DE602378C - Process for the processing of low-phosphorus ferrophosphorus - Google Patents

Process for the processing of low-phosphorus ferrophosphorus

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)

Description

Verfahren zur Aufarbeitung von phosphorarmem Ferrophosphor Das bei der Herstellung von Phosphor aus Rohphosphaten nach dem thermischen Verfahren als Nebenprodukt bei der Verwendung eisenhaltiger Ausgangsstoffe oder Zuschläge anfallende Phosphoreisen hat je nach der Arbeitsweise verschiedene chemische Zusammensetzung; insbesondere erhält man bei der Reduktion in Gegenwart von Kieselsäure meist Legierungen, die gleichzeitig größere Mengen Silizium. enthalten und entsprechend weniger Phosphor. Da der Handelswert des Ferrophosphors jedoch ausschließlich nach dem Phosphorgehalt beurteilt wird und in vielen Fällen auch ein Siliziumhöchstgehalt vorgeschrieben ist, so war bisher das so gewonnene Phosphoreisen häufig nicht oder nur mit Schwierigkeiten verkäuflich.Process for the processing of low-phosphorus ferrophosphorus The at the production of phosphorus from rock phosphates by the thermal process as By-product resulting from the use of ferrous starting materials or additives Phosphorus iron has different chemical compositions depending on the mode of operation; in particular, the reduction in the presence of silica usually results in alloys, at the same time larger amounts of silicon. contain and correspondingly less phosphorus. Since the commercial value of ferrophosphorus is based solely on the phosphorus content is assessed and in many cases a maximum silicon content is also prescribed is, the phosphorus iron obtained in this way was often not or only with difficulty salable.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, mindergrädiges Phosphoreisen, das aus Eisenerz, Tricalciumphosphat und Kohle als Hauptprodukt nach einem sich an die Roheisengewinnung anlehnenden Verfahren gewonnen wurde und daher nur einen sehr geringen Gehalt an freiem Silizium aufweist, mit phosphorhaltigen Stoffen, insbesondere zitratlöslichem Phosphat, umzuschmelzen, wobei ein hochprozentiges Phosphoreisen erhalten werden soll.It has already been suggested to use inferior phosphorus iron, that of iron ore, tricalcium phosphate and coal as the main product according to one was obtained based on the pig iron production and therefore only one has a very low content of free silicon, with substances containing phosphorus, in particular citrate-soluble phosphate, to be remelted, with a high percentage Phosphorus iron is to be obtained.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, das es gestattet, den bei der Verflüchtigung des Phosphors bei der Verwendung eisenhaltiger Ausgangsstoffe oder Zuschläge anfallenden, mehr oder weniger siliziumreichen und phosphorarmen Ferrophosphor in ein praktisch siliziumfreies, dabei hochphosphorhaltiges Produkt überzuführen. Gemäß Erfindung wird der bei der Verflüchtigung des Phosphors erhaltene siliziumhaltige Ferrophosphor gegebenenfalls in noch flüssigem Zustand mit neuen Pho,sphatme,ngen, vorzugsweise Tricalciumphosphat, vermischt und m einer nicht oxydierenden Atmosphäre umgeschmolzen, wobei das Phosphat durch das im Eerrophosphor enthaltene Silizium reduziert wird. Die dabei entstehende Kieselsäure verbindet sich mit dem aus dem Phosphat frei werdenden Kalk zu einer Silicatschlacke, während durch die Reduktion frei gemachter Phosphor von dann entsilizierten Ferrophosphor teilweise unter Bildung einer höher -phosphorhaltigen Legierung aufgenommen wird; teilweise aber auch in elementarer Form entweicht und in bekannter Weise außerhalb des Ofens kondensiert oder zu Phosphorsäure weiterverbrannt werden kann.The present invention relates to a method which allows the volatilization of phosphorus when using iron-containing raw materials or surcharges incurred, more or less silicon-rich and low-phosphorus Ferrophosphorus in a practically silicon-free, high-phosphorus product convict. According to the invention, that is obtained from the volatilization of the phosphorus silicon-containing ferrophosphorus, possibly still in a liquid state, with new ones Pho, sphatme, ngen, preferably tricalcium phosphate, mixed and m a non-oxidizing The atmosphere is melted, with the phosphate being replaced by that contained in the errophosphorus Silicon is reduced. The resulting silica combines with the from the phosphate released lime to a silicate slag, while through the Reduction of liberated phosphorus from then partially desilicated ferrophosphorus is absorbed with the formation of an alloy with a higher phosphorus content; partially but also escapes in elemental form and in a known manner outside the furnace condensed or burned to phosphoric acid.

Es war überraschend, daß auch bei verhältnismäßig niedrigen Siliziumgehalten in dem als Ausgangsmaterial dienenden Ferrophosphor die Reaktion mit denn. zugesetzten Phosphat glatt und fast quantitativ vor sich geht, da angenommen werden mußte, daß das bereits in Gegenwart von Phosphaten verschmolzene, hier als Ausgangsstoff dienende Phosphoreisen sich bezüglich seines Silizium-und Phosphorgehaltes in ,einem Gleichgewicht befindet, das eine reduzierende Wirkung des Siliziums auf weitere Phosphatmengen ausschließt. Trotzdem verläuft die Reaktion, die bei etwa i450° C einsetzt, zwischen 1500 und 160o° C rasch und vollständig.It was surprising that even with relatively low silicon contents in the ferrophosphorus serving as the starting material, the reaction with then. added phosphate proceeds smoothly and almost quantitatively, since it had to be assumed that the phosphorus iron, which is already fused in the presence of phosphates and is used here as the starting material, is in an equilibrium with regard to its silicon and phosphorus content, which has a reducing effect of the silicon on others Excludes amounts of phosphate. Nevertheless, the reaction, which begins at around 1450 ° C, takes place quickly and completely between 1500 and 160 ° C.

Da bei der Umsetzung keine den Phosphordampf verdünnenden Gase entstehen, herrscht in dem Ofen eixl sehr hoher Phosphorteildruck, durch den erreicht wird, daß das entsilizierte Phosphoreisen zum Teil. bisher überhaupt nicht erreichte Phosphorgehalte aufweist, die bis zu 30 % betragen können. Durch Mischung von Ferrophosphor und Phosphat in geeigneten Mengenverhältnissen ist es leicht möglich, auch bei Einsatz von Phosphoreisen verschiedener Zusammensetzung und beliebiger Herkunft hochphosphorhaltige, siliziumarme Legierungen in gleichmäßiger Beschaffenheit zu erzeugen. Als zweckmäßig für den glatten und schnellen Ablauf der Reaktion hat sich erwi,esen@ das Calciumphosphat in einem überschuß (beispielsweise etwa 5o %) über die für die Oxydation des Siliziums theoretisch erforderliche Menge zu verwenden.Since no gases that dilute the phosphorus vapor are produced during the conversion, there is a very high partial pressure of phosphorus in the furnace, which achieves that the desilicated phosphorus iron is partly. phosphorus levels not yet reached at all which can be up to 30%. By mixing ferrophosphorus and Phosphate in suitable proportions is easily possible, even when used of phosphorus iron of various compositions and of any origin with high phosphorus content, to produce low-silicon alloys with a uniform consistency. As functional Calcium phosphate has been found to ensure the smooth and rapid course of the reaction in an excess (for example about 50%) over that for the oxidation of silicon theoretically required amount to be used.

Die Trennung des hochphosphorhaltigen Ferrophosphors von der gleichzeitig entstehenden Silicatschlacke erfolgt dank dem erheblichen Unterschied der spezifischen Gewichte 'beider Phasen glatt, so claß Ferropliosphor und Schlacke, aus dem Ofen gesondert abgestochen werden können. Beispiel i i Gewichtsteil Ferrophosphor der Zusammensetzung 42,8 0l0 Silizium, 1o % Phosphor, Rest Eisen und Verunreinigungen. wurde mit 3,6 Gewichtsteilen Pehblephosphat mit 14,04 010 Phosphor m einer. nicht oxydierenden Atmosphäre in; einem elektrischen Ofen durchgeschmolzen. Beim Abstich- wurden erhalten: o,64 Teile Ferrophosphor der Zusammensetzung o,4 % Si, 28,6 % P, Rest Eisen und Verunreinigungen und 3;i Gewichtsteile einer dünnflüssigen Schlacke der Zusammensetzung 3o,61/, Si02, 54,4/o Ca0, 9,2 0t0 P205, während o,29 Gewichtsteile Phosphor verflüchtigt wurden.The separation of the high-phosphorus ferrophosphorus from the silicate slag produced at the same time takes place smoothly thanks to the considerable difference in the specific weights of the two phases, so that ferropliosphorus and slag can be tapped separately from the furnace. Example ii Part by weight of ferrophosphorus with the composition 42.8% silicon, 10% phosphorus, the remainder iron and impurities. was mixed with 3.6 parts by weight Pehblephosphat with phosphorus 14.04 010 m a. non-oxidizing atmosphere in; melted through an electric furnace. During tapping, the following were obtained: o.64 parts of ferrophosphorus with the composition o, 4% Si, 28.6% P, the remainder iron and impurities and 3; i parts by weight of a thin slag with the composition 3o, 61 /, Si02, 54.4 / o Ca0.9.2 0t0 P205, while 0.29 parts by weight of phosphorus were volatilized.

Beispiel 2 In einem weiteren Beispiel wurde in kontinuierlichem Betrieb im .elektrischen Ofen eingesetzt: 22501g Ferrophosphor der Zusammensetzung 18,8 % Si, 16,6 % P, Rest Eisen und Verunreinigungen und 4c!5okg Pebblephosphat mit 14,o4 % @ Phosphor. Erhalten wurde i925 kg Ferrophosphor der Zusammen-Setzung 0,9 % Si, 29,o °/o P, Rest Eisen und Verunreinigungen und 4oi6kg Schlacke der Zusammensetzung 35,4 % S1,02, 49,5 % Ca0, 6,5 0'o P205 sowie 2831g elementarer Phosphor durch Kondensation.Example 2 In a further example, continuous operation Used in the electric furnace: 22501 g of ferrophosphorus with a composition of 18.8 % Si, 16.6% P, remainder iron and impurities and 4c! 5okg pebble phosphate with 14, o4 % @ Phosphorus. 1925 kg of ferrophosphorus with a composition of 0.9% Si, 29, o ° / o P, remainder iron and impurities and 406kg slag of the composition 35.4% S1.02, 49.5% Ca0, 6.5 0'o P205 and 2831g elemental phosphorus through condensation.

Die Ausbeute an elementarem Phosphor ist etwas höher, als der Theorie entspricht, da der Kohlenstoff der Elektrode sich an der Phosphorreduktion beteiligt.The yield of elemental phosphorus is slightly higher than the theory since the carbon of the electrode participates in the phosphorus reduction.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Aufarbeitung vonphosphorarmean Ferrophosphor auf Ferrophosphor von hohem Phosphorgehalt durch Verschmelzen mit phosphorhaltigen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß siliziumreiches Phosphoreisen zwecks gleichzeitiger Entfernung des Siliziums ohne besonderen Zusatz von, Kohlenstoff als Reduktionsmittel zum umzuschmelzenden Gemisch und in einer nicht oxydierenden Atmosphäre finit Tricalciumphosphat umgeschmolzen wird. PATENT CLAIMS: i. Process for the processing of low-phosphorus ferrophosphorus to ferrophosphorus with a high phosphorus content by fusing with phosphorus-containing substances, characterized in that silicon-rich phosphorus iron is remelted finite tricalcium phosphate for the purpose of simultaneous removal of the silicon without the special addition of carbon as a reducing agent to the mixture to be remelted and in a non-oxidizing atmosphere. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das zu entsilizierende Phosphoreisen, in :den das erforderliche Thosphat enthaltenden Umschmelzofen iti flüssiger Form eingebracht wird.2. The method according to claim i, characterized in that the phosphorus iron to be desiliconized in: the required thosphate-containing remelting furnace iti introduced in liquid form will.
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