DE731403C

DE731403C - Process for dyeing vegetable fibers with disazo and trisazo dyes

Info

Publication number: DE731403C
Application number: DEI68681D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Schindhelm
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1941-01-18
Filing date: 1941-01-18
Publication date: 1943-02-09

Description

Verfahren zum Färben von pflanzlichen Fasern mit Dis- und Trisazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß solche symmetrischen oder unsymmetrischen Dis- bzw. Trisazofarbstoffe, die im Molekül mindestens zweimal einen z-Aryl-5-pyrazolonrest enthalten, dagegen keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten müssen, überraschenderweise trotzdem in Ätzaillzalien löslich sind und eine derartige Affinität zu pflanzlichen Fasern aufweisen, daß sie .aus derartigen ätzalkalischen Lösungen auf pflanzliche Fasern in der Kälte aufziehen.Process for dyeing vegetable fibers with disazo and trisazo dyes It has been found that such symmetrical or asymmetrical dis- or trisazo dyes, which contain at least two z-aryl-5-pyrazolone radicals in the molecule, on the other hand need not contain any water-solubilizing groups, surprisingly anyway are soluble in caustic and have such an affinity for vegetable fibers show that they .from such caustic solutions on vegetable fibers raise in the cold.

Auf Grund dieser wertvollen Eigenschaften der obengenannten Klasse von substantiven Azofarbstoffen ist es möglich, im Gegensatz zu dem üblichen Heißfärbeverfahnen die pflanzlichen Fasern mit Hilfe dieser Azofarbstoffe aus kaltem ätzalkalischem Bade, ohne daß weitere Zusätze erforderlich sind, in den verschiedensten Farbtönen zu färben. Die Affinität dieser Farbstoffklasse ist besonders überraschend, da bekanntlich die Substantivität von Pyrazodonazofarbstoffen im allgemeinen zu wünschen übrigläßt.Because of these valuable properties of the above class of substantive azo dyes it is possible, in contrast to the usual hot dyeing method the vegetable fibers with the help of these azo dyes from cold caustic alkaline Bath in a wide variety of shades without the need for further additives to color. The affinity of this class of dyes is particularly surprising, as is known the substantivity of pyrazodone azo dyes generally leaves something to be desired.

Insofern die bei vorliegendem Verfahren zur Verwendung kommenden Azofarbstoffe noch eine oder mehrere freie Aminogruppeii enthalten, können sie nach üblichen Verfahren auf der Faser diazotiert oder tetrazotiert und mit den verschiedensten Entwicklern gekuppelt werden. Man erhält so je nach Wahl der Ausgangsfarbstoffe und der Entwickler Färbungen von den verschiedensten Farbtönen, die sich in vielen Fällen durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Naßechtheiten, auszeichnen.In this respect, the azo dyes used in the present process still contain one or more free amino groups, they can by customary processes diazotized or tetrazotized on the fiber and with a wide variety of developers be coupled. Depending on the choice of the starting dyes and the developer, this is obtained Colorings of various shades, which in many cases are good Distinguish fastness properties, especially good wet fastness properties.

Man gelangt zu Azofarbstoffen der oben gekennzeichneten Art, indem man Diaminoverbindungen der Diphenylreihe oder Diaminoverbindungen, bei denen die beiden Pheny 1-reste durch eine Brücke verschiedenster Art verbunden sind, tetrazotiert und die Tetrazov erbindungen mit 2 Mol gleicher oder verschiedener i-Ary l-5-pyrazolone kuppelt, insbesondere solcher, die eine freie Aminogruppe enthalten.Azo dyes of the type identified above are obtained by one diamino compounds of the diphenyl series or diamino compounds in which the both pheny 1 residues are connected by a bridge of various kinds, tetrazotized and the Tetrazov compounds with 2 moles of the same or different i-Ary l-5-pyrazolone couples, especially those which contain a free amino group.

Man kann aber auch Monodiazoverbindungen zunächst mit einem Aminoarylpyrazolon kuppeln, die Diazoverbindung des so erhaltenen Aminoazokörpers mit einem in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Amin kuppeln und endlich den so erhaltenen Aminodisazokörper erneut diazotieren und die Diazodisazoverbindung mit einem Aryipyrazolon vereinigen, wobei man das als :Mittelkomponente dienende Amin auch weglassen kann.But you can also use monodiazo compounds initially with an aminoarylpyrazolone couple the diazo compound of the aminoazo body thus obtained with one in the p-position couple to the amino group coupling amine and finally the aminodisazo body thus obtained diazotize again and combine the diazodisazo compound with an aryipyrazolone, where the amine serving as the middle component can also be omitted.

Schließlich kann man auch von Diaminen ausgehen, bei denen die eine Aminogruppe blockiert ist, die andere Aminogruppe in die Diazogruppe überführen, die Diazoverbindung mit einem Arylpyrazolon kuppeln, dann die blockierte Aminogruppe in Freiheit setzen, diazotieren und die Diazoazoverbindung mit einem Arylpy razolon vereinigen, so daß man, je nachdem das zuerst zur Kuppelung gelangte Arylpyrazolon noch eine freie Aminogruppe enthält, auf diese Weise zu Dis- und Trisazofarbstoffen gelangt. Beispiel i i,2 Teile des Disazofarbstoffs, hergestellt durch Kuppeln der Tetrazov erbindung von d. ,4'-Diaminodiphenylharnstoff mit 2 Mol i-Pltenyl-3-methyl-5-pyrazolon, werden mit der 5- bis 8fachen Menge normaler Natronlauge gelöst. Die Färbeflotte wird auf 2 Liter eingestellt. In diese wird mit ioo g abgekochtem Baumwollgarn bei Raumtemperatur eingegangen, und es wird bis zum Erschöpfen des Bades von Zeit zu Zeit umgezogen. Dann wird kalt gespült. Man erhält auf diese Weise eine Färbung von schönem orangem Farbton.Finally, one can also start from diamines, in which one The amino group is blocked, convert the other amino group into the diazo group, couple the diazo compound with an arylpyrazolone, then the blocked amino group set free, diazotize and the diazoazo compound with an arylpyrazolone combine, so that, depending on the arylpyrazolone which was first to be coupled still contains a free amino group, in this way to disazo and trisazo dyes got. Example i i, 2 parts of the disazo dye made by coupling the Tetrazov connection of d. , 4'-diaminodiphenylurea with 2 moles of i-pltenyl-3-methyl-5-pyrazolone, are dissolved with 5 to 8 times the amount of normal sodium hydroxide solution. The dye liquor is set to 2 liters. Ioo g of boiled cotton thread are added to this Has entered room temperature, and it will take up to depletion of the bath from time to time Time moved. Then it is rinsed with cold water. In this way a color is obtained of a beautiful orange hue.

Verwendet man Farbstoffe, die durch Kupplung von tetrazotiertem q., d.'-Diaminodiphenylsu1fid mit 2 Mol i - (3'-Aminophenyl) -3-metltyl-5-pyrazolon oder i-(q.'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erhalten werden, so gelangt man zu gelben oder rotstichiggelben Färbungen. Beispiel 2 i;2 Teile des .Farbstoffs, erhalten durch Kuppeln von Tetrazodiphenyl mit 2 MoI i - (3'- Aminophenyl) - 3 - methyl- 5- pyrazolon, werden mit der 5- bis 8fachen Menge normaler Natronlauge gelöst. Die Färbeflotte wird auf 2 Liter eingestellt. In diese wird mit ioo g abgekochtem Baumwollgarn bei Raumtemperatur eingegangen, und es wird bis zum Erschöpfen des Bades von Zeit zu Zeit umgezogen. Nach kaltem Spülen wird eine orange Färbung erhalten.If dyes are used which are obtained by coupling of tetrazotized q., d .'-Diaminodiphenyl sulfide with 2 moles of i - (3'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone or i- (q .'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone are obtained, one arrives at yellow or reddish yellow coloring. Example 2 i; 2 parts of the dye obtained by coupling tetrazodiphenyl with 2 mol i - (3'-aminophenyl) - 3 - methyl- 5-pyrazolone, are dissolved with 5 to 8 times the amount of normal sodium hydroxide solution. the Dye liquor is adjusted to 2 liters. Ioo g of boiled cotton thread is put into this entered at room temperature, and it will take up to depletion of the bath of time moved to time. After rinsing cold, an orange color is obtained.

Wird der Farbstoff auf der Faser in üblicher Weise tetrazotiert und wird mit f-N'aph- thol entwickelt, so erhält man ein gelbstichige@ Rot, mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon ent wickelt ein Orange, mit i-(2'-Oxy anthracen 3'-carl)oylamino) -2-methylbenzol entwickel ein Rotbraun.If the dye on the fiber is tetrazotized in the usual way and developed with f-N'aph- thol, a yellowish red is obtained, with i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone an orange develops, with i- (2'-Oxy anthracene 3'-carl) oylamino) -2-methylbenzene develops a reddish brown.

Der Farbstoff, hergestellt durch Kuppelt von Tetrazodiphenyl mit 2 Mol i-(4' Amino phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, führt zu eine orangen Färbung, die beim Entwickeln mir ,3-Naphthol ein mittleres Rot, mit i-Phenyl-3 - methyl - 5 - pyrazolon ein Orange, ttil 2, 3-Oxynaphthoesäure ein Bordeauxrot, mil 2', 3'-OYynaphthoy laininobenzol ein und mit i-(2 -Oxyanthracen-3'-carboylamino)-2-metbyfl)enzol ein Sch-,varzbraun liefert.The dye made by coupling tetrazodiphenyl with 2 Mol of i- (4 'Amino phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, leads to an orange coloration, the when developing me, 3-naphthol a medium red, with i-phenyl-3 - methyl - 5 - pyrazolon an orange, ttil 2, 3-oxynaphthoic acid a Bordeaux red, mil 2 ', 3'-OYynaphthoy laininobenzene and with i- (2-oxyanthracene-3'-carboylamino) -2-metbyfl) enzene Black, black brown supplies.

Ähnliche Farbtöne werden erhalten, wenn man von einem Farbstoff ausgeht, der durch Kuppeln von Diazobenzol mit i Mol i-(.1.' Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolott, erneutes Diazotieren und Kuppeln mit i Mol i-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erhalten wird.Similar shades are obtained if one starts from a dye, by coupling diazobenzene with i mole of i - (. 1. 'aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolot, renewed diazotization and coupling with 1 mole of i- (3'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone is obtained.

Verwendet man den Farbstoff, der durch Kuppeln von tetrazotiertem .4, q.'-Diaminodiphenylharnstoit mit 2 Mol 1-(3' Aminophenv1)-3-methyl-5-pyrazolon erhalten wird. so gelangt man zu einer. orangen Färbung, die durch Tetrazotieren und Entwickeln mit ß-Naphthol in ein gelbstichiges Rot, mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in ein rotstichiges Orange übergeführt wird.One uses the dye obtained by coupling tetrazotized .4, q .'-Diaminodiphenylurestoit with 2 moles of 1- (3 'aminophenv1) -3-methyl-5-pyrazolone is obtained. this is how one arrives at one. orange color caused by tetrazotization and developing into a yellowish red with ß-naphthol, with i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone is transformed into a reddish orange.

Geht man von dem isomeren Farbstoff aus, der unter Verwendung von 2' o1 i-(d'-Aminopltenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erhalten wird, so gelangt man zu einer orangen Färbung, die durch Tetrazotieren und Entwickeln mit fl-Naphthol in ein mittleres Rot, mit i - (2', 3'- Oxynaphthoylamino) -2, .I- dimethoxy-5-chlorbenzol in ein blaustichiges Rot übergeführt wird.Assuming the isomeric dye produced using 2 'o1 i- (d'-aminopltenyl) -3-methyl-5-pyrazolone is obtained, then one arrives at an orange color obtained by tetrazotizing and developing with fl-naphthol in a medium red, with i - (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2, .I-dimethoxy-5-chlorobenzene is transformed into a bluish red.

Kuppelt man Diazobenzol mit i Mol i-(,j'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, dianotiert den erhaltenen Aminoazokörper erneut und vereinigt nochmals mit i Mol i-(d.'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazoloti, so ergibt der so erhaltene Disazofarbstoff eine rotstichiggelbe Färbung, diebeim Entwickeln mit 7, 8-Benzocarbazolbenzo-3 =oxy-2 =carboyl-d"-methoxy-i"-aminobenzol ein gelbstichiges Braun liefert.If diazobenzene is coupled with i mole of i - (, j'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, dianotiert the aminoazo body obtained again and combined again with i mol i- (d .'-Aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazoloti gives the disazo dye thus obtained a reddish yellow coloration, which on development with 7,8-Benzocarbazolbenzo-3 = oxy-2 = carboyl-d "-methoxy-i" -aminobenzene gives a yellowish brown.

Bei Verwendung des Disazofarbstoffes aus 4"4#- Diamino- i, i'-azobenzol und 2 Mol i-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erhält man ein rotstichiges Orange, das beim Entwickeln mit ß-Naphthol ein Scharlachrot, mit -2', 3'- Oxynaphthoylaminobenzol ein Rot liefert.When using the disazo dye from 4 "4 # - diamino- i, i'-azobenzene and 2 moles of i- (3'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone you get a reddish orange, that when developing with ß-naphthol a scarlet red, with -2 ', 3'-oxynaphthoylaminobenzene a red delivers.

Der isomere Disazofarbstoff, der unter Verwendung von 2 Mol i-(q.'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon hergestellt wird, führt zu einem bräunlichen Orange, das beim Entwickeln mit ß-Naphthol ein Rot, mit :2', 3'- Oxynaphthoylaminobenzol ein Bordeauxrot liefert.The isomeric disazo dye made using 2 moles of i- (q .'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone is produced, leads to a brownish orange that when developing with ß-naphthol a red, with: 2 ', 3'-oxynaphthoylaminobenzene gives a Bordeaux red.

Geht man von Trisazofarbstoffen, die durch Kuppeln von diazotiertem r-Amino-q.-nitrohenzol mit z - (3'-Aminophenyl) -3 -methyl-5-pyrazolon, Reduktion des erhaltenen Aminoazokörpers, Tetrazotieren und Kuppeln mit 2 Mol r-(q'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder z-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erhalten werden, so gelangt man zu braunstichigoraragien oder orangen Färbungen, die beim Entwickeln mit ß-Naphthol rote oder rotstichigorange Färbungen ergeben.If one assumes trisazo dyes that are diazotized by coupling r-Amino-q.-nitrohenzene with z - (3'-aminophenyl) -3 -methyl-5-pyrazolone, reduction of the aminoazo body obtained, tetrazotization and coupling with 2 mol of r- (q'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone or z- (3'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone are obtained, one arrives at brownish tinge or orange colorations that occur when developing with ß-naphthol result in red or reddish orange colorations.

Ähnliche Färbungen werden erhalten bei Verwendung der isomeren Farbstoffe, bei deren Herstellung die erste Kupplungskomponente r-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyräzolon ist.Similar colorations are obtained when using the isomeric dyes, in their preparation the first coupling component r- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone is.

Verwendet man , den Farbstoff, der durch Kuppeln von diazotiertem r-Amino-q.-nitrobenzol mit z-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, Reduktion, Diazotieren und Kuppeln mit i-(4' Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erhalten wird, so gelangt man zu einer orangen Färbung, die beim Entwickeln mit r-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in ein lebhaftes Orange, mit ß - Naphthol in ein Rot, mit 2', 3'- Oxynaphthoylaminobenzol in ein blaustichiges Rot übergeht.One uses the dye obtained by coupling of diazotized r-Amino-q.-nitrobenzene with z-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, reduction, diazotization and coupling with i- (4 'aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone is obtained one to an orange color, which on developing with r-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone in a lively orange, with ß-naphthol in a red, with 2 ', 3'-oxynaphthoylaminobenzene turns into a bluish red.

Der Farbstoff, der -durch Kuppeln von tetrazotiertem q., q@-Diaminodiphenylamin mit 2 Mol r-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erhalten wird, färbt pflanzliche Fasern in Bordeauxtönen, die beim Entwickeln mit 2', 3'-Oxynaphthoy laminobenzol in ein Violett übergehen.The dye obtained by coupling tetrazotized q., Q @ -diaminodiphenylamine obtained with 2 moles of r- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, stains vegetable Fibers in burgundy tones that when developed with 2 ', 3'-oxynaphthoy laminobenzene turn into a purple.

Geht man von Farbstoffen aus, die durch Kuppeln von Diazobenzol mit z - (q.'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, Diazotieren und Kuppeln mit r-Amino-3-methylbenzol oder z-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol oder r-Amino-2, 5-dimethoxybenzol, erneutes Diazotieren und Kuppeln mit r - (3'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure erhalten werden, so gelangt man zu orange oder bordeauxroten Farbtönen, die beim Entwickeln mit ß-Naphtho@l in Rotorange oder Bordeauxrot übergehen.Assuming that dyes are produced by coupling with diazobenzene z - (q .'-Aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, diazotization and coupling with r-amino-3-methylbenzene or z-amino-2-methoxy-5-methylbenzene or r-amino-2, 5-dimethoxybenzene, again Obtain diazotization and coupling with r - (3'-aminophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid orange or burgundy-red hues are obtained when developing change to red-orange or bordeaux red with ß-naphtho @ oil.

Bei Verwendung von Farbstoffen ähnlicher Konstitution,- bei deren Herstellung von z-Amino-q.-Acetylaminobenzol ausgegangen wird, gelangt man zu ähnlichen- Farbtönen.When using dyes of a similar constitution, - when using them Production of z-amino-q.-acetylaminobenzene is assumed, one arrives at similar- Shades.

Claims

PATENT CLAIM: Process for dyeing vegetable fibers with dis- and trisazo dyes, characterized in that vegetable fibers are made from cold Baths colors; the caustic solutions of disazo and trisazo dyes without being water-soluble containing making groups, in the molecule of which at least twice the remainder of an r-aryl-5-pyrazolone is present, and dyes containing free amino groups in the aryl radical of the pyrazolone body contain, optionally diazotized or tetrazotized on the fiber and with usual Developers Couples.