden.4. About 36 parts of cresol and 14 parts of paraformaldehyde are used in 40 parts of technical, denatured alcohol in the presence of 10 parts of a solution of sodium hydroxide Boiled in denatured alcohol (2 g NaOH in 100 ecm alcohol). To The product is acidified with 0.4 parts of boric acid for 12 to 15 hours, with 120 parts Cyclohexanol mixed and distilled until the boiling point of the residue is approximately 180 °. Then 32 parts of wood oil are added and the distillation is continued, until a drop of the mixture when heated over a gas flame on a metal plate dries up clear and shiny. The resulting product can be diluted with naphtha or another suitable Solvent to be brought to the desired consistency.

5. Ungefähr 36 Teile Kresol, 14 Teile Paraformaldehyd und 32 Teile rohes Holzöl werden bei Dampftemperatur 48 Stunden lang in Gegenwart einer Lösung von 1 Teil Borsäure in 9 Teilen Alkohol erhitzt. Das Produkt kann, gegebenenfalls unter Zusatz eines organischen Lösungsmittels, als Lack verwendet werden. Zur Beschleunigung des Trocknens können Trockenstoffe zugesetzt werden. Nach den oben beschriebenen Verfahren kann man ohne vorherige Abtrennung eines Harzes unmittelbar Lacke und Kunstmassen herstellen, die beim Trocknen ohne weiteres schützende Überzüge liefern, wobei durch Verwendung von Trockenstoffen das Trocknen beschleunigt werden kann. Beim Trocknen bei erhöhter Temperatur kann man Überzüge erhalten, die gegenüber den gebräuchlichen Lösungsmitteln und chemischen Reagenzien beständig sind und die für elektrische Isolierstoffe erforderlichen Eigenschaften aufweisen. Die Verfahrensprodukte sind in Kohlenwasserstoffen nicht löslich.5. About 36 parts of cresol, 14 parts of paraformaldehyde and 32 parts of crude wood oil are at steam temperature for 48 hours in the presence of a solution of 1 part of boric acid heated in 9 parts of alcohol. The product can, optionally with the addition of an organic Solvent, can be used as a varnish. Drying agents can be added to accelerate the drying process. According to the method described above, paints and synthetic materials can be used directly without prior separation of a resin produce that readily provide protective coatings when dry, with through Use of drying agents the drying process can be accelerated. When drying at Increased temperature can be obtained coatings that are compared to the usual Solvents and chemical reagents are resistant and those for electrical insulating materials have required properties. The process products are in hydrocarbons not soluble.

Gewünschtenfalls kann der nichtflüchtige Bestandteil des synthetischen Harzes, d. h. der nach dem Destillieren oder Verdampfen der Lösungsmittel zurückbleibende Teil, für irgendwelche geeignete Zwecke, z. B. in Form λ'οη Tafeln oder in massiver Form, Verwendung finden.If desired, the non-volatile component of the synthetic resin, i.e. H. the after distillation or evaporation of the solvent remaining part, for any suitable purposes, e.g. B. in the form of λ'οη panels or in solid form, use Find.

Gegebenenfalls können Farbstoffe oder Pigmente bei den obigen Verfahren \^erwendung 95 finden.Optionally, dyes or pigments can be used in the above processes Find.

Claims

Patent claims:

1. A process for the preparation of resinous condensation products by heating of phenols, formaldehyde and a fatty acid ester in the presence of an organic solvent, characterized in that the reaction is effected using a volatile below 175 ^0-boiling organic solvent at a temperature of about 100 to iio ° and, if appropriate, the solvent is then distilled off.

2. i modification of the method according to claim, characterized in that phenol formaldehyde condensation products and a fatty acid ester in the presence of a heated are volatile below 175 ^0-boiling organic solvent.