DE60130653T2

DE60130653T2 - Riechstoff-zusammensetzungen

Info

Publication number: DE60130653T2
Application number: DE60130653T
Authority: DE
Inventors: Gabor Egham HELTOVICS; Lynette Anne Watford HOLLAND; Jill Maureen Mattila; Jane Margaret Frimley WARWICK
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-06-02
Filing date: 2001-06-01
Publication date: 2008-07-17
Anticipated expiration: 2021-06-02
Also published as: EP1289485A2; EP1289485B1; AU2001269732A1; ATE374059T1; DE60130653D1; WO2001093814A2; WO2001093814A3; ES2294007T3

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen, insbesondere kosmetische Zusammensetzungen und genauer Duftzusammensetzungen, die ein Duftöl, ein Einschlussmaterial und zu mehr als 50% flüchtiges Lösungsmittel umfassen, wobei das Duftöl sowohl „Kopfnoten" -als auch „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis der beiden Duftstoffrohmaterialarten im Bereich von etwa 1:20 bis etwa 20:1 liegt. Genauer betrifft diese Erfindung kosmetische Zusammensetzungen, bei denen der Duftcharakter der „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien für mindestens 2 Stunden nach dem Auftragen auf dem Substrat erkennbar bleibt. Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind zum Auftragen auf eine große Vielfalt an Substraten, jedoch besonders auf Haut und Haar, geeignet.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Es ist seit langem ein Merkmal vieler Arten von Zusammensetzungen, einschließlich Kosmetikzusammensetzungen, dass sie ein Duftöl zum Abgeben eines angenehmen Geruchs umfassen. Dies kann die Verbraucherakzeptanz der Zusammensetzung insgesamt verbessern oder unangenehme Gerüche überdecken. In der Tat kann der einzige Zweck einiger Zusammensetzungen darin bestehen, der Haut, dem Haar oder einem anderen geeigneten Substrat einen angenehmen Geruch zu verleihen.
Duftöle, die in kosmetischen Zusammensetzungen verwendet werden, umfassen in der Regel viele unterschiedliche Duftstoffrohmaterialien. Die einzelnen verwendeten Duftstoffrohmaterialien unterscheiden sich voneinander durch mehrere wichtige Eigenschaften, zu denen individueller Charakter, Flüchtigkeit und das olfaktorische Wahrnehmungsniveau (bekannt als der Geruchserkennungsschwellenwert) gehören. Unter Berücksichtigung dieser und anderer unterschiedlicher Eigenschaften kann das Duftstoffrohmaterial so gemischt werden, dass ein Duftöl mit einem spezifischen Gesamtcharakterprofil entsteht. Gewöhnlich ist der Charakter derart konzipiert, dass er sich im Laufe der Zeit verändert und entwickelt, während die unterschiedlichen Duftstoffrohmaterialien von dem Substrat verdampfen und vom Benutzer wahrgenommen werden. Zum Beispiel werden Duftstoffrohmaterialien mit einer hohen Flüchtigkeit und einer geringen Substantivität gewöhnlich verwendet, damit das Duftöl anfänglich Charaktere wie leicht, frisch, fruchtig, zitrusartig, grün oder zart-blumig hervorbrechen lässt, die kurz nach dem Auftragen wahrgenommen werden. Solche Materialien werden auf dem Gebiet der Duftstoffe gewöhnlich als „Kopfnoten" bezeichnet. Im Gegensatz dazu werden die weniger flüchtigen und substantiveren Duftstoffrohmaterialien in der Regel verwendet, um dem Duftöl Charaktere wie moschusartig, süß, balsamisch, würzig, holzig oder schwer-blumig zu verleihen, die zwar auch kurz nach dem Auftragen wahrgenommen werden können, jedoch außerdem länger anhalten. Diese Materialien werden in der Regel als „Herznoten" oder „Basisnoten" bezeichnet. Gewöhnlich werden hoch qualifizierte Parfümeure eingesetzt, um Duftstoffrohmaterialien sorgfältig so zu mischen, dass die resultierenden Duftöle das gewünschte Duftcharaktergesamtprofil aufweisen.
Bisher haben die physikalischen Eigenschaften der Duftstoffrohmaterialien selbst die Duftcharaktergesamtprofile, die von Parfümeuren geschaffen werden können, eingeschränkt. Eine solche Einschränkung ist die, dass es bisher nur möglich ist, Duftöle zu entwickeln, die über einen kurzen Zeitraum hinweg einen „Kopfnoten"-Charakter verleihen. Dies liegt daran, dass die Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien stark flüchtig sind und daher schnell aus dem Substrat freigesetzt werden. So ist das länger anhaltende Element eines Duftcharakterprofils durch Verwendung von Herz- und Basisnoten erreicht worden, was wiederum die erzielbaren Charaktere auf Moschus, süß, balsamisch, würzig, holzig oder schwer-blumig und dergleichen begrenzt. Die Beimischung höherer Anteile von Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien in ein Duftöl verbessert nicht die lang anhaltende Natur des leichten, frischen, fruchtigen, zitrusartigen, grünen oder zart-blumigen „Kopfnoten"-Duftcharakters, sondern könnte stattdessen zu einem stärkeren anfänglichen Hervorbrechen führen, das wiederum schnell verdampft und deshalb nicht anhält.
Es ist bekannt, dass die Verbrauchervorliebe für Duftzusammensetzungen hauptsächlich durch den anfänglichen „Kopfnoten"-Charakter bestimmt wird. Deshalb ist es wünschenswert, über einen Duft zu verfügen, bei dem der „Kopfnoten"-Charakter lange anhält und während der gesamten Verwendung wahrgenommen wird (d. h., nach dem Auftragen der Zusammensetzung auf das Substrat). Außerdem ist es wünschenswert, in der Lage zu sein, weltweit neue Duftcharakterprofile zu schaffen, bei denen ein oder mehrere gut erkennbare „Kopfnoten"-Charaktere im Laufe der Zeit beibehalten werden, so dass ein einzigartiger lang anhaltender „Kopf-, Herz- und Basisnoten"-Charakter geschaffen wird. So wäre es von Vorteil, in der Lage zu sein, ein Duftöl zu schaffen, das einer Zusammensetzung auf neue Weise Kopfnoten-Dufteigenschaften verleiht, wobei der Kopfnoten-Charakter über einen erheblichen Zeitraum hinweg aus der Zusammensetzung freigesetzt wird und wobei insbesondere der Kopfnoten-Duftcharakter für mindestens zwei Stunden nach dem Auftragen erkennbar bleibt.
In der Vergangenheit wurden viele Versuche unternommen, die Flüchtigkeitsprofile von Duftölen in vielen Arten von Zusammensetzungen zu verzögern, um die Duftgesamtwirkung auszudehnen. Zum Beispiel kann das Duftöl so formuliert werden, dass es einen höheren Anteil an Duftstoffrohmaterialien enthält, die eine geringe Flüchtigkeit aufweisen und deshalb substantiver auf dem Substrat sind. Wie oben erörtert, schränkt dies jedoch den Duftcharakter ein, der im Laufe der Zeit erreicht werden kann. Eine andere Herangehensweise war die chemische und umkehrbare Modifizierung der Duftstoffrohmaterialien zu einer Pro-Duftstoff-Verbindung, die in den Patentanmeldungen WO 98/47477 , WO 99/43667 , WO 98/07405 , WO 98/47478 offenbart ist. Die resultierenden Pro-Duftstoffe sind selbst nicht flüchtig, jedoch wird nach der Umkehrung der chemischen Modifizierung, gewöhnlich durch Hydrolyse beim Auftragen auf das Substrat, das Duftstoffrohmaterial freigesetzt und kann dann in gewohnter Weise verdampfen. In diesen Beispielen wird die Freisetzungsgeschwindigkeit der Duftstoffrohmaterialien durch die Reaktionsgeschwindigkeit der Umwandlung des Pro-Duftstoffs in Duftstoffrohmaterial gesteuert.
In weiteren Offenbarungen ist die Verbesserung der Langlebigkeit eines Dufts insgesamt durch Verzögerung der Verdampfung der Duftöle erörtert worden. Eine große Vielfalt an Verfahren ist offenbart worden, darunter Einkapselung der Duftstoffrohmaterialien, zum Beispiel in Kapseln (offenbart in JP A 58/052211 , EP A 303,461 ), Absorbieren der Materialien auf einer Oberfläche, zum Beispiel mittels Kohlenstoff oder Zeolithen (offenbart in US 6,033,679 ), Verhindern der Freisetzung der Duftstoffrohmaterialien, zum Beispiel durch Bildung eines Films (offenbart in US 3,939,099 ) und Komplexieren der Duftstoffrohmaterialien, zum Beispiel mittels cyclischer Oligosaccharide. Der Stand der Technik schließt hinsichtlich dieses letztgenannten Verfahrens JP A 6/287127 und JP A 8/176587 ein, welche die Verwendung von hydroxyalkylierten Cyclodextrinen in Kosmetikzusammensetzungen zur Aufrechterhaltung der Duftwirkung offenbaren, und JP A 8/183719 und JP A 10/120541 , die eine Kombination eines mit Cyclodextrin eingekapselten Duftstoffs und eines nicht eingekapselten Duftstoffs in einer Deodorantzusammensetzung zum Verlängern der Duftdauer auf mindestens 2 Stunden offenbaren. WO 00/67714 A (PROCTER & GAMBLE) offenbart ein kosmetisches Dampfspray (Bsp. I–III), umfassend:

– a: 10–15% Duftstoff
– b: 5–10% cyclisches Oligosaccharid
– c: 70% Ethanol

Obwohl die Zusammensetzungen und Offenbarungen des Standes der Technik nützliche Lehren zum Verlängern des Gesamt-Duftcharakters einer kosmetischen Zusammensetzung bereitstellen, weisen die Ansätze noch immer Einschränkungen auf. Die Pro-Duftstoff-Herangehensweise wird durch die chemischen Modifizierungen eingeschränkt, die in angemessener Weise an den Duftstoffrohmaterialien vorgenommen werden können. Außerdem ist der Stand der Technik durch die verwendeten Vorläuferchemikalien oder durch die Verwendung geringer Anteile an Pro-Duftstoffen eingeschränkt, wodurch die Entwicklung eines Duftöls, das im Zeitverlauf einen breiten Bereich von Kopfnoten-Charakteren aufweist, verhindert wird. Andererseits treten Einschlussmaterialien, wenn sie auf herkömmliche Weise verwendet werden, in Wechselwirkung mit einem breiten Bereich von Duftstoffmaterialien, einschließlich Kopf-, Herz- und Basisnoten, die den Gesamtcharakter des gesamten Dufts verlängern. So lehrt der Stand der Technik nicht ausreichend, wie die Verdampfung eines großen Bereichs von Kopfnoten-Duftstoffmaterialien innerhalb einer einzigen Parfümzusammensetzung vorzugsweise zu verzögern ist. Da außerdem im Allgemeinen ein Einschließen, wie das beschriebene, die Verdampfung von lediglich einer relativ geringen Menge der Duftstoffrohmaterialien unterdrückt, ist der geringe Grad an verzögerter Freisetzung für den Benutzer oft nicht wahrnehmbar. So lehrt der Stand der Technik nicht in angemessener Weise, wie ein Duft mit lang anhaltendem und wahrnehmbarem „Kopfnoten"-Charakter bereitgestellt werden kann.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Zusammensetzungen, insbesondere kosmetische Zusammensetzungen, die ein Duftöl umfassen und ein Material, das in der Lage ist, die Verdampfung des Duftöls zu verzögern, verwendet werden können, um ein lang anhaltendes Duftcharakterprofil zu schaffen, das verlängerte und wahrnehmbare „Kopfnoten"-Eigenschaften aufweist, wobei das Duftöl so gemischt wird, dass es flüchtige „Kopfnoten" und verbleibende „Herz- und Basisnoten" umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen diesen beiden Duftnotenarten im Bereich von etwa 1:20 bis etwa 20:1 liegt, und vorzugsweise zusammen mit einem Rest an Duftstoffrohmaterialien mit einem geringen Geruchserkennungsschwellenwert vorliegt. Es hat sich außerdem gezeigt, dass innerhalb solcher Duftöle lang anhaltende „Kopfnoten"-Charaktere mit „Herz- und Basisnoten"-Charakteren kombiniert werden können, um auf einzigartige Weise ein lang anhaltendes Duftcharakterprofil mit einem breiten Spektrum an „Kopf-, Herz- und Basisnoten" zu erzielen, das zu entwickeln mithilfe herkömmlicher Parfümtechnik nicht möglich gewesen wäre.
Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass beim Auftragen einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf ein Substrat eine Assoziation zwischen den Duftstoffrohmaterialien und dem Einschlussmaterial besteht, so dass die Verdampfung der Duftstoffrohmaterialien verzögert wird. Im Laufe der Zeit zerfällt diese Assoziation, was zur Freisetzung der Duftstoffrohmaterialien führt. Da die Zusammensetzung ein Duftöl umfasst, das mit einem bestimmten Verhältnis von „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien zu „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien entwickelt wurde, wird der „Kopfnoten"-Charakter im Laufe der Zeit vom Benutzer weiterhin wahrgenommen. Da das Duftöl vorzugsweise mit einem Rest an Duftstoffrohmaterialien mit einem geringen Geruchserkennungsschwellenwert entwickelt werden kann, erlebt der Benutzer außerdem im Laufe der Zeit ein aussagekräftiges und neuartiges Duftcharakterprofil. Dies liegt daran, dass die Duftstoffrohmaterialien weiterhin erkennbar bleiben, obwohl nur eine relativ kleine Menge freigesetzt wird.
Da die Verdampfungsgeschwindigkeit eines beliebigen bestimmten Bestandteils bisher hauptsächlich mit dessen eigenem Siedepunkt verbunden war, war es bisher außerdem nicht möglich, wiederkehrende und intermittierende Aufblühungen (oder Impulse) bestimmter Duftcharaktere über den gesamten Anwendungszeitraum zu erhalten. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass, sobald ein Substrat mittels einer Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung mit einem Duft versehen wurde, der Duft im Laufe der Zeit aufgefrischt werden kann, entweder natürlich oder bewusst, um periodische und unerwartete Aufblühungen eines oder mehrerer Duftcharaktere freizusetzen. Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass dies durch Verstärken der natürlichen Zersetzungsgeschwindigkeit der Assoziation aus Duftöl und Einschlussmaterial erreicht werden kann, zum Beispiel durch Auftragen von Wasser, entweder auf natürlichem Wege, durch Hauchen auf den Komplex oder durch Schwitzen, oder künstlich durch Aufsprühen eines Nebels und dergleichen. Diese „Aktivierung" führt dazu, dass der Benutzer erfährt, wie der Duftcharakter wahrnehmbar aufblüht. Es wurde überraschenderweise herausgefunden, dass es möglich ist, diesen Komplex während des Tragens mehrmals zu „aktivieren" und so Duftaufblühungen zu erzeugen. Es wird außerdem angenommen, dass die negative Wahrnehmung des Verbrauchers dahingehend, dass er sich an einen Duft gewöhnt, durch eine periodische „Aktivierung", die zu einer unerwarteten wahrnehmbaren Änderung im Gesamtcharakter des Dufts führt, minimiert oder vermieden werden kann.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zusammensetzungen, insbesondere kosmetische Zusammensetzungen, bereitzustellen, die dem Substrat, auf das sie aufgetragen werden, einen lang anhaltenden und wahrnehmbaren leichten, frischen, fruchtigen, zitrusartigen, grünen oder zart-blumigen „Kopfnoten"-Duftcharakter verleihen. Diese und andere Aufgaben dieser Erfindung werden angesichts der folgenden Offenbarung deutlich.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, umfassend:

(a) ein Duftöl, umfassend: (i) Kopfnoten-Duftstoffrohmaterial, oder eine Mischung aus Duftstoffrohmaterialien, mit einem Siedepunkt von weniger als oder gleich 250°C bei 0,1 kPa (1 Atmosphäre Druck); (ii) Herz- oder Basisnoten-Duftstoffrohmaterial, oder eine Mischung aus Duftstoffrohmaterialien, mit einem Siedepunkt von mehr als 250°C bei 0,1 kPa (1 Atmosphäre Druck);
(b) ein Einschlussmaterial, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln; Liposomen; Duftstoffvorläufern, ausgewählt aus mehr als einer Art von chemischer Vorstufe; Absorptionsmitteln; cyclischen Oligosacchariden und Mischungen davon;
(c) mehr als 50% flüchtiges Lösungsmittel mit einen Dampfdruck von 2 kPa oder mehr bei 25°C;

Diese Erfindung betrifft ferner Anwendungsverfahren für solche Zusammensetzungen und die Verwendung solcher Zusammensetzungen zur Verzögerung der Freisetzung der flüchtigen Duftstoffrohmaterialien aus dem Substrat.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Alle hierin verwendeten Prozentzahlen und Verhältnisse beziehen sich auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, und alle Messungen werden bei 25°C durchgeführt, sofern nicht anders angegeben. Sofern nicht anders angegeben, beruhen alle hierin aufgeführten Prozentzahlen, Verhältnisse und Konzentrationen von Bestandteilen auf der tatsächlichen Menge des Bestandteils und schließen keine Lösungsmittel, Füllstoffe oder anderen Materialien ein, die in im Handel erhältlichen Produkten mit dem Bestandteil kombiniert sein können.
Der Ausdruck „dermatologisch unbedenklich", wie hier verwendet, bedeutet, dass die Zusammensetzungen oder Bestandteile davon zum Gebrauch in Kontakt mit menschlicher Haut ohne übermäßige Toxizität, Unverträglichkeit, Instabilität, allergische Reaktion und dergleichen geeignet sind.
Der Ausdruck „sichere und wirksame Menge", wie hier verwendet, bedeutet eine Menge einer Verbindung, eines Bestandteils oder einer Zusammensetzung, die zum signifikanten Herbeiführen eines positiven Nutzens ausreicht, jedoch gering genug ist, um schwerwiegende Nebenwirkungen zu vermeiden, d. h. um ein angemessenes Nutzen-Risiko-Verhältnis im Rahmen einer gründlichen medizinischen Beurteilung zu liefern.
Wirkstoffe und andere hierin geeignete Bestandteile können hierin nach ihrem kosmetischen und/oder therapeutischen Nutzen oder ihrer geforderten Wirkungsweise kategorisiert oder beschrieben werden. Es sei jedoch klargestellt, dass die Wirkstoffe und anderen hierin geeigneten Bestandteile in einigen Fällen mehr als einen kosmetischen und/oder therapeutischen Nutzen liefern oder mittels mehr als einer Wirkungsweise funktionieren können. Daher werden Klassifizierungen hierin der Einfachheit halber vorgenommen und sollen einen Bestandteil nicht auf die speziell angegebene Anwendung bzw. die aufgeführten Anwendungen beschränken.
Die Elemente dieser Zusammensetzungen werden nachstehend ausführlicher beschrieben.
Duftöl
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen vorzugsweise von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 99 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,25 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von etwa 1 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-% und am meisten bevorzugt von etwa 2,5 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-% an Duftöl.
Wie hier verwendet, bezieht sich der Ausdruck „Duftöl" auf die Mischung von Duftstoffrohmaterialien, die verwendet wird, um einer Zusammensetzung ein insgesamt angenehmes Geruchsprofil zu verleihen. Wie hier verwendet, bezieht sich der Begriff „Duftstoffrohmaterial" auf jede chemische Verbindung, die riecht, wenn sie in einem nicht eingeschlossenen Zustand ist, zum Beispiel im Falle von Duftstoffvorläufern wird der Duftstoffbestandteil für die Zwecke dieser Erfindung als ein Duftstoffrohmaterial angesehen, und der Anker für die chemische Vorstufe wird als das Einschlussmaterial angesehen. Außerdem werden „Duftstoffrohmate rialien" durch Materialien mit einem ClogP-Wert von vorzugsweise mehr als etwa 0,1, mehr bevorzugt mehr als etwa 0,5, noch mehr bevorzugt mehr als etwa 1,0 definiert. Wie hier verwendet, bezieht sich der Ausdruck „ClogP" auf den dekadischen Logarithmus des Verteilungskoeffizienten von Octanol/Wasser. Dieser kann leicht mit Hilfe eines Programms mit dem Namen „CLOGP" berechnet werden, das von Daylight Chemical Information Systems Inc., Irvine, CA, USA, erhältlich ist. Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten sind in US A 5,578,563 ausführlicher beschrieben.
Innerhalb der vorliegenden Erfindung kann durch Vermischen verschiedener unterschiedlicher Duftstoffrohmaterialien, die innerhalb bestimmter Gewichtsverhältnisse von „Kopfnote" zu „Herz- und Basisnote" liegen, ein Duftöl erzielt werden, das bei Verwendung in einer Zusammensetzung, insbesondere einer kosmetischen Zusammensetzung, in Verbindung mit einem Einschlussmaterial, der Zusammensetzung bei Verwendung einen besonders lang anhaltenden Charakter mit einem „Kopfnoten"-Charakter verleihen kann. Die verwendete Mischung aus Duftstoffrohmaterialien wird sorgfältig ausgewählt und gemischt, um ein Duftöl mit dem gewünschten Duftcharaktergesamtprofil zu erzielen.
Das Duftöl selbst kann jedes beliebige Duftstoffrohmaterial umfassen, das zum Gebrauch in der Zusammensetzung, besonders in Kosmetikzusammensetzungen, geeignet ist. Allgemein ist das Duftöl meistens bei Umgebungstemperaturen flüssig und besteht aus einem einzigen individuellen Duftstoffrohmaterial. Eine große Vielfalt an Chemikalien ist für Duftanwendungen bekannt, einschließlich Materialien wie Aldehyden, Ketonen und Estern. Jedoch sind auch natürlich vorkommende pflanzliche und tierische Öle und Ausscheidungen, die komplexe Mischungen verschiedener chemischer Bestandteile umfassen, zur Verwendung als Duftstoffe allgemein bekannt. Die einzelnen Duftstoffrohmaterialien, die ein bekanntes natürliches Öl umfassen, sind durch Bezugnahme auf Zeitschriften wie „Perfume and Flavourist" oder „Journal of Essential Oil Research" zu finden, die gewöhnlich von Fachleuten benutzt werden. Außerdem werden einige Duftstoffrohmaterialien von den Duftstoffhäusern als Mischungen in Form von firmeneigenen Spezialnoten angeboten.
Damit Duftöle mit dem angemessenen Charakter für die vorliegende Erfindung entwickelt werden können, sind die Duftstoffrohmaterialien auf der Grundlage von zwei physikalischen Hauptcharakteristika klassifiziert worden:

(i) Siedepunkt (BP), gemessen bei einem Druck von 0,1 MPa (1 Atmosphäre). Die Siedepunkte vieler Duftstoffmaterialien sind in Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals), Steffen Arctander (1969), angegeben. Duftstoffrohmaterialien zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung werden in flüchtige Rohmaterialien (die einen Siedepunkt von weniger als oder gleich etwa 250°C aufweisen) und verbleibende Rohmaterialien (die einen Siedepunkt von mehr als etwa 250°C, vorzugsweise mehr als etwa 275°C aufweisen) unterteilt. Flüchtige Rohmaterialien werden für die Zwecke dieser Erfindung als diejenigen betrachtet, die dem Duftöl und dergleichen eine „Kopfnote", d. h. einen frischen, fruchtigen, zitrusartigen, grünen oder zartleichten, -blumigen Charakter verleihen. In ähnlicher Weise werden als die verbleibenden Duftstoffrohmaterialien diejenigen betrachtet, die dem Duftöl und dergleichen eine „Herz- oder Basisnote", d. h. einen moschusartHerz- oder Basisnoteigen, süßen, balsamischen, würzigen, holzigen oder schwer-blumigen Charakter verleihen. Alle Duftstoffrohmaterialien weisen vorzugsweise Siedepunkte (BP) von etwa 500°C oder weniger auf.
(ii) Geruchserkennungsschwellenwert, der definiert ist als die geringste Dampfkonzentration des betreffenden Materials, die olfaktorisch wahrgenommen werden kann. Der Geruchserkennungsschwellenwert und einige Werte des Geruchserkennungsschwellenwerts werden z. B. in „Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos et al., IRL Press bei Oxford University Press, 1990, und in „Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", Herausgeber F. A. Fazzalar, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978, erörtert, wobei beide Veröffentlichungen durch Bezugnahme eingeschlossen sind. Duftstoffrohmaterialien zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung können als diejenigen mit einem geringen Geruchserkennungsschwellenwert von weniger als 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger als 10 Teilen pro Milliarde, und diejenigen mit einem hohen Geruchserkennungsschwellenwert, die bei mehr als 50 Teilen pro Milliarde (Wert wie in der obigen Literaturstelle bestimmt) erkennbar sind, klassifiziert werden.

Da sich Duftstoffrohmaterialien im Allgemeinen auf eine einzige individuelle Verbindung beziehen, sind ihre physikalischen Eigenschaften (wie ClogP, Siedepunkt, Geruchserkennungsschwellenwert) durch Bezugnahme auf die oben zitierten Texte zu finden. Falls das Duftstoffrohmaterial ein natürliches Öl ist, das eine Mischung mehrerer Verbindungen umfasst, sollten die physikalischen Eigenschaften des gesamten Öls als der gewichtete Mittelwert der einzelnen Bestandteile genommen werden. Falls das Duftstoffrohmaterial eine firmeneigene Spezialnote ist, sollten die physikalischen Eigenschaften vom Lieferanten eingeholt werden.
Um Duftöle zu entwickeln, die zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, ist es notwendig, dass das Gewichtsverhältnis von flüchtigen „Kopfnoten-" zu verbleibenden „Herz- und Basisnoten-" Duftstoffrohmaterialien innerhalb des Duftstoffs im Bereich von etwa 1:20 bis etwa 20:1 liegt, vorzugsweise von etwa 1:10 bis etwa 10:1, mehr bevorzugt von etwa 8:1 von etwa 1:2, am meisten bevorzugt von etwa 1,2:1 bis etwa 1:1,2 liegt. Es wird bevorzugt, dass das Duftöl etwa 5 Gew.-% oder mehr, mehr bevorzugt etwa 5 Gew.-% bis etwa 99 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von etwa 5 Gew.-% bis etwa 70 Gew.-%, ferner mehr bevorzugt von etwa 10 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-%, und am meisten bevorzugt von etwa 25 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-% des Duftöls flüchtige „Kopfnoten-” Duftrohmaterialien, d. h. mit einem Siedepunkt von unter, oder gleich, etwa 250°C, umfasst. Es wird bevorzugt, dass das Duftöl ferner zu etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-%, vorzugsweise zu etwa 5 Gew.-% bis etwa 85 Gew.-%, mehr bevorzugt zu etwa 10 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-% des Duftöls die verbleibenden „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien umfasst, d. h. diejenigen mit einem Siedepunkt von mehr als etwa 250°C. In einer sehr spezifischen Ausführungsform dieser Anmeldung beträgt das Gewichtsverhältnis flüchtiger „Kopfnoten-" zu verbleibenden „Herz- und Basisnoten-"Duftrohmaterialien innerhalb des Duftöls von etwa 1:20 bis etwa 1:19 und unter etwa 5 Gew.-% des Duftöls an Kopfnoten-Duftrohmaterialien. Diese Ausführungsform ermöglicht es, dass der Duftcharakter einer Zusammensetzung verlängert wird, ist jedoch nützlich für die Herstellung von Duftcharakteren, bei denen die spezifischen „Kopfnoten"-Charaktere weniger wünschenswert sind, beispielsweise Duft zum Gebrauch in Körperpflegeartikeln für Männer und dergleichen.
Zur Entwicklung von Duftölen mit einem angemessenen Charakterprofil im Zeitverlauf wird außerdem bevorzugt, dass in dem Duftöl zu übrigen Teilen Duftstoffrohmaterialien verwendet werden, die einen geringen Geruchserkennungsschwellenwert aufweisen. Zum diesbezüglichen Gebrauch wird bevorzugt, dass die „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien in dem Duftöl zu 5 Gew.-% oder mehr der „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien solche „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien umfassen, die einen Geruchswahrnehmungsgrad von weniger oder gleich 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger 10 Teilen pro Milliarde aufweisen. Außerdem wird insbesondere bevorzugt, dass die „Herz- oder Basisnoten"-uftstoffrohmaterialien in dem Duftöl zu 10 Gew.-% oder mehr, mehr bevorzugt zu 20 Gew.-% oder mehr und am meisten bevorzugt zu 50 Gew.-% oder mehr der „Herz- oder Basisnoten"-Rohmaterialien solche „Herznoten" oder „Basisnoten" oder eine Mischung davon mit einem Geruchserkennungsschwellenwert von weniger als oder gleich 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger als 10 Teilen pro Milliarde umfassen. Da Materialien mit geringen Geruchserkennungsgraden auch dann wahrgenommen werden können, wenn nur sehr geringe Mengen vorhanden sind, sind sie besonders geeignet zum Entwickeln des lang anhaltenden Charakters des Duftöls, der im Laufe der Zeit aus dem Einschlussmaterial freigesetzt wird. Insgesamt ist bevorzugt, dass das gesamte Duftöl zu etwa 5 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-%, vorzugsweise zu etwa 20 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-%, mehr bevorzugt zu etwa 25 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% und noch mehr bevorzugt zu etwa 25 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% des Duftöls Duftstoffrohmaterialien mit hoher Geruchswirkung umfasst.
Ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung liegt darin, dass das Duftöl vorzugsweise zu übrigen Teilen Duftstoffrohmaterialien mit einem geringen Geruchserkennungsschwellenwert umfasst, so dass die Zusammensetzungen geringere Anteile an Duftöl umfassen können als herkömmlicherweise vorhanden wären. Dies kann zur Minimierung von Hautreizung und auch zur Reduzierung der Gesamtkosten vorteilhaft sein. So können Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise zu etwa 1 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-%, mehr bevorzugt zu etwa 1 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% Duftöl umfassen.
Im Allgemeinen ist eine große Vielfalt an geeigneten Duftstoffrohmaterialien in US A 4,145,184 , US A 4,209,417 , US A 4,515,705 und US A 4,152,272 zu finden. Nichteinschränkende Beispiele für Duftstoffrohmaterialien, die zum Mischen nützlich sind, um Duftöle für die vorliegende Erfindung zu formulieren, sind nachstehend angegeben. Beliebige Duftstoffrohmaterialien, natürliche Öle oder firmeneigene Spezialnoten, die dem Fachmann bekannt sind, können in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Flüchtige Duftstoffrohmaterialien („Kopfnoten"), die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind ausgewählt aus Aldehyden mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 200, Ester mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 225, Terpenen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 200, Alkoholen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 200, Ketonen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 200, Nitrilen, Pyrazinen und Mischungen davon, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein.
Beispiele für flüchtige „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von weniger als oder gleich 250°C und einer geringen Geruchserkennung sind ausgewählt aus Anethol, Methylheptincarbonat, Ethylacetoacetat, Paracymen, Nerol, Decylaldehyd, Paracresol, Methylphenylcarbinylacetat, alpha-Ionon, beta-Ionon, Undecylenaldehyd, Undecylaldehyd, 2,6-Nonadienal, Nonylaldehyd, Octylaldehyd, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Weitere Beispiele für flüchtige Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von weniger als oder gleich 250°C, die allgemein dafür bekannt sind, dass sie einen geringen Geruchserkennungsschwellenwert aufweisen, umfassen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Phenylacetaldehyd, Anisaldehyd, Benzylaceton, Ethyl-2-methylbutyrat, Damascenon, alpha-Damascon, beta-Damascon, Floracetat, Fruten, Fructon, Herbavert, Isocyclocitral, Methylisobutenyltetrahydropyran, Isopropylchinolin, 2,6-Nonadien-1-ol, 2-Methoxy-3-(2-methylpropyl)-pyrazin, Methyloctincarbonat, Tridecen-2-nitril, Allylamylglycolat, Cyclogalbanat, Cyclal C, Melonal, gamma-Nonalacton, cis-1,3-Oxathian-2-methyl-4-propyl.
Weitere flüchtige „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von weniger als oder gleich 250°C, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind und einen hohen Geruchserkennungsschwellenwert aufweisen, sind ausgewählt aus Benzaldehyd, Benzylacetat, Kampfer, Carvon, Borneol, Bornylacetat, Decylalkohol, Eucalyptol, Linalool, Hexylacetat, Isoamylacetat, Thymol, Carvacrol, Limonen, Menthol, Isoamylalkohol, Phenylethylalkohol, alpha-Pinen, alpha-Terpineol, Citronellol, alpha-Thujon, Benzylalkohol, beta-gamma-Hexenol, Dimethylbenzylcarbinol, Phenylethyldimethylcarbinol, Adoxal, Allylcyclohexanpropionat, beta-Pinen, Citral, Citronellylacetat, Citronellalnitril, Dihydromyrcenol, Geraniol, Geranylacetat, Geranylnitril, Hydrochinondimethylether, Hydroxycitronellal, Linalylacetat, Phenylacetalde hyddimethylacetal, Phenylpropylalkohol, Prenylacetat, Triplal, Tetrahydrolinalool, Verdox, cis-3-Hexenylacetat, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiele für verbleibende „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von mehr als 250°C und einem geringen Geruchserkennungsschwellenwert sind ausgewählt aus Ethylmethylphenylglycidat, Ethylvanillin, Heliotropin, Indol, Methylanthranilat, Vanillin, Amylsalicylat, Cumarin, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Weitere Beispiele für verbleibende Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von mehr als 250°C, die allgemein dafür bekannt sind, dass sie einen geringen Geruchserkennungsschwellenwert aufweisen, umfassen, Ambrox, Bacdanol, Benzylsalicylat, Butylanthranilat, Cetalox, Ebanol, cis-3-Hexenylsalicylat, Lilial, gamma-Undecalacton, gamma-Dodecalacton, gamma-Decalacton, Calon, Cymal, Dihydroisojasmonat, Isoeugenol, Lyral, Methyl-beta-naphthylketon, beta-Naphtholmethylether, Parahydroxylphenylbutanon, 8-Cyclohexadecen-1-on, Oxocyclohexadecen-2-on/Habanolid, Florhydral, Intrelevenaldehyd, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Andere verbleibende „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von mehr als 250°C, die in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, jedoch einen hohen Geruchserkennungsschwellenwert aufweisen, sind ausgewählt aus Eugenol, Amylzimtaldehyd, Hexylzimtaldehyd, Hexylsalicylat, Methyldihydrojasmonat, Sandalor, Velouton, Undecavertol, Exaltolid/Cyclopentadecanolid, Zingeron, Methylcedrylon, Sandela, Dimethylbenzylcarbinylbutyrat, Dimethylbenzylcarbinylisobutyrat, Triethylcitrat, Cashmeran, Phenoxyethylisobutyrat, Isoeugenolacetat, Helional, Iso-E-Super, gamma-Methylionon, Pentalid, Galaxolid, Phenoxyethylpropionat, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Einschlussmaterial
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen ein Einschlussmaterial, vorzugsweise in einer Konzentration von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, mehr be vorzugt von etwa 1 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-% und noch mehr bevorzugt von etwa 2 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% an Einschlussmaterial.
Wie hier definiert, ist ein „Einschlussmaterial" ein beliebiges Material, das nach dem Auftragen der Zusammensetzung auf ein Substrat die Flüchtigkeit der Duftstoffrohmaterialien in dem Duftöl unterdrückt und somit ihre Verdampfung verzögert. Es ist nicht notwendig, dass das Einschlussmaterial eine Assoziation mit dem Duftstoffrohmaterial in der Zusammensetzung selbst bildet, nur dass diese Assoziation nach dem Auftragen der Zusammensetzung auf dem Substrat besteht. Nichteinschränkende Beispiele für Mechanismen, durch welche die Verzögerung der Verdampfung erfolgen kann, sind die umkehrbare oder unumkehrbare, physikalische oder chemische Assoziierung des Einschlussmaterials mit dem Duftstoffrohmaterial durch Komplexieren, Einkapseln, Okkludieren, Absorbieren, Binden oder anderweitiges Adsorbieren der Duftstoffrohmaterialien des Duftöls.
Wie hier definiert, bedeutet „umkehrbarer Einschluss" jegliche Assoziation von Einschlussmaterial und Duftstoffrohmaterial, bei der die Assoziation aufgebrochen werden kann, so dass das Einschlussmaterial und die Duftstoffrohmaterialien voneinander gelöst werden. Wie hier definiert, bedeutet „unumkehrbarer Einschluss", dass die Assoziation von Einschlussmaterial und Duftstoffrohmaterial nicht aufgebrochen werden kann. Wie hier definiert, bedeutet „chemisch assoziiert", dass das Einschlussmaterial und das Duftstoffrohmaterial durch eine kovalente, ionische, Wasserstoff- oder andere Art von chemischer Bindung verbunden sind. Wie hier definiert, bedeutet „physikalisch assoziiert", dass das Einschlussmaterial und das Duftstoffrohmaterial durch eine Bindung mit einer schwächeren Kraft, wie einer Van-der-Waals-Kraft, verbunden sind. Es wird insbesondere bevorzugt, dass das Einschlussmaterial und das Duftstoffrohmaterial auf dem Substrat eine umkehrbare physikalische oder chemische Assoziation bilden.
Wie hier definiert, bedeutet „Verzögern der Verdampfung eines Duftstoffrohmaterials" die Verlangsamung oder Hemmung der Verdampfungsgeschwindig keit des Duftstoffrohmaterials aus dem Substrat, so dass der „Kopfnoten"-Duftcharakter des Duftstoffrohmaterials für mindestens 2 Stunden nach dem Auftragen auf das Substrat erkennbar ist.
Einschlussmaterialien zum diesbezüglichen Gebrauch sind aus Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln; Liposomen; Duftstoffvorläufern, ausgewählt aus mehr als einer Art von chemischer Vorstufe; Absorptionsmitteln; cyclischen Oligosacchariden und Mischungen davon ausgewählt. Bevorzugt sind Duftstoffvorläufer, ausgewählt aus mehr als einer Art von chemischer Vorstufe, Absorptionsmittel und cyclische Oligosaccharide und Mischungen davon. Insbesondere bevorzugt sind cyclische Oligosaccharide.
Innerhalb der Einschlussverbindung ist es bevorzugt, dass das Gewichtsverhältnis von Kopfnoten-Duftstoffrohmaterial zu Einschlussmaterial innerhalb der assoziierten Form im Bereich von ungefähr 1:20 bis ungefähr 20:1, mehr bevorzugt im Bereich von ungefähr 1:10 bis ungefähr 10:1, noch mehr bevorzugt im Bereich von ungefähr 1:10 bis ungefähr 1:4 liegt.
Komplexierung mit beispielsweise cyclischen Oligosacchariden
Es wird für Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt, dass das Einschlussmaterial die Duftstoffrohmaterialien umkehrbar, chemisch und physikalisch komplexiert. Nichteinschränkende und bevorzugte Beispiele für Einschlussmaterialien, die auf diese Weise wirken können, sind cyclische Oligosaccharide oder Mischungen verschiedener cyclischer Oligosaccharide.
Wie hier verwendet, bedeutet der Ausdruck „cyclisches Oligosaccharid" eine cyclische Struktur, die sechs oder mehr Saccharideinheiten umfasst. Bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch sind cyclische Oligosaccharide mit sechs, sieben oder acht Saccharideinheiten und Mischungen davon, mehr bevorzugt sechs oder sieben Saccharideinheiten und noch mehr bevorzugt sieben Saccharideinheiten. Auf dem Fachgebiet werden sechs-, sieben- und achtgliedrige cyclische Oligosaccharide mit α, β bzw. γ abgekürzt.
Das cyclische Oligosaccharid der Zusammensetzungen, die für die vorliegende Erfindung verwendet werden, kann ein beliebiges geeignetes Saccharid oder beliebige geeignete Mischungen von Sacchariden umfassen. Beispiele für geeignete Saccharide umfassen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Glucose, Fructose, Mannose, Galactose, Maltose und Mischungen davon. Bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch sind jedoch cyclische Oligosaccharide von Glucose. Die bevorzugten cyclischen Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch sind α-Cyclodextrine oder β-Cyclodextrine oder Mischungen davon, und die am meisten bevorzugten cyclischen Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch sind β-Cyclodextrine.
Das cyclische Oligosaccharid oder die Mischung von cyclischen Oligosacchariden zum diesbezüglichen Gebrauch kann durch einen beliebigen geeigneten Substituenten oder eine beliebige geeignete Mischung von Substituenten substituiert sein. Die Verwendung des Ausdrucks „Mischung von Substituenten" bedeutet hierin, dass zwei oder mehr unterschiedliche geeignete Substituenten an ein cyclisches Oligosaccharid substituiert werden können. Die Derivate von Cyclodextrinen bestehen hauptsächlich aus Molekülen, in denen einige der OH-Gruppen substituiert wurden. Geeignete Substituenten umfassen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Alkylgruppen; Hydroxyalkylgruppen; Dihydroxyalkylgruppen; (Hydroxyalkyl)alkylenyl-Brückenbildungsgruppen wie Cyclodextringlycerolether; Arylgruppen; Maltosylgruppen; Allylgruppen; Benzylgruppen; Alkanoylgruppen; kationische Cyclodextrine wie diejenigen, die 2-Hydroxy-3-(dimethylamino)propylether enthalten; quartäre Ammoniumgruppen; anionische Cyclodextrine wie Carboxyalkylgruppen, Sulfobutylethergruppen, Sulfatgruppen und Succinylate; amphotere Cyclodextrine und Mischungen davon. Andere Cyclodextrinderivate sind in der gleichzeitig anhängigen Anmeldung US 09/32192 (27. Mai 1999) offenbart und sämtlich durch Bezugnahme hierin eingeschlossen.
Die Substituenten können gesättigt oder ungesättigt, gerad- oder verzweigtkettig sein. Bevorzugte Substituenten schließen gesättigte und geradkettige Alkylgrup pen, Hydroxyalkylgruppen und Mischungen davon ein. Bevorzugte Alkyl- und Hydroxyalkylsubstituenten sind ausgewählt aus C₁-C₈-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen oder Mischungen davon, mehr bevorzugte Alkyl- und Hydroxyalkylsubstituenten sind ausgewählt aus C₁-C₆-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen oder Mischungen davon, noch mehr bevorzugte Alkyl- und Hydroxyalkylsubstituenten sind ausgewählt aus C₁-C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen und Mischungen davon. Besonders bevorzugte Alkyl- und Hydroxyalkylsubstituenten sind Propyl, Ethyl und Methyl, spezieller Hydroxypropyl und Methyl und noch mehr bevorzugt Methyl.
Bevorzugte cyclische Oligosaccharide zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung sind unsubstituiert oder nur durch gesättigte geradkettige Alkyl- oder Hydroxyalkylsubstituenten substituiert. Daher sind bevorzugte Beispiele für cyclische Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch α-Cyclodextrin, β-Cyclodextrin, Methyl-α-cyclodextrin, Methyl-β-cyclodextrin, Hydroxypropyl-α-cyclodextrin und Hydroxypropyl-β-cyclodextrin. Am meisten bevorzugte Beispiele erster cyclischer Oligosaccharide zum Gebrauch hierin sind Methyl-α-cyclodextrin und Methyl-β-cyclodextrin. Diese sind von Wacker-Chemie GmbH, Hanns-Seidel-Platz 4, München, Deutschland, unter den Handelsbezeichnungen Alpha W6 M bzw. Beta W7 M erhältlich. Besonders bevorzugt ist Methyl-β-cyclodextrin.
Verfahren zum Modifizieren cyclischer Oligosaccharide sind im Stand der Technik wohl bekannt. Siehe zum Beispiel „Methods of Selective Modifications of Cyclodextrins", Chemical Reviews (1998), Bd. 98, Nr. 5, S. 1977–1996, Khan et al., und US A 5,710,268 .
Neben bevorzugten Substituenten selbst wird auch bevorzugt, dass die cyclischen Oligosaccharide der Zusammensetzungen, die für die vorliegende Erfindung verwendet werden, einen durchschnittlichen Substitutionsgrad von mindestens 1,6 aufweisen, wobei der Ausdruck „Substitutionsgrad" die durchschnittliche Anzahl von Substituenten pro Saccharideinheit bedeutet. Bevorzugte cyclische Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch weisen einen durchschnittlichen Substitutionsgrad von weniger als etwa 2,8 auf. Mehr bevorzugt weisen die cyclischen Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch einen durchschnittlichen Substitutionsgrad von etwa 1,7 bis etwa 2,0 auf. Die durchschnittliche Anzahl von Substituenten kann mit Hilfe allgemein bekannter kernmagnetischer Resonanzverfahren bestimmt werden, die dem Stand der Technik entsprechen.
Die cyclischen Oligosaccharide der Zusammensetzungen, die für die vorliegende Erfindung verwendet werden, sind vorzugsweise sowohl in Wasser als auch in Ethanol löslich. Wie hier verwendet, bedeutet „löslich", dass sich mindestens etwa 0,1 g löslicher Stoff in 100 ml Lösungsmittel bei 25°C und einem Druck von 0,1 MPa (1 Atm) auflösen. Vorzugsweise weisen die cyclischen Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch eine Löslichkeit von mindestens etwa 1 g/100 ml bei 25°C und einem Druck von 0,1 MPa (1 Atm) auf. Es ist bevorzugt, dass cyclische Oligosaccharide in einer gegebenen Zusammensetzung bei Raumtemperatur nur in Konzentrationen bis zu ihren Löslichkeitsgrenzen vorhanden sind. Ein Fachmann wird erkennen, dass die Konzentrationen von cyclischen Oligosacchariden, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, auch von den Bestandteilen der Zusammensetzung und ihren Konzentrationen abhängen, zum Beispiel von den verwendeten Lösungsmitteln oder den genauen Duftölen oder der genauen Kombination von Duftölen, die in der Zusammensetzung vorhanden sind. Daher sind die für das Einschlussmaterial angegebenen Grenzen, obwohl sie bevorzugt werden, nicht erschöpfend.
Einkapselung mit Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln
Die Einkapselung von Düften innerhalb von Kapseln, Mikrokapseln oder Nanokapseln, die durch Umweltauslöser aufgebrochen werden, kann verwendet werden, um die Flüchtigkeit von Duftölen zu reduzieren, indem das Öl von kleinen Tröpfchen als resistente Wand umgeben wird. Diese kann entweder wasserempfindlich oder -unempfindlich sein. Im ersten Fall wird der Duft freigesetzt, wenn Feuchtigkeitsverlust aus der Haut auf das eingekapselte Teilchen einwirkt, während im zweiten Fall die Kapselwand mechanisch aufgebrochen werden muss, bevor der Duft freigesetzt wird. Einkapselungsverfahren sind im Stand der Technik wohl bekannt, einschließlich DE 1,268,316 , US 3,539,465 , US 3,455,838 .
Feuchtigkeitsempfindliche Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln werden vorzugsweise aus einem Polysaccharidpolymer gebildet, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Beispiele für geeignete Polymere sind Dextrine, besonders Dextrine mit geringer Viskosität, einschließlich Maltodextrinen. Ein besonders bevorzugtes Beispiel für ein Dextrin mit geringer Viskosität ist eines, das als 50%ige Dispersion in Wasser unter Anwendung eines Brookfield-Viskosimeters, das mit einem T-Stab vom Typ „A" ausgestattet ist, der mit 2,09 rad/s (20 U/min) spiralförmig rotiert, eine Viskosität bei 25°C von 330 ± 20 mPa·s aufweist. Dieses Dextrin ist als Encapsul 855 bekannt und ist von National Starch and Chemicals Ltd. erhältlich. Ein weiteres Beispiel für ein Polysaccharid, das zur Bildung der feuchtigkeitsempfindlichen Kapseln verwendet werden kann, ist Akaziengummi.
Mikrokapseln mit verzögerter Freisetzung sind ebenfalls zum Gebrauch in Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zum Einschluss von hydrophoben Duftstoffrohmaterialien geeignet. Solche Zusammensetzungen umfassen die Duftstoffrohmaterialien eingekapselt in einer Wachs- oder Polymermatrix, die wiederum mit einem kompatiblen Tensid beschichtet ist. Die zur Bildung der Matrix verwendeten Wachse oder Polymere besitzen einen Schmelzpunkt im Bereich von etwa 35°C bis etwa 120°C bei einem Druck von 0,1 MPa (1 Atmosphäre). Diese sind in EP A 908,174 ausführlich beschrieben.
Pro-Duftstoffe
Die Synthetisierung von Duftstoffvorläufern oder Duftvorläufern aus Duftstoffrohmaterialien kann zu Verbindungen führen, die dem speziellen Duftstoffrohmaterial einen Mechanismus verzögerter Freisetzung verleihen. Pro-Duftstoffe, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen diejenigen ein, die aus mehr als einer Art von Vorläuferchemikalie ausgewählt sind, was gewährleistet, dass eine große Auswahl an möglichen Duftstoffrohmaterialien verwendet werden kann.
Dies steht im Einklang mit der Aufgabe des Bereitstellens einzigartiger Düfte mit einem breiten Spektrum an „Kopfnoten"-Charakteren.
Innerhalb eines Pro-Duftstoffs wurde das Duftstoffrohmaterial mit mehr als einer Art von chemischen Gruppen umgesetzt, wie Acetal, Ketal, Ester, hydrolysierbar anorganisch-organisch. So wird, wie in der vorliegenden Erfindung definiert, das Duftstoffrohmaterial als Bestandteil des Duftöls angesehen, und die chemischen Gruppen werden als Bestandteil des Einschlussmaterials angesehen. Pro-Duftstoffe selbst werden so entworfen, dass sie nichtflüchtig sind, oder weisen anderenfalls eine sehr geringe Flüchtigkeit auf. Sobald es auf dem Substrat ist, wird das Duftstoffrohmaterial jedoch aus dem Pro-Duftstoff freigesetzt. Sobald es freigesetzt ist, weist das Duftstoffrohmaterial seine ursprünglichen Eigenschaften auf. Das Duftstoffrohmaterial kann auf mehrere Weisen aus dem Pro-Duftstoff freigesetzt werden. Beispielsweise kann es als Ergebnis einer einfachen Hydrolyse oder durch Verschiebung in einer Gleichgewichtsreaktion oder durch eine pH-Änderung oder durch enzymatische Freisetzung freigesetzt werden. Die Duftstoffe hierin können in ihren Zusammensetzungen relativ einfach sein, indem sie eine einzige Chemikalie umfassen, oder können hoch entwickelte komplexe Mischungen von natürlichen und synthetischen chemischen Bestandteilen umfassen, die alle ausgewählt werden, um einen beliebigen gewünschten Geruch bereitzustellen.
Nicht einschränkende Duftstoffvorläufer, die zum Gebrauch in der vorliegenden Anmeldung geeignet sind, sind in WO 98/47477 , WO 99/43667 , WO 98/07405 , WO 98/47478 und den gleichzeitig anhängigen Anmeldungen US 60/105380 (23. Okt. 1998) ( WO 00/24721 ) und US 60/130108 (20. April 1999) ( WO 00/63339 ) beschrieben.
Absorption von Duftstoffrohmaterial
Wenn eine Lösungsklarheit nicht erforderlich ist, können geruchsabsorbierende Materialien wie Zeolithe und/oder Aktivkohle verwendet werden, um die Freisetzungsgeschwindigkeit von Duftstoffrohmaterialien zu modifizieren.
Eine bevorzugte Klasse von Zeolithen wird als Silicat/Aluminat-„Zwischen"-Zeolithe charakterisiert. Die Zwischenzeolithe sind durch SiO₂/AlO₂-Molverhältnisse von weniger als etwa 10, vorzugsweise im Bereich von etwa 2 bis etwa 10 gekennzeichnet. Die Zwischenzeolithe weisen gegenüber den „hohen" Zeolithen einen Vorteil auf, da sie eine Affinität für aminartige Gerüche besitzen, sie sind gewichtseffizienter für Geruchsabsorption, da sie einen größeren Oberflächenbereich aufweisen, und sie sind feuchtigkeitstoleranter und behalten in Wasser mehr von ihrem Geruchsabsorptionsvermögen bei als die hohen Zeolithe. Eine große Vielfalt an Zwischenzeolithen, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, ist im Handel erhältlich als Valfor^® CP301-68, Valfor^® 300-63, Valfor^® CP300-35 und Valfor^® 300-56, erhältlich von PQ Corporation, und die CBV 100^®-Zeolithreihe von Conteka. Zeolithmaterialien, die unter den Handelsbezeichnungen Abscents^® und Smellrite^®, erhältlich von The Union Carbide Corporation und UOP, vermarktet werden, sind ebenfalls bevorzugt. Diese Materialien sind in der Regel als weißes Pulver im Teilchengrößenbereich von 3–5 μm erhältlich. Solche Materialien sind gegenüber den Zwischenzeolithen für die Bekämpfung von schwefelhaltigen Gerüchen, z. B. Thiolen, Mercaptanen, bevorzugt.
Kohlenstoffmaterialien, die zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind Materialien, die in der handelsüblichen Praxis als Absorptionsmittel für organische Moleküle und/oder für Luftreinigungszwecke weithin bekannt sind. Oftmals wird solches Kohlenstoffmaterial als „aktivierter" Kohlenstoff oder „Aktivkohle" bezeichnet. Solcher Kohlenstoff ist von gewerblichen Quellen unter Handelsbezeichnungen wie Calgon Typ CPG^®, Typ PCB^®, Typ SGL^®, Typ CAL^® und Typ OL^® erhältlich.
Andere Geruchsabsorptionsmittel, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, schließen Silica-Molekularsiebe, aktiviertes Aluminiumoxid, Bentonit und Kaolonit ein.
Flüchtiges Lösungsmittel
Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen zu mehr als etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 55 Gew.-% bis etwa 99,9 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 60 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von etwa 65 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-% ein flüchtiges Lösungsmittel oder eine Mischung von flüchtigen Lösungsmitteln. Ein beliebiges flüchtiges Lösungsmittel, das zum Gebrauch in den Zusammensetzungen geeignet ist, kann hierin verwendet werden. Die Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch sind vorzugsweise organische flüchtige Lösungsmittel.
Wie hier verwendet, bezieht sich „flüchtig" auf Substanzen mit einer bedeutenden Dampfdruckmenge unter Umgebungsbedingungen, wie der Fachmann versteht. Die flüchtigen Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch weisen bei 25°C einen Dampfdruck von etwa 2 kPa oder mehr auf, mehr bevorzugt etwa 6 kPa oder mehr. Die flüchtigen Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch weisen vorzugsweise unter 0,1 MPa (1 Atm) einen Siedepunkt von weniger als etwa 150°C auf, mehr bevorzugt weniger als etwa 100°C, noch mehr bevorzugt weniger als etwa 90°C, noch mehr bevorzugt weniger als etwa 80°C.
Vorzugsweise sind die flüchtigen Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch auf einem breiten Spektrum an Substraten, mehr bevorzugt auf Haut oder Haar von Menschen oder Tieren, gebrauchssicher. Geeignete flüchtige Lösungsmittel umfassen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, diejenigen, die im CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 7. Ausgabe, Band 2, S. 1670–1672, herausgegeben von Wenninger und McEwen (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc., Washington, D. C., 1997), zu finden sind. Herkömmlicherweise verwendete flüchtige Lösungsmittel umfassen gesättigte und ungesättigte, gerad- oder verzweigtkettige C₃-C₁₄-Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Hexan, Heptan, Isooctan, Isopentan, Pentan, Toluol, Xylol; halogenierte Alkane wie Perfluordecalin; Ether wie Dimethylether, Diethylether; gerad- oder verzweigtkettige Alkohole und Diole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butylalkohol, t-Butylalkohol, Benzylalkohol, Butoxypropanol, Butylenglycol, Isopentyldiol; Aldehyde und Ketone wie Aceton; flüchtige Silikone wie Cyclomethicone, zum Beispiel Octamethylcyclotetrasiloxan und Decamethylcyclopentansiloxan; flüchtige Siloxane wie Phenylpentamethyldisiloxan, Phenylethylpentamethyldisiloxan, Hexamethyldisiloxan, Methoxypropylheptamethylcyclotetrasiloxan, Chlorpropylpentamethyldisiloxan, Hydroxypropylpentamethyldisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan; Treibmittel und Mischungen davon. Bevorzugte flüchtige Lösungsmittel sind Ether wie Dimethylether, Diethylether; gerad- oder verzweigtkettige Alkohole und Diole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butylalkohol, t-Butylalkohol, Benzylalkohol, Butoxypropanol, Butylenglycol, Isopentyldiol; flüchtige Silikone wie Cyclomethicone, zum Beispiel Octamethylcyclotetrasiloxan und Decamethylcyclopentansiloxan; Treibmittel und Mischungen davon. Mehr bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch sind geradkettige oder verzweigtkettige C₁-C₄-Alkohole, zum Beispiel Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und Butanol und Mischungen davon, und am meisten bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch ist Ethanol.
Rest der Zusammensetzung
Die vorliegenden Zusammensetzungen sind nützlich für die Verwendung eines Duftbestandteils in einer großen Vielfalt an verschiedenen Arten von Zusammensetzungen, einschließlich denjenigen wie kosmetischen Zusammensetzungen, Duftzusammensetzungen zur Verwendung bei Menschen oder Tieren, Lufterfrischer-Zusammensetzungen, Aromatherapie-Zusammensetzungen, Waschmittel- und Reinigungszusammensetzungen, mit Duft versehenen Papier-, Gewebe- oder anderen substratartigen Produkten und dergleichen, in der Tat in einer beliebigen Art von Zusammensetzung, die einen Duftstoff umfasst. In allen diesen Fällen würden die Zusammensetzungen eine Vielfalt an anderen fakultativen Bestandteilen umfassen, welche die Zusammensetzungen annehmbarer machen oder ihnen zusätzliche Gebrauchsvorteile verleihen würden.
Solche herkömmlichen fakultativen Bestandteile sind dem Fachmann wohl bekannt und variieren stark je nach dem Gebiet, auf dem die Zusammensetzungen verwendet werden sollen. Obwohl Zusammensetzungen nach dem zweiten Gesichtspunkt dieser Erfindung mehr als 50% flüchtiges Lösungsmittel umfassen, sollten sie dennoch so betrachtet werden, dass sie für den Einschluss in eine große Vielfalt an Zusammensetzungen mit sowohl kosmetischen als auch nicht kosmetischen Vorteilen nützlich sind.
Insbesondere bei Kosmetikzusammensetzungen können die Zusammensetzungen beliebige kosmetisch annehmbare Bestandteile umfassen, wie diejenigen, die im CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 7. Ausgabe, herausgegeben von Wenninger und McEwen (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc., Washington, D. C., 1997), zu finden sind. Wie hier verwendet, bedeutet „kosmetisch annehmbar" ein Material (z. B. Verbindung oder Zusammensetzung), das zum Gebrauch in Kontakt mit der Haut, dem Haar oder einem anderen geeigneten Substrat, wie nachstehend definiert, geeignet ist. Dass diese Bestandteile als nützlich für den Einschluss in eine Kosmetikzusammensetzung aufgeführt sind, schließt jedoch nicht aus, dass sie in irgendeine andere Art von Zusammensetzung, die einen erfindungsgemäß formulierten Duft umfasst, eingeschlossen werden.
Nichtflüchtige Lösungsmittel
Obwohl die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ein flüchtiges Lösungsmittel umfassen müssen, können sie auch „nichtflüchtige" Lösungsmittel umfassen. Geeignete nichtflüchtige Lösungsmittel schließen ein, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Benzylbenzoat, Diethylphthalat, Isopropylmyristat und Mischungen davon.
Molekülkeile
Wenn cyclische Oligosaccharide in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorhanden sind, werden hierin vorzugsweise niedermolekulare Polyol- Molekülkeile mit etwa 2 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einer funktionellen -OH-Gruppe, vorzugsweise mindestens 2 funktionellen -OH-Gruppen verwendet, um den Duftcharakter der Zusammensetzung weiter zu verlängern. Diese Polyole können ferner Ethergruppen innerhalb der Kohlenstoffkette enthalten. Geeignete Beispiele schließen Ethylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol und Mischungen davon ein. Wenn vorhanden, sind diese Polyole in einer Konzentration von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% und insbesondere von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Es wird bevorzugt, dass das Molverhältnis von Molekülkeilmaterial zu Oligosaccharid von 10:1 bis 1:10, vorzugsweise 1:1 oder mehr, insbesondere 1:1 beträgt.
Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen, können die oben erwähnten Molekülkeilmoleküle tertiäre Einschlusskomplexe mit dem komplexierten Duftstoffmaterial und dem cyclischen Oligosaccharid bilden. Diese kleinen dipolaren Moleküle können in den Hohlraum des cyclischen Oligosaccharids passen und sich über ihre OH-Gruppen auf dem äußeren Rand des cyclischen Oligosaccharids durch Wasserstoffbrückenbindung verankern. Dies ermöglicht den Einschluss des gesamten Duftstoffmaterials oder Teilen davon in dem Hohlraum des cyclischen Oligosaccharids, so dass die Stabilität des gebildeten tertiären Komplexes gegenüber dem Komplex, der durch das Duftstoffmaterial und das cyclische Oligosaccharid allein gebildet wird, erhöht wird.
Wasser
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch Wasser umfassen. Falls vorhanden, macht das Wasser vorzugsweise von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-%, mehr bevorzugt von etwa 1 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-%, noch mehr bevorzugt etwa 5 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung aus.
Es gibt eine Reihe von anderen Beispielen für zusätzliche Bestandteile, die für den Einschluss in die vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind. Diese umfassen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Alkoholdenaturierungsmittel wie Denatoniumbenzoat; UV-Stabilisatoren wie Benzophenon-2; Antioxidationsmittel wie Tocopherylacetat; Konservierungsmittel wie Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Methylparaben, Propylparaben; Farbstoffe; pH-Wert-Regler wie Milchsäure, Citronensäure, Natriumcitrat, Bernsteinsäure, Phosphorsäure, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat; Deodorants und antimikrobielle Mittel wie Farnesol und Zinkphenolsulfonat; Feuchthaltemittel wie Glycerin; Öle; Hautkonditioniermittel wie Allantoin; Kühlmittel wie Trimethylisopropylbutanamid und Menthol; Haarkonditionierbestandteile wie Panthenol, Panthetin, Pantothein, Panthenylethylether und Kombinationen davon; Silikone, Lösungsmittel wie Hexylenglycol; Haarhaltpolymere wie diejenigen, die in WO A 94/08557 beschrieben sind; Salze im Allgemeinen, wie Kaliumacetat und Natriumchlorid und Mischungen davon. Falls vorhanden, liegen diese zusätzlichen Bestandteile vorzugsweise in einer Konzentration von weniger als 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung vor. Mehr bevorzugt liegen diese zusätzlichen Bestandteile in einer Konzentration von weniger als 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung vor.
Produktformen
Die Zusammensetzungen zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung können eine beliebige Form annehmen, die zum Gebrauch, mehr bevorzugt zum kosmetischen Gebrauch, geeignet ist. Diese umfassen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Dampfsprays, Aerosole, Emulsionen, Lotionen, Flüssigkeiten, Cremes, Gele, Stifte, Salben, Pasten, Schäume und Kosmetikartikel (z. B. halbfestes oder flüssiges Make-up, einschließlich Grundierungen). Vorzugsweise nehmen die Zusammensetzungen zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung die Form eines Dampfsprays an. Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ferner als ein Bestandteil zu anderen Zusammensetzungen, in denen sie kompatibel sind, hinzugegeben werden. So können sie in festen Zusammensetzungen oder angewendeten Substraten usw. verwendet werden.
Die Zusammensetzungen zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung umfassen vorzugsweise einen annehmbaren Träger. Der Ausdruck „annehmbarer Träger", wie hier verwendet, bedeutet einen oder mehrere kompatible feste oder flüssige Füllstoffe, Verdünnungsmittel, Streckmittel und dergleichen, die annehmbar sind, wie vorstehend definiert. Der Ausdruck „kompatibel", wie hier verwendet, bedeutet, dass die Bestandteile der Zusammensetzungen dieser Erfindung in der Lage sind, mit den primären Wirkstoffen der vorliegenden Erfindung und miteinander so kombiniert zu werden, dass keine Wechselwirkung besteht, welche die Wirksamkeit der Zusammensetzung in üblichen Gebrauchssituationen wesentlich verringern würde. Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Art von Träger hängt von der gewünschten Art von Produkt ab und kann Lösungen, Aerosole, Emulsionen (einschließlich Öl-in-Wasser oder Wasser-in-Öl), Gele, Feststoffe und Liposome umfassen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Herstellung der Zusammensetzung
Die Zusammensetzungen und Duftöle zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung sollten gemäß Verfahren hergestellt werden, die gewöhnlich verwendet werden und die Fachleuten gut bekannt und verständlich sind, wobei Materialien ähnlicher Phasentrennung in jeder beliebigen Reihenfolge zugegeben werden können. Der Einschluss der Duftstoffrohmaterialien kann auf einer beliebigen angemessenen Stufe bei der Herstellung der Gesamtzusammensetzung erfolgen. So kann das Duftöl in seiner Gesamtheit hergestellt werden, dann vor der Zugabe zu dem Rest der Zusammensetzung mit einem geeigneten Material eingeschlossen werden. Als Alternative kann das Einschlussmaterial vor der Zugabe des gesamten Duftöls zu dem Rest der Zusammensetzung hinzugegeben werden. Schließlich ist es ferner möglich, ein beliebiges einzelnes Duftstoffrohmaterial oder eine beliebige Gruppe von Rohmaterialien einzeln einzuschließen, bevor diese entweder zu dem Rest des Duftöls oder zu dem Rest der Zusammensetzung hinzugegeben werden.
Anwendungsverfahren
Die vorliegende Erfindung betrifft vorzugsweise Zusammensetzungen, insbesondere kosmetische Zusammensetzungen und genauer Duftzusammensetzungen, die ein Duftöl umfassen, in Kombination mit einem Einschlussmaterial, so dass das Duftprofil des Kopfnoten-Duftstoffrohmaterials oder der Mischung von Rohmaterialien für mehr als etwa 2 Stunden, vorzugsweise mehr als etwa 4 Stunden, mehr bevorzugt mehr als etwa 6 Stunden nach dem Auftragen der Zusammensetzung auf das Substrat erkennbar bleibt.
Die Zusammensetzung selbst wird vorzugsweise verwendet, um ein geeignetes Substrat mit Duft zu versehen. Wie hier verwendet, bedeutet der Ausdruck „geeignetes Substrat" eine beliebige Oberfläche, auf welche die vorliegende Zusammensetzung ohne eine übermäßig nachteilige Auswirkung aufgetragen werden kann. Dies kann einen breiten Bereich von Substraten umfassen, einschließlich Haut oder Haar von Menschen oder Tieren, Papier, Einrichtungsgegenstände, Materialien, und kann auch die Luft in einem Raum umfassen. Bevorzugte Substrate sind Haut oder Haar, besonders die Haut.
Die bevorzugten Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auf herkömmliche Weise verwendet werden, um ein geeignetes Substrat mit einem Duft zu versehen. Eine wirksame Menge der Zusammensetzung, in der Regel von etwa 1 μl bis etwa 1000 μl, vorzugsweise von etwa 10 μl bis etwa 250 μl, mehr bevorzugt von etwa 25 μl bis etwa 100 μl, wird auf das Substrat aufgetragen. Die Zusammensetzung kann von Hand aufgetragen werden, wird jedoch vorzugsweise mit Hilfe eines Zerstäubers aufgetragen. Vorzugsweise wird die Zusammensetzung dann trocknen gelassen.
Ein periodisches Aufblühen der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann durch entweder natürliches oder künstliches Auftragen eines Materials wie Wasser, das die Dissoziation des Duftöls von dem Einschlussmaterial fördert, erreicht werden. Solch ein Aufblühen kann auf natürlichem Wege durch Schwitzen, durch Hauchen auf das mit einem Duft versehene Substrat, durch Reiben des Substrats und dergleichen erreicht werden. Um ein solches Aufblühen künstlich zu erreichen, ist es notwendig, ein Auffrischungsspray zusammen mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen zu verwenden. Ein solches Auffrischungsspray sollte ein Material wie Wasser umfassen, das in der Lage ist, das Auseinanderbrechen der Assoziation aus Duftöl und Einschlussmaterial zu fördern. Das Auffrischungsspray würde zum Beispiel aus einem Zerstäuber immer dann auf das Substrat aufgetragen werden, wenn ein Aufblühen gewünscht wird, zum Beispiel jede Stunde nach dem anfänglichen Auftragen des Duftstoffs auf das Substrat. Bei jedem Auftragen des Auffrischungssprays wird erwartet, dass Duftaufblühungen erreicht werden. Es wird erwartet, dass jede Duftaufblühung weniger als etwa 30 Minuten, vorzugsweise weniger als etwa 15 Minuten, mehr bevorzugt weniger als etwa 10 Minuten und noch mehr bevorzugt weniger als etwa 5 Minuten dauert. Es könnte erwartet werden, dass während des gesamten Tragens ein Duft in der Lage ist, mindestens etwa 2 Mal oder mehr, vorzugsweise etwa 4 Mal oder mehr, und mehr bevorzugt etwa 6 Mal oder mehr, aufzublühen.
Beispiele
In den folgenden Beispielen werden die bevorzugten Ausführungsformen innerhalb des Schutzumfangs der vorliegenden Erfindung weiter veranschaulicht. Diese Beispiele werden ausschließlich zu Veranschaulichungszwecken angegeben und sind nicht als Einschränkungen der vorliegenden Erfindung auszulegen, da viele Variationen der Erfindung möglich sind, ohne von ihrem Schutzumfang abzuweichen. Sofern nicht anders angegeben, sind alle Bestandteile in Gewichtsprozent des Wirkstoffbestandteils ausgedrückt.
Duftöl, Beispiele I–VII

Die Beispiele I–VII sind nichteinschränkende Beispiele für das Duftöl.

Duftstoffrohmaterial	I (%)	II (%)	II (%)	IV (%)	V (%)	VI (%)	VII (%)
beta-Damascon	0,1	0,0	0,0	1,5	0,0	0,0	0,0
Allylamylglycolat	0,1	0,0	0,0	0,0	0,0	0,3	0,3
beta-Ionon	3	2,5	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
alpha-Damascon	0,0	0,1	0,1	3	0,2	0,1	0,2
Methylphenylcarbinylacetat	0,0	1,7	0,0	0,0	0,0	0,4	0,0
Cyclogalbanat¹	0,0	0,0	1,5	0,0	0,0	0,0	0,5
Methylisobutenyltetrahydropyra n	0,0	0,0	0,3	0,0	0,0	0,0	0,1
Ethyl-2-methylbutyrat	0,0	0,0	0,1	0,0	0,0	0,0	0,1
Fructon	0,5	0,0	2,0	0,0	0,1	0,0	1
Floracetat	1	0,0	7,0	0,0	0,0	0,0	2
alpha-Ionon	0,5	0,0	3	3	0,3	0,0	1
Melonal	0,0	0,0	0,0	1,5	0,2	0,0	0,0
Undecylenaldehyd	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,4	0,0
Zitronenöl, kalt gepresst	auf 100	5	0,0	0,0	0,0	0,5	0,0
Bergamottöl, Eco Essence	25	0,0	0,0	14,5	0,0	1,5	0,0
Cassis-Grundbestandteil 345-L²	1	0,0	0,0	30	3	1,0	0,0
Menthol	0,5	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
beta-gamma-Hexenol	0,5	1	0,6	0,0	0,0	0,0	0,0
Phenylethylalkohol	2	0,0	8	0,0	2,5	2,5	0,0
Phenoxyethylpropionat	0,0	0,0	0,0	0,0	0,5	0,0	0,0
Linalool	8	5	0,0	0,0	0,0	1,5	0,0
cis-3-Hexenylacetat	0,0	0,2	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Linalylacetat	0,0	5	0,0	0,0	0,0	1,2	0,0
Dihydromyrcenol	0,0	2	auf 100	0,0	0,0	0,0	0,0
Citronellol	0,0	10	0,0	0,0	0,0	1,5	0,0
Benzylacetat	0,0	6	0,0	0,0	0,0	4	0,0
Verdox	0,0	0,0	7	0,0	0,0	0,0	0,0
Triplal	0,0	0,0	0,6	0,0	0,0	0,2	0,0
alpha-Terpineol	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	1,2	0,0
Dihydroisojasmonat	3,5	auf 100	0,0	0,2	0,0	2	5
Cetalox²	0,5	0,2	0,3	2,2	0,0	0,1	0,0
Bacdanol³	0,1	0,0	1,5	0,0	0,0	0,0	1
Undecalacton	1	2	2	0,0	0,0	10,3	1
Lyral³	10	15	14	0,0	10	2	10
Florhydral⁴	0,0	0,0	0,0	0,0	5	0,0	2
cis-3-Hexenylsalicylat	0,0	2	0,0	0,0	0,0	1,2	2
Indol	0,0	0,0	0,0	0,0	0,5	0,5	0,0
Ethylvanillin	0,0	0,8	0,7	1,3	0,0	0,0	0,0
Heliotropin	0,0	0,0	0,0	0,0	0,5	0,0	1,6
Ebanol⁴	0,0	2,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
gamma-Decalacton	0,0	0,0	0,0	4,5	0,4	0,0	0,0
Prunella²	0,0	0,0	0,0	auf 100	4	0,0	0,0
Lilial⁴	0,0	0,0	0,0	0,7	0,0	15	10
Benzylsalicylat	0,0	0,0	0,0	0,0	auf 100	auf 100	10
Oxocyclohexadecen-2-on	0,0	8	10	1,5	10	0,2	15
Roselea³	0,0	0,0	0,0	0,6	0,0	0,0	5
Exaltolid	2,5	8	12	0,0	12	0,4	8
Hexylzimtaldehyd	2,2	5	0,0	0,0	5	2	0,0
Zingeron⁴	0,0	0,5	0,0	0,0	0,8	0,0	0,0
Methylcedrylon	0,0	3	0,0	0,0	15	0,0	4
Eugenol	0,0	0,0	1,3	0,0	0,0	0,0	0,2
Sandela⁴	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	10	5
Methyldihydrojasmonat	0,0	0,0	0,0	0,0	10	10	auf 100
gamma-Methylionon	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	10	0,0

¹ Dragoco Gerberding & Co. AG, D-37601 Holzminden, DEUTSCHLAND
² Firmenich SA, 1 Route des Jeunes, CH-1211 Genf 8, SCHWEIZ
³ International Flavors & Fragrances, 521 W. 57th St., New York, NY 10019, USA
⁴ Givaudan-Roure, 19–23 Voie des Bans BP98, 95101 Argenteuil Cedex, FRANKREICH

Die Duftstoffrohmaterialien wurden unter Rühren bei Raumtemperatur gemischt. Parfümzusammensetzungen Beispiele VIII–XII

	VIII (Gew.-%)	IX (Gew.-%)	X (Gew.-%)	XI (Gew.-%)	XII (Gew.-%)
Duftstoff (ausgewählt aus Beispielen I–VII)	10	12,5	15	1,5	12
Cyclisches Oligosaccharid⁵	2,5	5	10	2,5	0,0
Duftstoffvorläufer I⁶	0,0	0,0	0,0	0,0	0,4
Duftstoffvorläufer II⁷	0,0	0,0	0,0	0,0	0,4
Ethanol	auf 100	auf 100	auf 100	auf 100	auf 100
Entionisiertes Wasser	15,75	13	11,5	15,8	0,0

⁵ Beta W7 M, erhältlich von Wacker-Chemie GmbH, Hanns-Seidel-Platz 4, München, DE
⁶ Duftstoffvorläufer, umfassend Oxazolidin-pro-melonal, Procter & Gamble, Cincinnati, Ohio, USA
⁷ Duftstoffvorläufer, umfassend beta-Aminoketon-pro-damascon, Procter & Gamble, Cincinnati, Ohio, USA

Das cyclische Oligosaccharid wurde unter Rühren bei Raumtemperatur in Ethanol gelöst. Anschließend wurden der Duftstoff und Wasser unter Rühren hinzugegeben. Kosmetikzusammensetzungen Beispiele XIII–XV

	XIII (Gew.-%)	XIV (Gew.-%)	XV (Gew.-%)
Parfüm (ausgewählt aus Beispielen I–VII)	3	2	3
Cyclisches Oligosaccharid⁵	2	1,5	3
Zinkphenolsulfonat	2	1	2
Dipropylenglycol	30,5	17	14,5
Isopropylmyristat	1,5	7	7
Ethanol	auf 100	auf 100	auf 100

⁵ Beta W7 M, erhältlich von Wacker-Chemie GmbH, Hanns-Seidel-Platz 4, München, DE

Das Zinkphenolsulfonat wird in das Ethanol eingerührt, bis es vollständig gelöst ist. Anschließend wird das Dipropylenglycol unter Rühren hinzugegeben. Als nächstes werden das Isopropylmyristat, dann das cyclische Oligosaccharid und dann der Duftstoff allesamt unter Rühren hinzugegeben. Nach der üblichen Industriepraxis kann für ein Aerosoldeodorant ein Treibgas wie Propanbutan (CAP 40^®) zu den Beispielen XII–XIV hinzugegeben werden.
Wenn die Beispiele VIII–XV auf das Substrat aufgetragen wurden, konnten die leichten, frischen, fruchtigen, zitrusartigen, grünen oder leichten blumigen „Kopfnoten"-Duftcharaktere noch mindestens zwei Stunden nach dem Auftragen festgestellt werden. Im Gegensatz dazu wurde die gleiche lang anhaltende „Kopfnoten"-Wirkung nicht erreicht, wenn Kontrollzusammensetzungen, die dasselbe Duftöl, jedoch ohne das Einschlussmaterial, umfassten, auf ein Substrat aufgetragen wurden.

Claims

Zusammensetzung, umfassend: (a) ein Duftöl, umfassend: (i) Kopfnoten-Duftstoffrohmaterial, oder eine Mischung aus Duftstoffrohmaterialien, mit einem Siedepunkt von weniger als oder gleich 250°C bei 101 kPa (1 Atmosphäre Druck); (ii) Herz- oder Basisnoten-Duftstoffrohmaterial, oder eine Mischung aus Duftstoffrohmaterialien, mit einem Siedepunkt von mehr als 250°C bei 101 kPa (1 Atmosphäre Druck); (b) ein Einschlussmaterial, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln; Liposomen; Duftstoffvorläufern, ausgewählt aus mehr als 1 Art von chemischer Vorstufe; Absorptionsmitteln; cyclischen Oligosacchariden und Mischungen davon; (c) mehr als 50% flüchtiges Lösungsmittel mit einen Dampfdruck von 2 kPa oder mehr bei 25°C; wobei das Gewichtsverhältnis der Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien zu Herz- oder Basisnoten-Duftstoffrohmaterialien innerhalb des Duftöls im Bereich von 1:20 bis 20:1 ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis der Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien zu Herz- oder Basisnoten-Duftstoffrohmaterialien innerhalb des Duftöls im Bereich von 1:10 bis 10:1, mehr bevorzugt von 8:1 bis 1:2 und noch mehr bevorzugt 1,2:1 bis 1:1,2 ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Zusammensetzung von 0,01 Gew.-% bis 99 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 Gew.-% bis 50 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 2,5 Gew.-% bis 25 Gew.-% das Duftöl umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien aus Aldehyden mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 200, Ester mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 225, Terpenen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 200, Alkoholen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 200, Ketonen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 200, Nitrilen, Pyrazinen und Mischungen davon ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Duftöl von 5 Gew.-% bis 99 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, mehr bevorzugt von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% und noch mehr bevorzugt von 25 Gew.-% bis 60 Gew.-% des Duftöls Kopfnoten-Duftstoffrohmatertalien umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Duftöl von 0,01 Gew.-% bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% des Duftöls die Herz- und Basisnoten-Duftstoffrohmaterialien umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien des Duftöls zu 5 Gew.-% oder mehr der Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien umfassen, die einen Geruchserkennungsschwellenwert von weniger als oder gleich 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger als oder gleich 10 Teilen pro Milliarde aufweisen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Herz- oder Basisnoten-Duftstoffrohmaterialien des Duftöls zu 10 Gew.-% oder mehr, mehr bevorzugt zu 20 Gew.-% oder mehr und am meisten bevorzugt zu 50 Gew.-% oder mehr der Herz- und Basisnoten-Duftstoffrohmaterialien Herz- oder Basisnoten-Duftstoffrohmaterialien umfassen, die eine Geruchserkennungsschwelle von weniger als oder gleich 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger als 10 Teilen pro Milliarde aufweisen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Einschlussmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Duftstoffvorläufern, ausgewählt aus mehr als 1 Art von chemischer Vorstufe; Absorptionsmitteln; cyclischen Oligosacchariden und Mischungen davon.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das Einschlussmaterial aus cyclischen Oligosacchariden ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das cyclische Oligosaccharid sechs, sieben oder acht Saccharideinheiten und Mischungen davon, vorzugsweise sechs oder sieben Saccharideinheiten und mehr bevorzugt sieben Saccharideinheiten aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das cyclische Oligosaccharid ein Cyclodextrin ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei das cyclische Oligosaccharid mit einem Substituenten, ausgewählt aus C₁-C₈-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen und Mischungen davon, vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen und Mischungen davon, substituiert ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei das cyclische Oligosaccharid vorzugsweise mit C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert und mehr bevorzugt methylsubstituiert ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei das cyclische Oligosaccharid α-Cyclodextrin, β-Cyclodextrin, Methyl-α-cyclodextrin, Methyl-β-cyclodextrin oder Mischungen davon ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, wobei das cyclische Oligosaccharid Methyl-β-cyclodextrin ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, die von 0,1 Gew.-% bis 95 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% das Einschlussmaterial umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17, wobei das flüchtige Lösungsmittel einen Siedepunkt bei 101 kPa (1 Atmosphäre Druck) von weniger als 150°C, mehr bevorzugt weniger als 100°C, noch mehr bevorzugt weniger als 90°C, noch mehr bevorzugt weniger als 80°C hat.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, wobei das flüchtige Lösungsmittel aus Ethern, geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkoholen und Diolen; flüchtigen Silikonen, Treibstoffen und Mischungen davon und vorzugsweise aus geradkettigen oder verzweigtkettigen C₁-C₄-Alkoholen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, wobei das flüchtige Lösungsmittel Ethanol ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20, die von 55 Gew.-% bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise von 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, mehr bevorzugt von 65 Gew.-% bis 75 Gew.-% flüchtiges Lösungsmittel umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 21, wobei die Zusammensetzung eine Kosmetikzusammensetzung, vorzugsweise eine Parfümzusammensetzung ist.
Verfahren zum Versehen eines Substrats mit einem Duft, umfassend: (i) Anwenden einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 22 auf das Substrat und vorzugsweise (ii) Trocknenlassen der Zusammensetzung.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 22, um ein Substrat für mindestens 2 Stunden, vorzugsweise mindestens 4 Stunden, mehr bevorzugt mindestens 6 Stunden mit einer Kopfnoten-Eigenschaft zu versehen.