DE616290C

DE616290C - Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes

Info

Publication number: DE616290C
Application number: DEI45292D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Fischer; Dr Wilhelm Lamberz; Dr Leopold Laska; Dr Arthur Zitscher
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-09-10
Filing date: 1932-09-10
Publication date: 1935-07-25

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Azofarbstoffen gelangt, wenn man die Diaz3-verbindungen der Basen von der allgemeinen Formel worin R1 einen Alkylrest, R2 einen gleichen oder von R1 verschiedenen Alkylrest, einen Aryl- bzw. Aralkylrest oder einen hydroaromatischen Rest bddeuten, mit solchen 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-inethoxyb,euzolen kuppelt, die in o- oder m-S.tellu;ng zur Methoxygruppe noch durch eine Methylgruppe substituiert sind, wobei die Diazokomponenten keine löslich machenden Gruppen, beispielsweise Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen,enthalten sollen.Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes It has been found that valuable azo dyes are obtained by using the diaz3 compounds of the bases of the general formula wherein R1 is an alkyl radical, R2 is an identical or different alkyl radical, an aryl or aralkyl radical or a hydroaromatic radical, with those 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-ynethoxyb, euzolen which are in o - Or mS.tellu; ng to the methoxy group are still substituted by a methyl group, the diazo components should not contain any solubilizing groups, for example sulfonic acid or carboxyl groups.

Die Farbstoffe können in bekannter Weise auf der Faser in Substanz oder auf einem. Substrat hergestellt werden und zeichnen sich neben ,großer Lebhaftigkeit durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus.The dyes can in a known manner on the fiber in substance or on one. Substrate are made and stand out alongside, great vivacity characterized by very good fastness properties.

Gegenüber den aus der amerikanischen Patentschrift 1 678 599 bekannten, durch Kuppeln von diazotierten 2-Amino-i-methylbienzol-4-sulfonsäureamiden mit 1-(2', 3'-Oxynaphth oylamino)-4-äthoxyb!enzol bzw. -3-methylbenzol, -2-methOxy-4-chlorbenzol oder -2-methoxy-5-chlorbenzol erhältlichen Azofarbstoffen weisen die Farbstoffe der vorliegenden Erfindung .eine wesentlich bessere Lichtechtheit auf. Ferner zeichnen sich die vorliegenden Farbstoffe vor den aus der Patentschrift 522295 bekanntgewordenen, unter Verwendung von 1- (2', 3' - Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzolen, die in o- oder m-Stellung zur Methoxygruppe eine Methylgruppe enthalten, hergestellten Azofarbstoffen nicht nur durch leine höhere Wetterechtheit der auf der Faser hergestellten Färbungen, sondern auch durch wesentlich bessere Echtheitseigenschaften der Pigmente, beispielsweise durch größere übermalechtheit (Ölechtheit) der Lacke, und durch geringeres Ausbluten der Farbstoffe in -weißen Kautschuk aus.Compared to the known from the American patent 1 678 599, by coupling diazotized 2-amino-i-methylbienzol-4-sulfonic acid amides with 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-ethoxybenzene or -3- methylbenzene, -2-methoxy-4-chlorobenzene or -2-methoxy-5-chlorobenzene available azo dyes, the dyes of the present invention have .a significantly better lightfastness. Furthermore, the present dyes are not distinguished from the azo dyes made using 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-methoxybenzenes which contain a methyl group in the o- or m-position to the methoxy group, which have become known from patent specification 522295 only because of the higher weather resistance of the dyeings produced on the fiber, but also because of the significantly better fastness properties of the pigments, for example because the varnishes are more resistant to overpainting (oily), and because of the lower bleeding of the dyes in white rubber.

Beis piiele 'Färbeverfahren So g abgekochtes Baumwollgarn werden bei 35 bis 40°C 1/2 Stunde grundiert, durch Abquetschen,oder Schleudern gutentwässert und 1/2 Stunde im Färbebad ausgefärbt. Die Färbong wird gut gespült, kochend geseift, nochmals gespült und getrocknet.Examples of dyeing processes are boiled cotton yarn 35 to 40 ° C primed for 1/2 hour, well drained by squeezing or spinning and dyed in the dye bath for 1/2 hour. The dye bong is rinsed well, Soaped at the boil, rinsed again and dried.

i. a) Grundierungsbad: 6g 1-(2'23 '-Oxynaphthoylamino) - 2 - inethyl- 4 -methoxybenzol werden in i o ccm Natronlauge 3 4° B6, i o ccm Türkischrotöl i _ 2 und goo ccm Wasser kochend gelöst. Hierauf stellt man mit Wasser auf 11 ein. Diazoverbindung aus Gekuppelt mit 2-Amino-i-methylbenzol- i_(2@, ä@_Oxynaphthoylamino)= Farbton 4-sulfonsäure- " dimethylamid 2-methyl-q.-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot desgl. 3-methyl-4-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot dipropylamid 2-methyl-4-methoxybenzol lebhaftes Scharlach dibutylaniid desgl. lebhaft gelbstickiges Rot diamylamid desgl. lebhaft gelbstickiges Rot N-methyläthylamid 3-methyl-4-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot N-methyläthanolamid 2-methyl-4-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot N-äthyläthanolamid desgl. gelbstickiges Rot N-methylallylamid 3-methyl-4-methoxybenzol lebhaftes Scharlach N-methylpropylamid 2-methyl-4-methoxybenzol lebhaftes Scharlach desgl. 3-methyl-4-methoxybenzol lebhaftes Scharlach N-methylbutylamid 2-methyl-4-methoxybenzol. lebhaft gelbstickiges Rot N-methylisobutylamid desgl. lebhaftes Scharlach desgl. 3-methyl 4-methoxybenzol lebhaftes Scharlach N-methylbenzylamid 2-methyl-4-methoxybenzol lebhaft mittleres Rot N-äthylbenzylamid desgl. lebhaft blaustichiges Rot desgl. 3-methyl-4-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot N-methylanilid 2-methyl-4-methoxybenzol lebhaft mittleres Rot N-äthylanilid desgl. lebhaft gelbstickiges Rot desgl. 3-methyl-4-methoxybenzol lebhaftes Scharlach N-butylanilid 2-methyl-4-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot N-methyl-o-chloranilid 3-methyl-4-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot N-methyl-p-methoxybenzyl- amid 3-methyl 4-methoxybenzol lebhaftes Scharlach desgl. 2-methyl 4-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot N-methyl-o-chlorbenzylamid desgl. lebhaft gelbstickiges Rot* desgl. 3-methyl-4-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot N-methyl-p-chlorbenzylamid desgl. lebhaft blaustichiges Rot desgl. 2-methyl-4-methoxybenzol lebhaft gelbstickiges Rot- N-butylbenzylamid desgl. lebhaft gelbstickiges Rot b) Färbebad: 2,429 2-Amin@o-i-methylb.en- zol-4=sulfonsäurediäthylamid werden mit 3,i ccm Salzsäure 2o° B6 und. 8 ccm Natrium- nitritlösung i : io in üblicher Weise diazo- tiert. Hierauf 'stumpft man mit 72 ccm Na- triumacetatlösung 1;5 auf Congoneutralität ab, fügt 140 ccm Natriumchloridlösung i : 5 zu und füllt mit kaltem Wasser auf 11 auf. Man verhält sein lebhaftes Rot von sehr guter Wasch-, Chlor- !und Laugenkochecht- heit und vorzüglicher Lichtechtheit. 2. a) Grundlerungsbad: 5,5g i-(2', 3'-OxY- naphthoyla.mino) - 3 - methyl- 4-methoxybenzol werden. mit io ccm Natronlauge 34? B6, 1o ccm Türkischrotöl i : 2 und goo ccm Wasser kochend gelöst. Hierauf stellt man mit Wasser auf 11 ein. b) Färbebad: 2,g g 2-Amino-i-m@ethylben- z0l-4-sulfC,nsäure-N-methylbenzylaniid werden mit 3,i ccm Salzsäume 20° Be und 8 ccm Na- triumtnItritlösung i : 1o in üblicher Weise diazotiert. Hierauf stumpft man mit 72 ccm Natriumacetatlös,ung 1:5 auf Congoneutrali: tät ab, fügt i 4o ccm Natriunmchlori,dlösung i : 5 zu 'und füllt mit kaltem Wasser auf 11 auf. Man erhält @eingelbstichiges Rot von sehr guter Wasch-, Chlor-, Laug enkochechtheit und vorzüglicher Lichtechtheit.i. a) Primer bath: 6g 1- (2'23'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-4-methoxybenzene are dissolved in 10 cc sodium hydroxide solution 34 ° B6, 10 cc Turkish red oil and goo cc boiling water. This is adjusted to 1 1 with water. Diazo compound from Coupled with 2-Amino-i-methylbenzene-i_ (2 @, ä @ _ O xynaphthoylamino) = hue 4-sulfonic acid " dimethylamide 2-methyl-q.-methoxybenzene vivid yellowish red Likewise. 3-methyl-4-methoxybenzene vivid yellowish red dipropylamid 2-methyl-4-methoxybenzene vivid scarlet fever dibutylaniid similarly bright yellowish red diamylamide similar vivid yellowish red N-methylethylamide 3-methyl-4-methoxybenzene vivid yellowish red N-methylethanolamide 2-methyl-4-methoxybenzene bright yellowish red N-ethylethanolamide similar yellowish red N-methylallylamide 3-methyl-4-methoxybenzene vivid scarlet fever N-methylpropylamide 2-methyl-4-methoxybenzene vivid scarlet fever likewise 3-methyl-4-methoxybenzene vivid scarlet fever N-methylbutylamide 2-methyl-4-methoxybenzene. vivid yellowish red N-methylisobutylamide like vivid scarlet fever likewise 3-methyl-4-methoxybenzene vivid scarlet fever N-methylbenzylamide 2-methyl-4-methoxybenzene vivid medium red N-ethylbenzylamide similarly vivid bluish red Likewise. 3-methyl-4-methoxybenzene vivid yellowish red N-methylanilide 2-methyl-4-methoxybenzene vivid medium red N-ethylanilide also has a bright yellowish red likewise 3-methyl-4-methoxybenzene vivid scarlet fever N-butylanilide 2-methyl-4-methoxybenzene vivid yellowish red N-methyl-o-chloroanilide 3-methyl-4-methoxybenzene vivid yellowish red N-methyl-p-methoxybenzyl- amide 3-methyl 4-methoxybenzene vivid scarlet fever Likewise. 2-methyl-4-methoxybenzene vivid yellowish red N-methyl-o-chlorobenzylamide similarly bright yellowish red * Likewise. 3-methyl-4-methoxybenzene vivid yellowish red N-methyl-p-chlorobenzylamide similarly vivid bluish red the same. 2-methyl-4-methoxybenzene vivid yellowish red N-butylbenzylamide also has a bright yellowish red b) dye bath: 2,429 2-Amin@oi-methylb.en- zol-4 = sulfonic acid diethylamide are with 3, 1 cc hydrochloric acid 20 ° B6 and. 8 cc sodium nitrite solution i: io in the usual way diazo- animals. Then one blunts with 72 cc Na- trium acetate solution 1; 5 for congoneutrality add 140 cc sodium chloride solution i: 5 to and filled with cold water to 1. 1 One behaves his vivid red of very good detergent, chlorine! and caustic boil-proof neatness and excellent lightfastness. 2. a) Priming bath: 5.5g i- (2 ', 3'-OxY- naphthoyla.mino) - 3 - methyl-4-methoxybenzene will. with 10 cc caustic soda 34? B6, 1o cc Turkish red oil i: 2 and goo cc Water dissolved at the boil. You put on it with water to 1 1 . b) dye bath: 2, gg 2-amino-im @ ethylben- z0l-4-sulfC, n-acid-N-methylbenzylaniid be with 3, i ccm salt fringes 20 ° Be and 8 ccm Na- trium nitrite solution i: 1o in the usual way diazotized. Then you blunt with 72 cc Sodium acetate solution 1: 5 on Congoneutrali: ity, add 40 cc of sodium chloride solution i: 5 to 'and fill up with cold water 1 1 on. A single-tinged red of very good fastness to washing, chlorine and caustic solutions and excellent light fastness is obtained.

3. a) Grundierungsbad: Wie in Beispiel i. b) Färbebad: 3,o68 2-Amino-i-methylbenzol-4-sulfonsäure-N-methyl-o-ani,sidid werden wie in Beispiel i und 2 in die Diazolösung übergeführt.3. a) Primer bath: As in example i. b) Dyebath: 3,068 2-amino-i-methylbenzene-4-sulfonic acid-N-methyl-o-ani, sidid are converted into the diazo solution as in Examples i and 2.

Man erhält :ein. Rot von guten Echtheitseigenschaften.One obtains: a. Red with good fastness properties.

4. a) Grundierungsbad: Wie in Beispiel. 2. b) Färbebad: 2,82g 2-Amino-i-methylbenzol-4-sulfonsäure-N-methylcyclo'hexylamid werden wie in Beispiel i und 2 in die Diazolösung übergeführt.4. a) Primer bath: As in example. 2. b) Dyebath: 2.82 g of 2-amino-i-methylbenzene-4-sulfonic acid-N-methylcyclo'hexylamide are converted into the diazo solution as in Examples i and 2.

Man erhält ein Rot von guten EcUtheitseig enschaften.A red with good ecological properties is obtained.

5. 14,59 2-Amino-i-methylbenzol-4-sulfoaisäure-N-methylbenzylamid werden in der üblichen Weise dianotiert. Hierauf rührt man die mit Natriumaeetat zur Bindung der überschüssigen Salzsäure versetzte Diazolösung in eine Lösung von 15,359 I-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-3-methyl-4-methoxybenzol in verdünnter Natronlauge ein.5. 14.59 2-Amino-i-methylbenzene-4-sulfoic acid-N-methylbenzylamide are dianotated in the usual way. Then stir the with sodium acetate to bind the excess hydrochloric acid added diazo solution in a solution of 15,359 I- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -3-methyl-4-methoxybenzene in dilute sodium hydroxide solution a.

Der ausgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er stellt eüi rotes Pulver dar. Die in üblicher Weise hieraus erhaltenen Lacke sind ölecht und liefern lichtechte Rottöne.The precipitated dye is filtered off, washed well and dried. It represents a red powder. Those obtained from it in the usual way Lacquers are oily and deliver lightfast red tones.

Man' kann die Kupplung auch in Gegcnwarteines zur Farblackbildung geeigneten Substrats vornehmen. Insbesondere eignen sich' die Farbstoffe auch. zum Färben von Kautschuk, da sie vulkanisierecht sind.The coupling can also be used in the presence of a color varnish suitable substrate. In particular, the dyes are also suitable. to the Coloring of rubber, as it is vulcanization-proof.

Die nebenstehende Tabelle beschreibt eine Anzahl von weiteren, nach vorliegender Erfindung darstellbaren Azofarbstoffen.The adjacent table describes a number of other, according to azo dyes that can be prepared according to the present invention.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes, consisting in using the diazo compounds of the bases of the general formula where R is an alkyl radical, R2 is an identical or different alkyl radical, an ary 1- or aralkyl radical or a hydroaromatic radical, with such i- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-methoxyb.en.zolen couples which are still substituted by a no methyl group in the otod @ er m position to the methoxy group, the diazo components should not contain any solubilizing groups.