DE60129557T2

DE60129557T2 - Riechstoff-zusammensetzungen

Info

Publication number: DE60129557T2
Application number: DE60129557T
Authority: DE
Inventors: Gabor Heltovics; Lynette Anne Watford HOLLAND; Jill Maureen Chalfont St. Peter MATTILA; Jane Margaret Frimley WARWICK
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-06-02
Filing date: 2001-06-01
Publication date: 2008-04-17
Anticipated expiration: 2021-06-02
Also published as: WO2001093813A3; WO2001093813A2; DE60129557D1; EP1289484B2; ES2288965T3; AU2001269731A1; EP1289484B1; EP1289484A2; ATE367789T1; ES2288965T5; DE60129557T3

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Parfümzusammensetzungen, die ein Duftöl, ein Einschlussmaterial und zu mehr als 50 % flüchtiges Lösungsmittel umfassen, wobei das Duftöl eine hohe Konzentration von „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien umfasst. Diese Erfindung betrifft spezieller Kosmetikzusammensetzungen, wobei der Duftcharakter bzw. die Dufteigenschaft der „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien für mindestens 2 Stunden nach dem Auftragen auf dem Substrat wahrnehmbar bleibt. Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind zum Auftragen auf eine große Vielfalt an Substraten, aber besonders auf Haut und Haar, geeignet.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Es ist seit langem ein Merkmal vieler Arten von Zusammensetzungen, einschließlich kosmetischer Zusammensetzungen, dass sie ein Duftöl zum Abgeben eines angenehmen Geruchs umfassen. Dieses kann die Verbraucherakzeptanz der Zusammensetzung insgesamt verbessern oder unangenehme Gerüche überdecken. In der Tat kann es der einzige Zweck einiger Zusammensetzungen sein, der Haut, dem Haar oder einem anderen geeigneten Substrat einen angenehmen Geruch zu verleihen.
Duftöle, die innerhalb solcher Zusammensetzungen verwendet werden, umfassen in der Regel viele unterschiedliche Duftstoffrohmaterialien. Jedes verwendete Duftstoffrohmaterial unterscheidet sich von den anderen durch mehrere wichtige Eigenschaften, zu denen individueller Charakter, Flüchtigkeit und olfaktorisches Wahrnehmungsniveau (der sogenannte Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert) gehören. Unter Berücksichtigung dieser und anderer unter schiedlichen Eigenschaften kann das Duftstoffrohmaterial gemischt werden, um ein Duftöl mit einem spezifischen Gesamtcharakterprofil zu entwickeln. Gewöhnlich ist der Charakter derart entworfen, dass er sich im Lauf der Zeit verändert und entwickelt, während die unterschiedlichen Duftstoffrohmaterialien von dem Substrat verdampfen und von dem Benutzer wahrgenommen werden. Zum Beispiel werden Duftstoffrohmaterialien mit einer hohen Flüchtigkeit und einer geringen Substantivität gewöhnlich verwendet, damit das Duftöl zu Anfang Charaktere wie leicht, frisch, fruchtig, zitrus, grün oder zart blumig hervorbrechen lässt, die kurz nach dem Auftragen wahrgenommen werden. Solche Materialien werden auf dem Gebiet der Duftstoffe gewöhnlich als „Kopfnoten" bezeichnet. Im Gegensatz dazu werden die weniger flüchtigen und substantiveren Duftstoffrohmaterialien in der Regel verwendet, um dem Duftöl Eigenschaften wie Moschus, süß, balsamisch, würzig, holzig oder schwer blumig zu verleihen, die zwar auch kurz nach dem Auftragen wahrgenommen werden können, aber länger anhalten. Diese Materialien werden in der Regel als „Herznoten" oder „Basisnoten" bezeichnet. Gewöhnlich werden hoch qualifizierte Parfumeurs eingesetzt, um Duftstoffrohmaterialien so zu mischen, dass die resultierenden Duftöle das gewünschte Gesamt-Duftcharakterprofil aufweisen.
Bisher schränken die physikalischen Eigenschaften der Duftstoffrohmaterialien selbst die Gesamt-Duftcharakterprofile, die von Parfumeurs geschaffen werden können. Eine solche Einschränkung ist, dass es bisher nur möglich ist, Duftöle zu entwickeln, die nur für einen kurzen Zeitraum einen „Kopfnoten"-Charakter verleihen. Dies beruht darauf, dass die Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien sehr flüchtig sind und somit schnell von dem Substrat freigesetzt werden. Somit ist das länger anhaltende Element eines Duftcharakterprofils durch Verwendung von Herz- und Basisnoten erreicht worden, was wiederum die erzielbaren Eigenschaften auf Moschus, süß, balsamisch, würzig, holzig oder schwer blumig und dergleichen begrenzt. Die Beimischung höherer Anteile von Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien in ein Duftöl verbessert nicht die lang anhaltende Natur des leichten, frischen, fruchtigen, Zitrus-, grünen oder fein blumigen „Kopfnoten"-Duftcharakters, sondern könnte stattdessen zu einem stärkeren anfänglichen Hervorbrechen führen, das wiederum schnell verdampft und deshalb nicht anhält.
Es ist bekannt, dass die Verbrauchervorliebe für Duftzusammensetzungen hauptsächlich durch den anfänglichen „Kopfnoten"-Charakter bestimmt wird. Es ist deshalb wünschenswert, einen Duft zu haben, bei dem der „Kopfnoten"-Charakter lange anhält und während der ganzen Verwendung wahrgenommen wird (d. h. nach dem Auftragen der Zusammensetzung auf das Substrat). Es ist ebenfalls wünschenswert, in der Lage zu sein, weltweit neue Duftcharakterprofile zu erzeugen, bei denen ein oder mehrere gut erkennbare „Kopfnoten"-Charaktere über die Zeit beibehalten werden, so dass ein einzigartiger lang anhaltender „Kopf-, Herz- und Basisnoten"-Charakter erzeugt wird. So wäre es von Vorteil, in der Lage zu sein, ein Duftöl zu erzeugen, das einer Zusammensetzung, besonders einer Kosmetikzusammensetzung, auf neue Weise Kopfnoten-Dufteigenschaften verleiht, wobei der Kopfnotencharakter über einen erheblichen Zeitraum aus der Zusammensetzung freigesetzt wird, und wobei insbesondere der Kopfnoten-Duftcharakter für mindestens zwei Stunden nach dem Auftragen erkennbar bleibt.
In der Vergangenheit sind viele Versuche unternommen worden, um die Flüchtigkeitsprofile von Duftölen innerhalb vieler Arten von Zusammensetzungen zu verzögern, um die Duftgesamtwirkung zu erweitern. Zum Beispiel kann das Duftöl derart formuliert werden, dass es einen hohen Anteil an Duftstoffrohmaterialien mit einer geringen Flüchtigkeit aufweist, und die deshalb substantiver auf dem Substrat sind. Wie oben erläutert, schränkt dies jedoch den Duftcharakter ein, der im Lauf der Zeit erreicht werden kann. Ein anderer Ansatz war die chemische und umkehrbare Modifizierung der Duftstoffrohmaterialien zu einer Duftstoffvorläuferverbindung, die in den Patentanmeldungen WO 98/47477 ; WO 99/43667 ; WO 98/07405 ; WO 98/47478 offenbart ist. Die resultierenden Duftstoffvorläufer sind selbst nicht flüchtig, jedoch wird nach der Umkehrung der chemischen Modifizierung, gewöhnlich durch Hydrolyse beim Auftragen auf das Substrat, das Duftstoffrohmaterial freigesetzt und kann dann in gewohnter Weise verdampfen. In diesen Beispielen wird die Freisetzungsrate der Duftstoffrohmaterialien durch die Reaktionsgeschwindigkeit zum Umwandeln des Duftstoffvorläufers in Duftstoffrohmaterial gesteuert.
Weitere Offenbarungen haben die Verbesserung der Langlebigkeit eines Dufts insgesamt durch Verzögerung der Verdampfung der Duftöle erörtert. Es ist eine große Vielfalt an Verfahren offenbart worden, darunter die Verkapselung der Duftstoffrohmaterialien, zum Beispiel innerhalb von Kapseln (offenbart in JP-A-58/052211 , EP-A-303,461 ), Absorbieren der Materialien auf einer Oberfläche, zum Beispiel mit Hilfe von Kohlenstoff oder Zeolithen (offenbart in US 6,033,679 ); Verhindern der Freisetzung der Duftstoffrohmaterialien, zum Beispiel durch Bildung eines Films (offenbart in US 3,939,099 ) und Komplexierung der Duftstoffrohmaterialien, zum Beispiel mittels cyclischer Oligosaccharide. Der Stand der Technik schließt hinsichtlich dieses letztgenannten Verfahrens JP-A-6/287127 und JP-A-8/176587 , die die Verwendung von hydroxyalkylierten Cyclodextrinen in Kosmetikzusammensetzungen offenbaren, um die Wirkung des Parfüms aufrecht zu erhalten; und JP-A-8/183719 und JP-A-10/120541 , die eine Kombination eines mit Cyclodextrin eingekapselten Duftstoffs und eines nicht eingekapselten Duftstoffs innerhalb einer Deodorantzusammensetzung zum Verlängern der Duftdauer auf mindestens 2 Stunden offenbaren, ein, die hierin alle durch Bezugnahme aufgenommen sind.
WO 00/67714 A (PROCTER & GAMBLE) offenbart ein kosmetisches Zerstäuberspray (Bsp. I-III), umfassend:

– a: 10-15 % Duftstoff
– b: 5-10 % cyclisches Oligosaccharid
– c: 70 % Ethanol.

Obwohl die Zusammensetzungen und Offenbarungen des Standes der Technik nützliche Lehren zum Verlängern des Gesamt-Duftcharakters einer kosmetischen Zusammensetzung bereitstellen, haben die Ansätze noch immer Einschränkungen. Der Duftstoffvorläufer-Ansatz wird durch die chemischen Modifizierungen eingeschränkt, die an Duftstoffrohmaterialien angemessen vorgenommen werden können. Außerdem ist der Stand der Technik durch die verwendeten Vorläuferchemikalien oder durch die Verwendung geringer Anteile an Duftstoffvorläufern eingeschränkt, wodurch die Entwicklung eines Duftöls, das im Zeitverlauf einen breiten Bereich von Kopfnoten-Charakteren zeigt, verhindert wird. Andererseits treten Einschlussmaterialien, wenn sie auf herkömmliche Weise verwendet werden, in Wechselwirkung mit einem breiten Bereich von Duftstoffmaterialien, einschließlich Kopf-, Herz- und Basisnoten, die den Gesamtcharakter des ganzen Parfüms verlängern. So lehrt der Stand der Technik nicht ausreichend, wie die Verdampfung eines großen Bereichs von Kopfnoten-Duftstoffmaterialien innerhalb einer einzigen Parfümzusammensetzung vorzugsweise zu verzögern ist. Da außerdem im Allgemeinen ein Einschluss, wie der beschriebene, die Verdampfung von nur einer relativ geringen Menge der Duftstoffrohmaterialien unterdrückt, ist der geringe Grad der verzögerten Freisetzung für den Benutzer oft nicht wahrnehmbar. So lehrt der Stand der Technik nicht angemessen, wie ein Parfüm mit lang anhaltendem und wahrnehmbaren „Kopfnoten"-Charakter bereitzustellen ist.
Es wurde nun überraschend herausgefunden, dass Zusammensetzungen, besonders Kosmetikzusammensetzungen, die ein Duftöl und ein Material, das in der Lage ist, die Verdampfung des Duftöls zu verzögern, umfassen, und wobei das Duftöl so gemischt wird, dass es hohe Anteile an flüchtigen „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien und zu übrigen Teilen vorzugsweise Duftstoffrohmaterialien mit einem geringen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert umfasst, verwendet werden können, um ein lang anhaltendes Duftcharakterprofil zu erzeugen, das verlängerte und wahrnehmbare „Kopfnoten"-Eigenschaften aufweist. Es hat sich außerdem gezeigt, dass innerhalb solcher Duftöle lang anhaltende „Kopfnoten"-Charaktere mit „Herz- und Basisnoten"-Charakteren kombiniert werden können, um auf einzigartige Weise ein lang anhaltendes Duftcharakterprofil mit einem breiten Spektrum an „Kopf-, Herz- und Basisnoten" zu erzielen, das zu entwickeln mithilfe herkömmlicher Parfümtechnik nicht möglich gewesen wäre.
Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass beim Auftragen einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf ein Substrat eine Assoziation zwischen den Duftstoffrohmaterialien und dem Einschlussmaterial besteht, so dass die Verdampfung der Duftstoffrohmaterialien verzögert wird. Im Lauf der Zeit zerbricht diese Assoziation, was zur Freisetzung der Duftstoffrohmaterialien führt. Da die Zusammensetzung ein Duftöl umfasst, das mit einer hohen Konzentration von Duftstoffrohmaterialien mit „Kopfnoten"-Duftcharakter entwickelt wurde, wird der „Kopfnoten"-Charakter im Lauf der Zeit vom Benutzer weiter wahrgenommen. Da das Duftöl vorzugsweise zu übrigen Teilen mit Duftstoffrohmaterialien mit geringem Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert entwickelt werden kann, erlebt der Benutzer außerdem im Lauf der Zeit ein aussagekräftiges und neuartiges Duftcharakterprofil. Dies liegt daran, dass die Duftstoffrohmaterialien weiterhin wahrnehmbar bleiben, obwohl nur eine relativ kleine Menge freigesetzt wird.
Da die Verflüchtigungsrate jedes gegebenen Bestandteils bisher hauptsächlich mit seinem einen Siedepunkt verbunden war, war es bisher außerdem nicht möglich, wiederkehrende und intermittierende Aufblähungen (oder Impulse) bestimmter Duftcharaktere über die gesamte Anwendungsperiode zu erhalten. Es wurde nun überraschend herausgefunden, dass, sobald ein Substrat mit einer Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung parfümiert wurde, der Duft im Lauf der Zeit aufgefrischt werden kann, entweder natürlich oder bewusst, um periodische und unerwartete Aufblähungen von einem oder mehreren Duftcharakteren freizusetzen. Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass dies durch Verstärken der natürlichen Zersetzungsrate der Assoziation aus Duftöl und Einschlussmaterial erreicht werden kann, zum Beispiel durch Auftragen von Wasser, entweder natürlich durch Hauchen auf den Komplex oder durch Schwitzen, oder künstlich durch Aufsprühen eines Nebels und dergleichen. Diese „Aktivierung" führt dazu, dass der Benutzer erfährt, wie der Duftcharakter wahrnehmbar aufblüht. Es ist überraschend herausgefunden worden, dass es möglich ist, diesen Komplex während des Tragens mehrere Male zu „aktivieren" und so Duftaufblühungen zu erzeugen. Es wird auch angenommen, dass die negative Wahrnehmung des Verbrauchers, dass er sich an einen Duft gewöhnt, als Ergebnis periodischer „Aktivierung", die zu einer unerwarteten wahrnehmbaren Änderung im Gesamtcharakter des Parfüms führt, minimiert oder vermieden werden kann.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, kosmetische Duftzusammensetzungen bereitzustellen, die dem Substrat, auf das sie aufgetragen werden, einen lang anhaltenden und wahrnehmbaren leichten, frischen, fruchtigen, Zitrus-, grünen oder leicht blumigen „Kopfnoten"-Duftcharakter verleihen. Diese und andere Aufgaben dieser Erfindung werden angesichts der folgenden Offenbarung deutlich werden.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Parfümzusammensetzung, umfassend:

(a) zu 0,01 Gew.-% ein Duftöl, wobei das Duftöl zu 25 Gew.-% bis 60 Gew.-% des Duftöls ein Kopfnoten-Duftstoffrohmaterial oder eine Mischung von Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien umfasst und wobei die Kopfnoten-Duftstoffrohmaterialien einen Siedepunkt von höchstens ungefähr 250 °C bei einem Druck von 0,1 MPa (1 Atmosphäre) aufweisen;
(b) ein Einschlussmaterial, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren; Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln; Liposomen; Duftstoffvorläufern, die ausgewählt sind aus mehr als 1 Art von chemischer Vorstufe; Filmbildnern; Absorptionsmitteln; cyclischen Oligosacchariden und Mischungen davon;
(c) mehr als 50 Gew.-% Ethanol.

Diese Erfindung betrifft weiterhin Anwendungsverfahren für solche Zusammensetzungen und die Verwendung solcher Zusammensetzungen zur Verzögerung der Freisetzung der flüchtigen Duftstoffrohmaterialien von dem Substrat.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Alle Prozent- und Verhältnisangaben, die hierin verwendet werden, beziehen sich auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, und alle Messungen werden bei 25 °C durchgeführt, solange nichts anderes angegeben ist. Sofern nicht anderweitig erwähnt, beruhen alle hierin angegebenen Prozentangaben, Verhältnisse und Konzentrationen von Bestandteilen auf der tatsächlichen Menge des Bestandteils und schließen keine Lösungsmittel, Füllstoffe oder anderen Materialien ein, die mit dem Bestandteil in den im Handel erhältlichen Produkten kombiniert sein können.
Der Ausdruck „dermatologisch unbedenklich", wie hier verwendet, bedeutet, dass die Zusammensetzungen oder Bestandteile davon für die Verwendung in Kontakt mit menschlicher Haut ohne unangemessene Toxizität, Unverträglichkeit, Instabilität, allergische Reaktion und dergleichen geeignet sind.
Wie hier verwendet, bedeutet der Ausdruck „sichere und wirksame Menge" eine Menge einer Verbindung, eines Bestandteils oder einer Zusammensetzung, die zum signifikanten Herbeiführen eines positiven Vorteils ausreicht, aber gering genug ist, um schwerwiegende Nebenwirkungen zu vermeiden, d. h. die ein angemessenes Nutzen-Risiko-Verhältnis im Rahmen vernünftiger medizinischer Beurteilung bereitstellt.
Wirkstoffe und andere hierin geeignete Inhaltsstoffe können hierin durch ihren kosmetischen und/oder therapeutischen Nutzen oder ihre geforderte Wirkungsweise kategorisiert oder beschrieben werden. Es versteht sich jedoch, dass die Wirkstoffe und anderen hierin geeigneten Inhaltsstoffe in einigen Fällen mehr als einen kosmetischen und/oder therapeutischen Nutzen liefern oder mittels mehr als einer Wirkungsweise funktionieren können. Folglich werden Klassifizierungen hierin der Einfachheit halber gemacht und sollen einen Inhaltsstoff nicht auf die speziell angegebene Anwendung bzw. die aufgezählten Anwendungen beschränken.
Die Elemente dieser Zusammensetzungen werden nachstehend ausführlicher beschrieben.
Duftöl
Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen zu ungefähr 0,01 Gew.-%, vorzugsweise zu ungefähr 0,25 Gew.-% bis ungefähr 50 Gew.-%, mehr bevorzugt zu ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 40 Gew.-%, noch mehr bevorzugt zu ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-% und am meisten bevorzugt zu ungefähr 2,5 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-% das Duftöl.
Wie hier verwendet, bezieht sich der Ausdruck „Duftöl" auf ein Duftstoffrohmaterial oder eine Mischung von Duftstoffrohmaterialien, die verwendet werden, um einer Zusammensetzung insgesamt ein angenehmes Geruchsprofil zu verleihen. Wie hier verwendet, bezieht sich der Begriff „Duftstoffrohmaterial" auf jede chemische Verbindung, die riecht, wenn sie in einem nicht eingeschlossenen Zustand ist, zum Beispiel im Falle von Duftstoffvorläufern, der Duftstoffbestandteil wird für die Zwecke dieser Erfindung als ein Duftstoffrohmaterial angesehen, und der Anker für die chemische Vorstufe wird als das Einschlussmaterial angesehen. Außerdem werden „Duftstoffrohmaterialien" durch Materialien mit einem ClogP-Wert von vorzugsweise mehr als etwa 0,1, mehr bevorzugt mehr als etwa 0,5, noch mehr bevorzugt mehr als etwa 1,0 definiert. Wie hier verwendet, bezieht sich der Ausdruck „ClogP" auf den dekadischen Logarithmus des Verteilungskoeffizienten von Oktanol/Wasser. Dieser kann ohne weiteres mit Hilfe eines Programms berechnet werden, das „CLOPG" heißt und von Daylight Chemical Information Systems Inc., Irvine CA, USA, erhältlich ist. Die Oktanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten sind in US-A-5,578,563 ausführlicher beschrieben.
Innerhalb der vorliegenden Erfindung kann durch Zusammenmischen mehrerer unterschiedlicher Duftstoffrohmaterialien ein Duftöl erlangt werden, das bei Verwendung in einer Zusammensetzung zusammen mit einem Einschlussmaterial in der Lage ist, der Zusammensetzung, in der es verwendet wird, einen bestimmten lang anhaltenden Charakter, der die „Kopfnoten"-Charaktere einschließt, zu verleihen. Die Mischung aus verwendeten Duftstoffrohmaterialien wird sorgsam ausgewählt und gemischt, um ein Duftöl mit dem gewünschten Gesamt-Duftcharakterprofil zu erhalten.
Das Duftöl selbst kann jedes beliebige Duftstoffrohmaterial umfassen, das zum Gebrauch in Zusammensetzungen, besonders Kosmetikzusammensetzungen, geeignet ist. Allgemein ist das Duftöl meistens bei Umgebungstemperaturen flüssig und besteht aus einem einzigen individuellen Duftstoffrohmaterial. Eine große Vielfalt von Chemikalien ist für Parfümierverwendungen bekannt, einschließlich von Materialien wie Aldehyden, Ketonen und Ester. Jedoch sind auch natürlich vorkommende Pflanzenöle und tierische Öle und Ausscheidungen, die komplexe Mischungen verschiedener chemischer Bestandteile umfassen, zum Gebrauch als Duftstoffe allgemein bekannt. Die einzelnen Duftstoffrohmaterialien, die ein bekanntes natürliches Öl umfassen, sind durch Bezugnahme auf Zeitschriften wie „Perfume and Flavourist" oder „Journal of Essential Oil Research" zu finden, die gewöhnlich von Fachleuten benutzt werden. Außerdem werden einige Duftstoffrohmaterialien von Duftstoffhäusern als Mischungen in Form von firmeneigenen Spezialnoten angeboten.
Damit Duftöle mit dem angemessenen Charakter für die vorliegende Erfindung entwickelt werden können, sind die Duftstoffrohmaterialien auf der Grundlage der folgenden zwei physikalischen Hauptcharakteristika klassifiziert worden:

(i) dem Siedepunkt (Sdp.), gemessen bei 0,1 MPa (1 Atmosphäre) Druck. Die Siedepunkte vieler Duftstoffmaterialien sind in Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals), Steffen Arctander (1969), angegeben. Duftstoffrohmaterialien zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung sind in flüchtige Rohmaterialien (die einen Siedepunkt von weniger als oder gleich etwa 250 °C aufweisen) und verbleibende Rohmaterialien (die einen Siedepunkt von mehr als etwa 250 °C, vorzugsweise mehr als etwa 275 °C aufweisen) aufgeteilt. Flüchtige Rohmaterialien sind für die Zwecke dieser Erfindung diejenigen, die dem Duftöl und dergleichen eine „Kopfnote", das heißt, einen leichten, frischen, fruchtigen, Zitrus-, grünen oder feinen blumigen Charakter verleihen. In ähnlicher Weise werden diejenigen als die verbleibenden Duftstoffrohmaterialien betrachtet, die dem Duftöl und dergleichen eine „Herz- oder Basisnote", das heißt, einen Moschus-, einen süßen, balsamischen, würzigen, holzigen oder schweren blumigen Charakter verleihen. Alle Duftstoffrohmaterialien weisen vorzugsweise Siedepunkte (Sdp.) von etwa 500 °C oder weniger auf.
(ii) dem Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert, der definiert ist als die niedrigste Dampfkonzentration desjenigen Materials, das olfaktorisch wahrgenommen werden kann. Der Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert und einige Werte des Geruchswahrnehmungs-Schwellenwertes werden z. B. in „Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos et al., IRL Press bei der Oxford University Press, 1990 und in „Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", F. A. Fazzalar, Herausgeber, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978, erörtert. Duftstoffrohmaterialien zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung können als diejenigen mit einem niedrigen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert von weniger als 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger als 10 Teilen pro Milliarde, und diejenigen mit einem hohen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert, die bei mehr als 50 Teilen pro Milliarde (Werte wie in der oben erwähnten Literaturstelle bestimmt) wahrgenommen werden können, klassifiziert werden.

Da sich Duftstoffrohmaterialien im Allgemeinen auf eine einzige individuelle Verbindung beziehen, sind ihre physikalischen Eigenschaften (wie ClogP, Siedepunkt, Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert) durch Bezugnahme auf die oben zitierten Texte zu finden. Falls das Duftstoffrohmaterial ein natürliches Öl ist, das eine Mischung mehrerer Verbindungen umfasst, sollten die physikalischen Eigenschaften des gesamten Öls als der gewichtete Mittelwert der einzelnen Bestandteile genommen werden. Falls das Duftstoffrohmaterial eine firmeneigene Spezialnote ist, sollten die physikalischen Eigenschaften vom Lieferanten bezogen werden.
Um Duftöle zu entwickeln, die zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, ist es notwendig, dass das Duftöl von 25 Gew.-% bis 60 Gew.-% und vorzugsweise zu 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% des Duftöls flüchtige „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien umfasst, d. h. mit einem Siedepunkt von weniger als oder gleich ungefähr 250 °C. Es ist bevorzugt, dass das Duftöl auch zu ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 95 Gew.-%, vorzugsweise zu ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 85 Gew.-%, mehr bevorzugt zu ungefähr 10 Gew.-% bis ungefähr 60 Gew.-% des Duftöls die verbleibenden „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien umfasst, d. h. jene mit einem Siedepunkt von mehr als ungefähr 250 °C. Darüber hinaus wird bevorzugt, dass das Gewichtsverhältnis von flüchtigen „Kopfnoten"- zu verbleibenden „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien in dem Duftöl im Bereich von etwa 1:20 bis etwa 20:1, vorzugsweise von etwa 1:10 bis etwa 10:1, mehr bevorzugt von etwa 8:1 bis etwa 1:2, am meisten bevorzugt von etwa 1,2:1 bis etwa 1:1,2 liegt.
Zur Entwicklung eines Duftöls mit angemessenem Charakterprofil im Zeitverlauf ist es außerdem bevorzugt, dass innerhalb des Duftöls eine Ausgleichsmenge an Duftstoffrohmaterialien verwendet wird, die einen geringen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert aufweisen. Zum diesbezüglichen Gebrauch wird bevorzugt, dass die „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien in dem Duftöl zu 5 Gew.-% oder mehr der „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien umfassen, die einen Geruchswahrnehmungsgrad von weniger oder gleich 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger 10 Teilen pro Milliarde aufweisen. Außerdem wird stark bevorzugt, dass die „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien in dem Duftöl zu 10 Gew.-% oder mehr, mehr bevorzugt zu 20 Gew.-% oder mehr und am meisten bevorzugt zu 50 Gew.-% oder mehr der „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien „Herznoten" oder „Basisnoten" oder eine Mischung davon mit einem Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert von weniger als oder gleich 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger als 10 Teilen pro Milliarde umfassen. Da Materialien mit niedrigen Geruchswahrnehmungsgraden wahrgenommen werden können, wenn nur sehr geringe Mengen vorhanden sind, sind sie zum Entwickeln des lang anhaltenden Charakters des Duftöls, das im Lauf der Zeit aus dem Einschlussmaterial freigesetzt wird, besonders geeignet. Es wird insgesamt bevorzugt, dass das Duftöl insgesamt zu ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 95 Gew.-%, vorzugsweise zu ungefähr 20 Gew.-% bis ungefähr 75 Gew.-%, mehr bevorzugt zu ungefähr 25 Gew.-% bis ungefähr 50 Gew.-% und noch mehr bevorzugt zu ungefähr 25 Gew.-% bis ungefähr 40 Gew.-% des Duftöls Duftstoffrohmaterialien mit hohem Geruchseindruck umfasst.
Es ist ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung, dass das Duftöl vorzugsweise einen ausgleichenden Teil Duftstoffrohmaterialien mit geringem Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert umfasst, so dass die Zusammensetzungen geringere Duftölkonzentrationen umfassen kann, als herkömmlich vorhanden wären. Dies kann zur Minimierung von Hautreizung und auch zur Reduzierung der Gesamtkosten von Vorteil sein. So können Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung vorzugsweise zu ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 15 Gew.-%, mehr bevorzugt zu ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 8 Gew.-% Duftöl umfassen.
Im Allgemeinen ist eine große Vielfalt an geeigneten Duftstoffrohmaterialien in US-A-4,145,184 , US-A-4,209,417 , US-A-4,515,705 und US-A-4,152,272 zu finden. Nicht einschränkende Beispiele von Duftstoffrohmaterialien, die zum Mischen nützlich sind, um Duftöle für die vorliegende Erfindung zu formulieren, sind unten angegeben. Sämtliche Duftstoffrohmaterialien, natürlichen Öle oder firmeneigenen Spezialnoten, die dem Fachmann bekannt sind, können in der vorliegenden Erfindung benutzt werden.
Flüchtige Duftstoffrohmaterialien („Kopfnoten"), die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind ausgewählt aus Aldehyden mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 200, Ester mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 225, Terpenen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 200, Alkoholen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 200, Ketonen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich etwa 200, Nitrilen, Pyrazinen und Mischungen davon, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein.
Beispiele flüchtiger „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von weniger als oder gleich 250 °C mit einer niedrigen Geruchswahrnehmung sind ausgewählt aus Anethol, Methylheptincarbonat, Ethylacetoacetat, Paracymen, Nerol, Decylaldehyd, Paracresol, Methylphenylcarbinylacetat, alpha-Ionon, beta-Ionon, Undecylenaldehyd, Undecylaldehyd, 2,6-Nonadienal, Nonylaldehyd und Octylaldehyd, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Weitere Beispiele flüchtiger Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von weniger als oder gleich 250 °C, die im Allgemeinen dafür bekannt sind, dass sie einen niedrigen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert aufweisen, schließen Phenylacetaldehyd, Anisaldehyd, Benzylaceton, Ethyl-2-methylbutyrat, Damascenon, alpha-Damascon, beta-Damascon, Floracetat, Fruten, Fructon, Herbavert, Isocyclocitral, Methylisobutenyltetrahydropyran, Isopropylchinolin, 2,6-Nonadien-1-ol, 2-Methoxy-3-(2-methylpropyl)-pyrazin, Methyloctincarbonat, Tridecen-2-nitril, Allylamylglycolat, Cyclogalbanat, Cyclal C, Melonal, gamma-Nonalacton und cis-1,3-Oxathian-2-methyl-4-propyl ein, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Andere flüchtige „Kopfnoten"-Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von weniger als oder gleich 250 °C, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind und einen hohen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert aufweisen, sind ausgewählt aus Benzaldehyd, Benzylacetat, Kampfer, Carvon, Borneol, Bornylacetat, Decylalkohol, Eucalyptol, Linalool, Hexylacetat, Isoamylacetat, Thymol, Carvacrol, Limonen, Menthol, Isoamylalkohol, Phenylethylalkohol, alpha-Pinen, alpha-Terpineol, Citronellol, alpha-Thujon, Benzylalkohol, beta-gamma-Hexenol, Dimethylbenzylcarbinol, Phenylethyldimethylcarbinol, Adoxal, Allylcyclohexanpropionat, beta-Pinen, Citral, Citronellylacetat, Citronellalnitril, Dihydromyrcenol, Geraniol, Geranylacetat, Geranylnitril, Hydrochinondimethylether, Hydroxycitronellal, Linalylacetat, Phenylacetaldehyddimethylacetal, Phenylpropylalkohol, Prenylacetat, Triplal, Tetrahydrolinalool, Verdox und cis-3-Hexenylacetat, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiele von verbleibenden „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von mehr als 250 °C und einem niedrigen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert sind ausgewählt aus Ethylmethylphenylglycidat, Ethylvanillin, Heliotropin, Indol, Methylanthranilat, Vanillin, Amylsalicylat und Cumarin, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Zu weiteren Beispielen von verbleibenden Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von mehr als 250 °C, die allgemein bekannt einen niedrigen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert aufweisen, gehören, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Ambrox, Bacdanol, Benzylsalicylat, Butylanthranilat, Cetalox, Ebanol, cis-3-Hexenylsalicylat, Lilial, gamma-Undecalacton, gamma-Dodecalacton, gamma-Decalacton, Calon, Cymal, Dihydroisojasmonat, Isoeugenol, Lyral, Methyl-beta-naphthylketon, beta- Naphtholmethylether, Parahydroxylphenylbutanon, 8-Cyclohexadecen-1-on, Oxocyclohexadecen-2-on/Habanolid, Florhydral und Intrelevenaldehyd.
Andere verbleibende „Herz- und Basisnoten"-Duftstoffrohmaterialien mit einem Siedepunkt von mehr als 250 °C, die in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, jedoch einen hohen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert aufweisen, sind ausgewählt aus Eugenol, Amylzimtaldehyd, Hexylzimtaldehyd, Hexylsalicylat, Methyldihydrojasmonat, Sandalor, Velouton, Undecavertol, Exaltolid/Cyclopentadecanolid, Zingeron, Methylcedrylon, Sandela, Dimethylbenzylcarbinylbutyrat, Dimethylbenzylcarbinylisobutyrat, Triethylcitrat, Cashmeran, Phenoxyethylisobutyrat, Isoeugenolacetat, Helional, Iso-E-Super, gamma-Methylionon, Pentalid, Galaxolid und Phenoxyethylpropionat, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Einschlussmaterial
Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen ein Einschlussmaterial, vorzugsweise in einer Konzentration von ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 95 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 50 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-% und noch mehr bevorzugt von ungefähr 2 Gew.-% bis ungefähr 8 Gew.-% an Einschlussmaterial.
Wie hierin definiert, ist ein „Einschlussmaterial" jedes Material, das nach dem Auftragen der Zusammensetzung auf ein Substrat die Flüchtigkeit der Duftstoffrohmaterialien innerhalb des Duftöls unterdrückt und somit ihre Verdampfung verzögert. Es ist nicht notwendig, dass das Einschlussmaterial eine Assoziation mit dem Duftstoffrohmaterial innerhalb der Zusammensetzung selbst bildet, nur dass diese Assoziation nach dem Auftragen der Zusammensetzung auf dem Substrat existiert. Nicht einschränkende Beispiele für Mechanismen, durch die die Verzögerung der Verdampfung erfolgen kann, sind die umkehrbare oder unumkehrbare, physikalische oder chemische Assoziierung des Einschlussmaterials mit dem Duftstoffrohmaterial durch Komplexierung, Verkap selung, Okklusion, Absorption, Bindung oder anderweitige Adsorption der Duftstoffrohmaterialien des Duftöls.
Wie hierin definiert, bedeutet „umkehrbarer Einschluss" jede Assoziation von Einschlussmaterial und Duftstoffrohmaterial, bei der die Assoziation aufgebrochen werden kann, so dass das Einschlussmaterial und die Duftstoffrohmaterialien voneinander freigesetzt werden. Wie hierin definiert, bedeutet „unumkehrbarer Einschluss", dass die Assoziation von Einschlussmaterial und Duftstoffrohmaterial nicht aufgebrochen werden kann. Wie hierin definiert, bedeutet „chemisch assoziiert", dass das Einschlussmaterial und das Duftstoffrohmaterial über eine kovalente, ionische, Wasserstoff- oder andere Art der chemischen Bindung miteinander verbunden sind. Wie hierin definiert, bedeutet „physikalisch assoziiert", dass das Einschlussmaterial und das Duftstoffrohmaterial über eine schwächere Kraft, wie eine van der Waals'sche Kraft, miteinander verbunden sind. Es ist stark bevorzugt, dass das Einschlussmaterial und das Duftstoffrohmaterial auf dem Substrat eine umkehrbare physikalische oder chemisch Assoziation bilden.
Wie hierin definiert, bedeutet „Verzögern der Verdampfung eines Duftstoffrohmaterials" die Verlangsamung oder Hemmung der Verdampfungsrate des Duftstoffrohmaterials von dem Substrat, so dass der „Kopfnoten"-Duftcharakter des Duftstoffrohmaterials für mindestens 2 Stunden nach dem Auftragen auf das Substrat erkennbar ist.
Einschlussmaterialien zum diesbezüglichen Gebrauch sind aus Polymeren; Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln; Liposomen; Duftstoffvorläufern, ausgewählt aus mehr als 1 Art von chemischer Vorstufe; Filmbildnern; Absorptionsmitteln; cyclischen Oligosacchariden und Mischungen davon ausgewählt. Bevorzugt sind Duftstoffvorläufer, ausgewählt aus mehr als 1 Art von chemischer Vorstufe, Absorptionsmittel und cyclische Oligosaccharide und Mischungen davon. Stark bevorzugt sind cyclische Oligosaccharide.
Innerhalb der Einschlussverbindung ist es bevorzugt, dass das Gewichtsverhältnis von Kopfnoten-Duftstoffrohmaterial zu Einschlussmaterial innerhalb der assoziierten Form im Bereich von ungefähr 1:20 bis ungefähr 20:1, mehr bevorzugt im Bereich von ungefähr 1:10 bis ungefähr 10:1, noch mehr bevorzugt im Bereich von ungefähr 1:10 bis ungefähr 1:4 liegt.
Komplexierung, zum Beispiel mit cyclischen Oligosacchariden
Es ist stark bevorzugt für Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, dass das Einschlussmaterial die Duftstoffrohmaterialien umkehrbar, chemisch und physikalisch komplexiert. Nicht einschränkende und bevorzugte Beispiele für Einschlussmaterialien, die auf diese Weise wirken können, sind cyclische Oligosaccharide oder Mischungen unterschiedlicher cyclischer Oligosaccharide.
Wie hier verwendet, bezieht sich der Ausdruck „cyclisches Oligosaccharid" auf eine cyclische Struktur, die sechs oder mehr Saccharideinheiten umfasst. Bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch sind cyclische Oligosaccharide mit sechs, sieben oder acht Saccharideinheiten und Mischungen davon, mehr bevorzugt sechs oder sieben Saccharideinheiten und noch mehr bevorzugt sieben Saccharideinheiten. In der Technik ist es üblich, sechs-, sieben- und achtgliedrige cyclische Oligosaccharide mit α, β bzw. γ abzukürzen.
Das cyclische Oligosaccharid der Zusammensetzungen, das für die vorliegende Erfindung benutzt werden, kann jedes beliebige geeignete Saccharid oder Mischungen von Sacchariden umfassen. Zu Beispielen geeigneter Saccharide gehören, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Glucose, Fructose, Mannose, Galactose, Maltose und Mischungen davon. Jedoch sind zum diesbezüglichen Gebrauch cyclische Oligosaccharide von Glucose bevorzugt. Die bevorzugten cyclischen Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch sind α-Cyclodextrine oder β-Cyclodextrine oder Mischungen davon und die am meisten bevorzugten cyclischen Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch sind β-Cyclodextrine.
Das cyclische Oligosaccharid oder die Mischung von cyclischen Oligosacchariden zum Gebrauch hierin kann durch jeden beliebigen geeigneten Substituenten oder eine Mischung von Substituenten substituiert sein. Hierin bedeutet die Verwendung des Ausdrucks „Mischung von Substituenten", dass zwei oder mehr unterschiedliche geeignete Substituenten an ein cyclisches Oligosaccharid substituiert werden können. Die Derivate von Cyclodextrinen bestehen hauptsächlich aus Molekülen, wobei einige der OH-Gruppen substituiert wurden. Geeignete Substituenten schließen Alkylgruppen; Hydroxyalkylgruppen; Dihydroxyalkylgruppen; (Hydroxyalkyl)alkylenyl-Verbrückungsgruppen wie Cyclodextringlycerolether; Arylgruppen; Maltosylgruppen; Allylgruppen; Benzylgruppen; Alkanoylgruppen; kationische Cyclodextrine wie diejenigen, die 2-Hydroxy-3-(dimethylamino)propylether enthalten; quartäre Ammoniumgruppen; anionische Cyclodextrine wie Carboxyalkylgruppen, Sulfobutylethergruppen, Sulfatgruppen und Succinylate; amphotere Cyclodextrine und Mischungen davon ein, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Andere Cyclodextrinderivate sind in der gleichzeitig anhängigen Anmeldung US 09/32192 (27. Mai 1999) offenbart und sämtlich durch Bezugnahme hierin eingeschlossen.
Die Substituenten können gesättigte oder ungesättigte, gerade oder verzweigte Ketten sein. Bevorzugte Substituenten schließen gesättigte und geradkettige Alkylgruppen, Hydroxyalkylgruppen und Mischungen davon ein. Bevorzugte Alkyl- und Hydroxyalkylsubstituenten sind ausgewählt aus C₁-C₈-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen oder Mischungen davon, mehr bevorzugte Alkyl- und Hydroxyalkylsubstituenten sind ausgewählt aus C₁-C₆-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen oder Mischungen davon, noch mehr bevorzugte Alkyl- und Hydroxyalkylsubstituenten sind ausgewählt aus C₁-C₄-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen und Mischungen davon. Besonders bevorzugte Alkyl- und Hydroxyalkylsubstituenten sind Propyl, Ethyl und Methyl, mehr bevorzugt Hydroxypropyl und Methyl und noch mehr bevorzugt Methyl.
Bevorzugte cyclische Oligosaccharide zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung sind unsubstituiert oder nur durch gesättigte geradkettige Alkyl- oder Hydroxyalkylsubstituenten substituiert. Folglich sind bevorzugte Beispiele cyclischer Oligosaccharide zum Gebrauch hierin α-Cyclodextrin, β-Cyclodextrin, Methyl-α-cyclodextrin, Methyl-β-cyclodextrin, Hydroxypropyl-α-cyclodextrin und Hydroxypropyl-β-cyclodextrin. Am meisten bevorzugte Beispiele erster cyclischer Oligosaccharide zum Gebrauch hierin sind Methyl-α-cyclodextrin und Methyl-β-cyclodextrin. Diese sind von Wacker-Chemie GmbH, Hanns-Seidel-Platz 4, München, Deutschland, unter den Handelsbezeichnungen Alpha W6 M bzw. Beta W7 M erhältlich. Besonders bevorzugt ist Methyl-β-cyclodextrin.
Verfahren zum Modifizieren cyclischer Oligosaccharide sind im Stand der Technik gut bekannt. Siehe zum Beispiel „Methods of Selective Modifications of Cyclodextrins" Chemical Reviews (1998) Bd. 98, Nr. 5, S. 1977-1996, Khan et al., und US-A-5,710,268 .
Neben bevorzugten Substituenten selbst wird auch bevorzugt, dass die ersten cyclischen Oligosaccharide der Zusammensetzungen, die für die vorliegende Erfindung verwendet werden, einen durchschnittlichen Substitutionsgrad von mindestens 1,6 aufweisen, wobei sich der Ausdruck „Substitutionsgrad" auf die durchschnittliche Anzahl von Substituenten pro Saccharideinheit bezieht. Bevorzugte cyclische Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch weisen einen durchschnittlichen Substitutionsgrad von weniger als etwa 2,8 auf. Mehr bevorzugt weisen die cyclischen Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch einen durchschnittlichen Substitutionsgrad von etwa 1,7 bis etwa 2,0 auf. Die durchschnittliche Anzahl von Substituenten kann mit Hilfe kernmagnetischer Resonanztechniken bestimmt werden, die dem Stand der Technik entsprechen.
Die cyclischen Oligosaccharide der Zusammensetzungen, die für die vorliegende Erfindung verwendet werden, sind vorzugsweise sowohl in Wasser als auch in Ethanol löslich. Wie hier verwendet, bedeutet „löslich", dass sich mindestens etwa 0,1 g löslicher Stoff in 100 ml Lösungsmittel bei 25 °C und einem Druck von 0,1 MPa (1 Atmosphäre) auflösen. Vorzugsweise weisen die cyclischen Oligosaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch eine Löslichkeit von mindestens etwa 1 g/100 ml bei 25 °C und einem Druck von 0,1 MPa (1 Atmosphäre) auf. Es wird bevorzugt, dass die cyclischen Oligosaccharide in Konzentrationen bis zu ihren Löslichkeitsgrenzen nur in einer gegebenen Zusammensetzung bei Raumtemperatur vorhanden sind. Ein Fachmann wird erkennen, dass die Konzentrationen der cyclischen Oligosaccharide, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, auch von den Bestandteilen der Zusammensetzung und ihren Konzentrationen, zum Beispiel den verwendeten Lösungsmitteln oder den exakten Duftölen oder der Kombination von Duftölen, die in der Zusammensetzung vorhanden sind, abhängen. Wenngleich somit die für das Einschlussmaterial angegebenen Grenzen bevorzugt werden, sind diese nicht erschöpfend.
Verkapselung mit Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln
Die Verkapselung von Düften innerhalb von Kapseln, Mikrokapseln oder Nanokapseln, die durch Auslöser aus der Umwelt aufgebrochen werden, kann verwendet werden, um die Flüchtigkeit von Duftölen zu reduzieren, indem das Öl von kleinen Tröpfchen als resistente Wand umgeben wird. Diese kann entweder wasserempfindlich oder -unempfindlich sein. Im ersten Fall wird der Duft freigesetzt, wenn das verkapselte Teilchen von Feuchtigkeitsverlust aus der Haut getroffen wird, während im zweiten Fall die Kapselwand mechanisch aufgebrochen werden muss, bevor der Duft freigesetzt wird. Verkapselungstechniken sind in der Technik gut bekannt, einschließlich DE 1,268,316 ; US 3,539,465 ; US 3,455,838 .
Feuchtigkeitsempfindliche Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln werden vorzugsweise aus einem Polysaccharidpolymer gebildet, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Beispiele geeigneter Polymere sind Dextrine, besonders gering viskose Dextrine, einschließlich Maltodextrine. Ein besonders bevorzugtes Beispiel eines gering viskosen Dextrins ist eines, das als 50%-ige Dispersion in Wasser eine Viskosität bei 25 °C von 330±20 mPa·s aufweist, gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter, das mit einem „A"-Typ-T-Stab ausgestattet ist, der mit 2,1 rad/s (20 U/min) spiralförmig rotiert. Dieses Dextrin ist als Encapsul 855 bekannt und ist von National Starch and Chemicals Ltd. erhältlich. Ein weiteres Beispiel für ein Polysaccharid, das zur Bildung der feuchtigkeitsempfindlichen Kapsel verwendet werden kann, ist Akaziengummi.
Mikrokapseln mit verzögerter Freisetzung sind zum Gebrauch in Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zum Einschluss von hydrophoben Duftstoffrohmaterialien ebenfalls geeignet. Solche Zusammensetzungen umfassen die Duftstoffrohmaterialien verkapselt in einer Wachs- oder Polymermatrix, die wiederum mit einem kompatiblen Tensid beschichtet wird. Die zur Bildung der Matrix verwendeten Wachse oder Polymere haben einen Schmelzpunkt im Bereich von ungefähr 35 °C bis ungefähr 120 °C bei 0,1 MPa (1 Atmosphäre Druck). Diese sind ausführlich in EP-A-908,174 beschrieben.
Okklusion mittels Filmbildnern
Filmbildner können ebenfalls verwendet werden, um das Flüchtigkeitsprofil von Duftstoffrohmaterialien zu reduzieren. Wenn das Parfüm auf ein Substrat, wie die Haut, aufgetragen wird, wird angenommen, dass Filmbildner die Duftöle während der Verdampfung des flüchtigen Lösungsmittels einschließen, wodurch die Freisetzung des flüchtigen Materials verhindert wird. Jeder Filmbildner, der mit den Duftstoffrohmaterialien kompatibel ist, kann verwendet werden, vorzugsweise ist der Filmbildner in einer Wasser-Ethanol-Mischung löslich. Zu Filmbildnermaterialien, die in dieser Erfindung geeignet sind, gehören, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, ionische und nichtionische Derivate von wasserlöslichen Polymeren. Beispiele geeigneter filmbildender Materialien sind wasserlösliche Polymere, die eine kationische Einheit enthalten, wie Polyvinylpyrrolidin und dessen Derivate mit einem Molekulargewicht von 50.000 bis 1.000.000. Andere Beispiele für ionische polymere filmbildende Materialien sind kationische Cellulosederivate, vertrieben unter den Handelsnamen Polymer JR (Union Carbide), Klucel GM (Hercules), und ethoxyliertes Polyethylenimin, vertrieben unter dem Handelsnamen PEI 600 (Dow). Beispiele geeigneter Cellulosederivate sind Hydroxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Hydroxyethylcellulose. Ein anderes Beispiel für Filmbildner ist Benzophenon.
Nicht einschränkende Beispiele für filmbildende Materialien sind in US 3,939,099 angegeben.
Andere Polymere
Zu zusätzlichen nicht einschränkenden Beispielen anderer Polymersysteme, die verwendet werden können, gehören wasserlösliche anionische Polymere, z. B. sind Polyacrylsäuren und deren wasserlösliche Salze in der vorliegenden Erfindung geeignet, um die Verdampfungsrate bestimmter aminartiger Gerüche zu verzögern. Bevorzugte Polyacrylsäuren und deren Alkalimetallsalze haben ein durchschnittliches Molekulargewicht von weniger als ungefähr 20.000, vorzugsweise weniger als 10.000, mehr bevorzugt von ungefähr 500 bis ungefähr 5.000. Polymere, die Sulfonsäuregruppen, Phosphorsäuregruppen, Phosphonsäuregruppen und deren wasserlösliche Salze und Mischungen davon und Mischungen mit Carbonsäure- und Carboxylatgruppen enthalten, sind ebenfalls geeignet.
Wasserlösliche Polymere, die sowohl kationische als auch anionische Funktionalitäten enthalten, sind ebenfalls geeignet. Beispiele dieser Polymere sind in US-Patent Nr. 4,909,986 angegeben. Ein weiteres Beispiel für wasserlösliche Polymere, die sowohl kationische als auch anionische Funktionalitäten enthalten, ist ein Copolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylsäure, im Handel erhältlich unter der Handelsbezeichnung Merquat 280^® von Calgon.
Duftstoffvorläufer
Die Synthetisierung von Duftstoffvorläufern oder Duftvorläufern aus Duftstoffrohmaterialien kann zu Verbindungen führen, die dem speziellen Duftstoffrohmaterial einen Mechanismus verzögerter Freisetzung verleihen. Duftstoffvorläufer, die innerhalb der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen jene ein, die aus mehr als 1 Art von chemischer Vorstufe ausgewählt sind, was gewährleistet, dass ein breiter Bereich möglicher Duftstoffrohmaterialien verwendet werden kann. Dies deckt sich mit der Aufgabe des Bereitstellens einzigartiger Düfte mit einem breiten Spektrum von „Kopfnoten"-Charakteren.
Innerhalb eines Duftstoffvorläufers wurde das Duftstoffrohmaterial mit mehr als einer Art von chemischen Gruppen umgesetzt, wie Acetal, Ketal, Ester, hydrolysierbar anorganisch-organisch. So wird, wie innerhalb der vorliegenden Erfindung definiert, das Duftstoffrohmaterial als Bestandteil des Duftöls angesehen, und die chemischen Gruppen werden als Bestandteil des Einschlussmaterials angesehen. Duftstoffvorläufer selbst werden so entworfen, dass sie nichtflüchtig sind, oder haben anderenfalls eine sehr geringe Flüchtigkeit. Sobald es auf dem Substrat ist, wird das Duftstoffrohmaterial jedoch von dem Duftstoffvorläufer freigesetzt. Sobald es freigesetzt ist, hat das Duftstoffrohmaterial seine ursprünglichen Eigenschaften. Das Duftstoffrohmaterial kann auf mehrere Arten und Weisen aus den Duftstoffvorläufern freigesetzt werden. Zum Beispiel kann es als Ergebnis einer einfachen Hydrolyse oder durch eine Verschiebung in einer Gleichgewichtsreaktion oder durch eine pH-Veränderung oder eine enzymatische Freisetzung freigesetzt werden. Die Duftstoffe hierin können im Hinblick auf ihre Zusammensetzungen relativ einfach sein, wobei sie eine einzige Chemikalie umfassen, oder sie können sehr anspruchsvolle komplexe Mischungen von natürlichen und synthetischen chemischen Bestandteilen umfassen, die jeweils ausgewählt werden, um jeden beliebigen gewünschten Geruch bereitzustellen.
Nicht einschränkende Duftstoffvorläufer, die zum Gebrauch in der vorliegenden Anmeldung geeignet sind, sind in WO 98/47477 , WO 99/43667 , WO 98/07405 , WO 98/47478 und den gleichzeitig anhängigen Anmeldungen US 60/105380 (23. Okt. 1998) ( WO 00/24721 ) und US 60/130108 (20. April 1999) ( WO 00/63339 ) beschrieben.
Absorption von Duftstoffrohmaterial
Wenn Klarheit der Lösung nicht erforderlich ist, können geruchabsorbierende Materialien wie Zeolithe und/oder Aktivkohle verwendet werden, um die Freisetzungsrate von Duftstoffrohmaterialien zu modifizieren.
Eine bevorzugte Klasse von Zeolithen werden als Silicat-/Aluminat-„Zwischen"-Zeolithe charakterisiert. Die Zwischenzeolithe sind durch SiO₂/AlO₂Molverhältnisse von weniger als ungefähr 10, vorzugsweise im Bereich von ungefähr 2 bis ungefähr 10 charakterisiert. Die Zwischenzeolithe haben einen Vorteil gegenüber den „hohen” Zeolithen, da sie eine Affinität für aminartige Gerüche haben, sie sind gewichtseffizienter für die Geruchsabsorption, da sie über einen größeren Oberflächenbereich verfügen, und sie sind feuchtigkeitstoleranter und behalten in Wasser mehr ihrer geruchsabsorbierenden Kapazität als die hohen Zeolithe. Eine große Vielfalt an Zwischenzeolithen, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, ist im Handel erhältlich als Valfor^® CP301-68, Valfor^® 300-63, Valfor^® CP300-35 und Valfor^® 300-56, erhältlich von PQ Corporation, und die CBV100^®-Zeolithenreihe von Conteka. Zeolithsubstanzen, die unter der Handelsbezeichnung Abscents^® und Smellrite^®, erhältlich von The Union Carbide Corporation und UOP, vermarktet werden, sind ebenfalls bevorzugt. Diese Substanzen sind typischerweise als weißes Pulver im Teilchengrößenbereich von 3-5 μm erhältlich. Diese Substanzen sind gegenüber den Zwischenzeolithen für die Bekämpfung von schwefelhaltigen Gerüchen, z. B. Thiolen, Mercaptanen, bevorzugt.
Kohlenstoffmaterialien, die für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind die Materialien, die in der handelsüblichen Praxis als Absorptionsmittel für organische Moleküle und/oder zur Luftreinigung gut bekannt sind. Oft wird solches Kohlenstoffmaterial als „aktivierter" Kohlenstoff oder „Aktivkohle" bezeichnet. Solcher Kohlenstoff ist aus gewerblichen Quellen unter Handelsnamen wie Calgon-Type CPG^®; Type PCB^®; Type SGL^®; Type CAL^® und Type OL^® erhältlich.
Andere Geruchsabsorptionsmittel, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, schließen Silica-Molekularsiebe, aktiviertes Aluminiumoxid, Bentonit und Kaolonit ein.
Flüchtiges Lösungsmittel
Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen zu mehr als ungefähr 50 Gew.-%, vorzugsweise zu ungefähr 55 Gew.-% bis ungefähr 99,9 Gew.-%, mehr bevorzugt zu ungefähr 60 Gew.-% bis ungefähr 95 Gew.-%, noch mehr bevorzugt zu ungefähr 65 Gew.-% bis ungefähr 75 Gew.-% Ethanol.
Rest der Zusammensetzung
Insbesondere bei Kosmetikzusammensetzungen können die Zusammensetzungen jegliche kosmetisch akzeptablen Bestandteile umfassen, wie jene, die im CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 7. Ausgabe, herausgegeben von Wenninger und McEwen, (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc., Washington, D.C., 1997) zu finden sind. Wie hier verwendet, bezieht sich „kosmetisch akzeptabel" auf ein Material (z. B. Verbindung oder Zusammensetzung), das zum Gebrauch in Kontakt mit der Haut, dem Haar oder einem anderen Substrat, wie nachstehend definiert, geeignet ist. Dass diese Bestandteile als zur Einbeziehung in eine Kosmetikzusammensetzung geeignet aufgeführt sind, schließt nicht aus, dass sie in irgendeine andere Art der Zusammensetzung, die einen erfindungsgemäß formulierten Duft umfasst, einbezogen werden.
Nichtflüchtige Lösungsmittel
Wenngleich die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ein flüchtiges Lösungsmittel umfassen müssen, können sie auch „nichtflüchtige" Lösungsmit tel umfassen. Zu geeigneten nichtflüchtigen Lösungsmitteln gehören, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Benzylbenzoat, Diethylphthalat, Isopropylmyristat und Mischungen davon.
Molekülkeile
Wenn cyclische Oligosaccharide in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorhanden sind, werden hierin vorzugsweise niedermolekulare Polyol-Molekülkeile mit ungefähr 2 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ungefähr 2 bis ungefähr 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einer funktionellen OH-Gruppe, vorzugsweise mindestens 2 funktionellen OH-Gruppen verwendet, um den Duftcharakter der Zusammensetzung weiter zu verlängern. Diese Polyole können ferner Ethergruppen innerhalb der Kohlenstoffkette enthalten. Geeignete Beispiele schließen Ethylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol und Mischungen davon ein. Wenn vorhanden, sind diese Polyole in einer Konzentration von ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-% und besonders von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Es wird bevorzugt, dass das Molverhältnis von Molekülkeilmaterial zu Oligosaccharid von 10:1 bis 1:10, vorzugsweise 1:1 oder mehr, insbesondere 1:1 beträgt.
Ohne sich an eine Theorie binden zu wollen, können die oben genannten Molekülkeilmoleküle tertiäre Einschlusskomplexe mit dem komplexierten Duftstoffmaterial und dem cyclischen Oligosaccharid bilden. Diese kleinen dipolaren Moleküle können in den Hohlraum des cyclischen Oligosaccharids passen und sich durch ihre OH-Gruppen auf dem äußeren Rand des cyclischen Oligosaccharids durch Wasserstoffbrückenbindung verankern. Dies bewirkt den Einschluss des gesamten oder eines Teils des Duftstoffmaterials in dem Hohlraum des cyclischen Oligosaccharids, so dass die Stabilität des gebildeten tertiären Komplexes gegenüber dem Komplex, der durch das Duftstoffmaterial und das cyclische Oligosaccharid allein gebildet wird, erhöht wird.
Wasser
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch Wasser umfassen. Falls vorhanden, mach das Wasser vorzugsweise ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 40 Gew.-%, mehr bevorzugt ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-%, noch mehr bevorzugt ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung aus.
Es gibt eine Reihe anderer Beispiele und zusätzlicher Bestandteile, die zur Aufnahme in die vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind. Zu diesen gehören, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Alkoholdenaturierungsmittel wie Denatoniumbenzoat; UV-Stabilisatoren wie Benzophenon-2; Antioxidationsmittel wie Tocopherylacetat; Konservierungsmittel wie Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Methylparaben, Propylparaben; Farbstoffe; pH-Regler wie Milchsäure, Zitronensäure, Natriumcitrat, Bernsteinsäure, Phosphorsäure, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat; deodorierende und antimikrobielle Mittel wie Farnesol und Zinkphenolsulfonat; Feuchthaltemittel wie Glycerin; Öle; Hautkonditioniermittel wie Allantoin; Kühlmittel wie Trimethylisopropylbutanamid und Menthol; Haarkonditionierbestandteile wie Panthenol, Panthetin, Pantothein, Panthenylethylether und Kombinationen davon; Silikone, Lösungsmittel wie Hexylenglycol; Haarhaltpolymere wie diejenigen, die in WO-A-94/08557 beschrieben sind; Salze im Allgemeinen, wie Kaliumacetat und Natriumchlorid und Mischungen davon. Falls vorhanden, liegen diese zusätzlichen Bestandteile vorzugsweise in einer Menge von weniger als 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung vor. Mehr bevorzugt liegen diese zusätzlichen Bestandteile in einer Menge von weniger als 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung vor.
Produktformen
Die Zusammensetzungen zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung können jede beliebige Form annehmen, die zum Gebrauch, mehr bevorzugt zum kosmetischen Gebrauch, geeignet ist. Diese schließen ein, sind jedoch nicht beschränkt auf Dampfsprays, Aerosole, Emulsionen, Lotionen, Flüssigkeiten, Cremes, Gele, Stifte, Salben, Pasten, Schäume und Kosmetikartikel (z. B. halbfestes oder flüssiges Make-up, einschließlich Grundierungen). Vorzugsweise nehmen die Zusammensetzungen zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung die Form eines Zerstäubersprays an. Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ferner als ein Bestandteil zu anderen Kosmetikzusammensetzungen, in denen sie kompatibel sind, zugegeben werden. So können sie innerhalb fester Zusammensetzung verwendet werden oder auf Substrate aufgetragen werden usw.
Die Zusammensetzungen zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung umfassen vorzugsweise einen akzeptablen Träger. Der Ausdruck „akzeptabler Träger", wie hier verwendet, bezieht sich auf einen oder mehrere kompatible feste oder flüssige Füllstoffe, Verdünnungsmittel, Streckmittel und dergleichen. Der Ausdruck „kompatibel", wie hier verwendet, bedeutet, dass die Bestandteile der Zusammensetzungen dieser Erfindung dazu fähig sind, mit den primären Wirkstoffen der vorliegenden Erfindung und miteinander derart kombiniert zu werden, dass keine Wechselwirkung besteht, welche die Wirksamkeit der Zusammensetzung in üblichen Verwendungssituationen im Wesentlichen verringern würde. Die in der vorliegenden Erfindung benutzte Art des Trägers hängt von der gewünschten Art des Produktes ab und kann Lösungen, Aerosole, Emulsionen (einschließlich Öl-in-Wasser oder Wasser-in-Öl), Gele, Feststoffe und Liposome umfassen, ist jedoch nicht darauf beschränkt.
Herstellung der Zusammensetzung
Zusammensetzungen und Duftöle zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung sollten gemäß Verfahren hergestellt werden, die gewöhnlich verwendet werden und die Fachleuten gut bekannt und verständlich sind, wobei Materialien ähnlicher Phasentrennung in jeder beliebigen Reihenfolge zugegeben werden können. Der Einschluss der Duftstoffrohmaterialien kann bei jeder beliebigen Stufe bei der Herstellung der Gesamtzusammensetzung erfolgen. So kann das Duftöl in seiner Gesamtheit hergestellt werden, dann vor der Zugabe zu dem Rest der Zusammensetzung mit einem geeigneten Material eingeschlossen werden. Alternativ kann das Einschlussmaterial vor der Zugabe des ganzen Duftöls zu dem Rest der Zusammensetzung gegeben werden. Letztendlich ist es möglich, jedes beliebige einzelne Duftstoffrohmaterial oder eine Gruppe von Rohmaterialien einzeln einzuschließen, bevor diese entweder zu dem Rest des Duftöls oder zu dem Rest der Zusammensetzung gegeben werden.
Anwendungsverfahren
Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen, vorzugsweise Kosmetikzusammensetzungen, besonders Parfümzusammensetzungen, die ein Duftöl in Kombination mit einem Einschlussmaterial umfassen, so dass das Duftprofil der stark flüchtigen Duftstoffrohmaterialien vorzugsweise für mindestens 2 Stunden nach dem Auftragen der Zusammensetzung auf das Substrat erkennbar bleibt.
Die Zusammensetzung selbst wird vorzugsweise verwendet, um einem geeigneten Substrat Duft zu verleihen. Wie hier verwendet, bezieht sich der Ausdruck „geeignetes Substrat" auf jede beliebige Oberfläche, auf welche die vorliegende Zusammensetzung ohne eine unangemessene Nebenwirkung aufgetragen werden kann. Dazu kann ein breiter Bereich von Substraten gehören, einschließlich Haut oder Haar von Menschen oder Tieren, Papier, Möbel, Stoffe, und sogar die Luft in einem Raum kann dazu gehören. Bevorzugte Substrate sind die Haut oder das Haar, besonders die Haut.
Die bevorzugten Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auf herkömmliche Weise verwendet werden, um ein geeignetes Substrat zu parfümieren. Eine wirksame Menge der Zusammensetzung, in der Regel etwa 1 μl bis etwa 1000 μl, vorzugsweise etwa 10 μl bis etwa 250 μl, mehr bevorzugt etwa 25 μl bis etwa 100 μl, wird auf das Substrat aufgetragen. Die Zusammensetzung kann per Hand aufgetragen werden, wird jedoch vorzugsweise mit Hilfe eines Zerstäubers aufgetragen. Vorzugsweise wird die Zusammensetzung dann trocknen gelassen.
Periodische Ausströmung der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann durch entweder natürliches oder künstliches Auftragen eines Materials wie Wasser, das die Dissoziation des Duftöls von dem Einschlussmaterial fördert, erreicht werden. Solch eine Aufblähung kann natürlich durch Schwitzen, Atmen auf das parfümierte Substrat, Reiben des Substrats und dergleichen erreicht werden. Um eine solche Aufblähung künstlich zu erzielen, ist es nötig, ein Auffrischungsspray zusammen mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen zu verwenden. Ein solches sollte ein Material wie Wasser umfassen, das in der Lage ist, das Auseinanderbrechen der Duftöl-Einschlussmaterial-Assoziation zu fördern. Das Auffrischungsspray würde zum Beispiel aus einem Zerstäuber auf das Substrat aufgetragen werden, wenn eine Aufblähung gewünscht wird, zum Beispiel jede Stunde nach dem anfänglichen Auftragen des Parfüms auf das Substrat. Es wird erwartet, dass bei jedem Auftragen des Auffrischungssprays Duftaufblähungen erreicht werden. Es wird erwartet, dass jede Duftaufblähung weniger als ungefähr 30 Minuten, vorzugsweise weniger als ungefähr 15 Minuten, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10 Minuten und noch mehr bevorzugt weniger als ungefähr 5 Minuten dauert. Es könnte erwartet werden, dass während des gesamten Tragens ein Parfüm in der Lage ist, mindestens ungefähr 2 Mal oder mehr, vorzugsweise ungefähr 4 Mal oder mehr und mehr bevorzugt ungefähr 6 Mal oder mehr aufzublühen.
Beispiele
In den folgenden Beispielen werden die bevorzugten Ausführungsformen im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung weiter veranschaulicht. Diese Beispiele werden ausschließlich zu Veranschaulichungszwecken angegeben und sind nicht als Einschränkungen der vorliegenden Erfindung auszulegen, da viele Variationen der Erfindung möglich sind, ohne von ihrem Schutzumfang abzuweichen. Sofern nicht anderweitig angegeben, sind alle Bestandteile in Gewichtsanteilen des Wirkstoffbestandteils ausgedrückt.
Duftöl Beispiele I-VII

Beispiele I-VII sind nicht einschränkende Beispiele des Duftöls.

Duftstoffrohmaterial	I(%)	II(%)	III(%)	IV(%)	V(%)	VI(%)	VII(%)
beta-Damascon	0,1	0,0	0,0	1,5	0,0	0,0	0,0
Allylamylglycolat	0,1	0,0	0,0	0,0	0,0	0,3	0,3
beta-Ionon	3	2,5	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
alpha-Damascon	0,0	0,1	0,1	3	0,2	0,1	0,2
Methylbenzylacetat	0,0	1,7	0,0	0,0	0,0	0,4	0,0
Cyclogalbanat¹	0,0	0,0	1,5	0,0	0,0	0,0	0,5
Methylisobutenyltetrahydropyran	0,0	0,0	0,3	0,0	0,0	0,0	0,1
Ethyl-2-methylbutyrat	0,0	0,0	0,1	0,0	0,0	0,0	0,1
FRUCTON	0,5	0,0	2,0	0,0	0,1	0,0	1
Floracetat	1	0,0	7,0	0,0	0,0	0,0	2
alpha-Ionon	0,5	0,0	3	3	0,3	0,0	1
Melonal	0,0	0,0	0,0	1,5	0,2	0,0	0,0
Undecylenaldehyd	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,4	0,0
Zitronenöl, kaltgepresst	to 100	5	0,0	0,0	0,0	0,5	0,0
Bergamottöl, Eco Essence	25	0,0	0,0	14,5	0,0	1,5	0,0
Cassis Base 345 – L²	1	0,0	0,0	30	3	1,0	0,0
Menthol	0,5	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
beta-gamma-Hexenol	0,5	1	0,6	0,0	0,0	0,0	0,0
Phenylethylalkohol	2	0,0	8	0,0	2,5	2,5	0,0
Phenoxyethylpropionat	0,0	0,0	0,0	0,0	0,5	0,0	0,0
Linalool	8	5	0,0	0,0	0,0	1,5	0,0
cis-3-Hexenylacetat	0,0	0,2	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Linalylacetat	0,0	5	0,0	0,0	0,0	1,2	0,0
Dihydromyrcenol	0,0	2	to 100	0,0	0,0	0,0	0,0
Citronellol	0,0	10	0,0	0,0	0,0	1,5	0,0
Benzylacetat	0,0	6	0,0	0,0	0,0	4	0,0
Verdox	0,0	0,0	7	0,0	0,0	0,0	0,0
Triplal	0,0	0,0	0,6	0,0	0,0	0,2	0,0
alpha-Terpineol	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	1,2	0,0
Dihydro Isojasmonate	3,5	to 100	0,0	0,2	0,0	2	5
Cetalox²	0,5	0,2	0,3	2,2	0,0	0,1	0,0
Bacdanol³	0,1	0,0	1,5	0,0	0,0	0,0	1
Undecalacton	1	2	2	0,0	0,0	10,3	1
Lyral³	10	15	14	0,0	10	2	10
Florhydral⁴	0,0	0,0	0,0	0,0	5	0,0	2
cis-3-Hexenylsalicylat	0,0	2	0,0	0,0	0,0	1,2	2
Indol	0,0	0,0	0,0	0,0	0,5	0,5	0,0
Ethylvanillin	0,0	0,8	0,7	1,3	0,0	0,0	0,0
Heliotropin	0,0	0,0	0,0	0,0	0,5	0,0	1,6
Ebanol⁴	0,0	2,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
gamma-Decalacton	0,0	0,0	0,0	4,5	0,4	0,0	0,0
Prunella²	0,0	0,0	0,0	to 100	4	0,0	0,0
Lilial⁴	0,0	0,0	0,0	0,7	0,0	15	10
Benzylsalicylat	0,0	0,0	0,0	0,0	to 100	to 100	10
Oxocyclohexadecen-2-on	0,0	8	10	1,5	10	0,2	15
Roselea³	0,0	0,0	0,0	0,6	0,0	0,0	5
Exaltolid	2,5	8	12	0,0	12	0,4	8
Hexylzimtaldehyd	2,2	5	0,0	0,0	5	2	0,0
Zingeron⁴	0,0	0,5	0,0	0,0	0,8	0,0	0,0
Methylcedrylon	0,0	3	0,0	0,0	15	0,0	4
Eugenol	0,0	0,0	1,3	0,0	0,0	0,0	0,2
Sandela⁴	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	10	5
Methyldihydrojasmonat	0,0	0,0	0,0	0,0	10	10	to 100
gamma-Methyl-Ionon	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	10	0,0

¹ Dragoco Gerberding & Co AG, D-37601 Holzminden, DEUTSCHLAND
² Firmenich SA, 1 Route des Jeunes, CH-1211 Geneva 8, SCHWEIZ
³ International Flavors & Fragrances 521 W. 57th St, New York, NY 10019 USA
⁴ Givaudan-Roure 19-23 voie des Bans BP98, 95101 Argenteuil Cedex, FRANKREICH

Die Duftstoffrohmaterialien wurden unter Rühren bei Raumtemperatur gemischt. Parfümzusammensetzungen Beispiele VIII-XII

	VIII (% wt)	IX (% wt)	X (% wt)	XI (% wt)	XII (% wt)
Duftstoff (ausgewählt aus Beispielen I-VII)	10	12,5	15	1,5	12
Cyclisches Oligosaccharid⁵	2,5	5	10	2,5	0,0
Duftstoffvorläufer I⁶	0,0	0,0	0,0	0,0	0,4
Duftstoffvorläufer II⁷	0,0	0,0	0,0	0,0	0,4
Ethanol	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100
Entionisiertes Wasser	15,75	13	11,5	15,8	0,0

⁵ Beta W7 M, erhältlich von Wacker-Chemie GmbH, Hanns-Seidel-Platz 4, München, D
⁶ Duftstoffvorläufer, umfassend Oxazolidin-pro-melonal, Procter & Gamble, Cincinnati, Ohio, USA
⁷ Duftstoffvorläufer, umfassend beta-Aminoketon-pro-damascon, Procter & Gamble, Cincinnati, Ohio, USA

Das cyclische Oligosaccharid wurde unter Rühren bei Raumtemperatur in Ethanol aufgelöst. Danach wurden unter Rühren der Duftstoff und Wasser hinzugegeben. Kosmetikzusammensetzungen Beispiele XIII-XV

	XIII (% wt)	XIV (% wt)	XV (% wt)
Parfüm (ausgewählt aus Beispielen I-VII)	3	2	3
Cyclisches Oligosaccharid⁵	2	1,5	3
Zinkphenolsulfonat	2	1	2
Dipropylenglycol	30,5	17	14,5
Isopropylmyristat	1,5	7	7
Ethanol	to 100	to 100	to 100

⁵ Beta W7 M, erhältlich von Wacker-Chemie GmbH, Hanns-Seidel-Platz 4, München, D

Das Zinkphenolsulfonat wird bis zur vollständigen Auflösung in das Ethanol hineingerührt. Danach wird das Dipropylenglycol unter Rühren hinzugegeben. Als nächstes werden das Isopropylmyristat, danach das cyclische Oligosaccharid und danach der Duftstoff unter Rühren hinzugegeben. Gemäß der Standardpraxis in der Branche kann für ein Aerosoldeodorant ein Treibmittel wie Propanbutan (CAP 40^®) zu Beispiel XII-XIV hinzugegeben werden.
Wenn Beispiele VIII-XV auf das Substrat aufgetragen wurden, konnten die leichten, frischen, fruchtigen, Zitrus-, grünen oder leichten blumigen „Kopfnoten"-Duftcharaktere noch mindestens zwei Stunden nach dem Auftragen bestimmt werden. Im Gegensatz dazu wurde der gleiche lang anhaltende „Kopfnoten"-Effekt nicht erreicht, wenn Vergleichszusammensetzungen, die das gleiche Duftöl, aber ohne das Einschlussmaterial, umfassten, auf ein Substrat aufgetragen wurden.

Claims

Kosmetische Duftzusammensetzung, umfassend: (a) von 0,01 Gew.-% ein Duftöl, wobei das Duftöl von 25 Gew.-% bis 60 Gew.-% des Duftöls ein Kopfnoten-Duftstoffausgangsmaterial oder eine Mischung von Kopfnoten-Duftstoffausgangsmaterialien umfasst und wobei die Kopfnoten-Duftstoffausgangsmaterialien einen Siedepunkt von weniger als oder gleich 250 °C bei einem Druck von 101 kPa (1 Atmosphäre) aufweisen; (b) ein Einschlussmaterial, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren; Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln; Liposomen; Pro-Duftstoffen, ausgewählt aus mehr als 1 Art von chemischer Vorstufe; Filmbildnern; Absorptionsmitteln; cyclischen Oligosacchariden und Mischungen davon; (c) mehr als 50 % Ethanol.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung von etwa 0,25 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, mehr bevorzugt von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 2,5 Gew.-% bis 25 Gew.-% das Duftöl umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die Kopfnoten-Duftstoffausgangsmaterialien ausgewählt sind aus Aldehyden mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 200, Estern mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 225, Terpenen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 200, Alkoholen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 200, Ketonen mit einer relativen Molekülmasse von weniger als oder gleich 200, Nitrilen, Pyrazinen und Mischungen davon.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Kopfnoten-Duftstoffausgangsmaterialien des Duftöls zu 5 Gew.-% oder mehr der Kopfnoten-Duftstoffausgangsmaterialien Kopfnoten-Duftstoffausgangsmaterialien umfassen, die eine Geruchserkennungsschwelle von weniger als oder gleich 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger als oder gleich 10 Teilen pro Milliarde aufweisen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Duftöl zusätzliche Herznoten- und Basisnoten-Duftstoffausgangsmaterialien umfasst, wobei die Herznoten- und Basisnoten-Duftstoffausgangsmaterialien ausgewählt sind aus Duftstoffausgangsmaterialien mit einem Siedepunkt von mehr als 250 °C bei einem Druck von 101 kPa (1 Atmosphäre).
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Duftöl von 0,01 Gew.-% bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% des Duftöls die Herznoten- und Basisnoten-Duftstoffausgangsmaterialien umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Herznoten- oder Basisnoten-Duftstoffausgangsmaterialien des Duftöls zu 10 Gew.-% oder mehr, mehr bevorzugt zu 20 Gew.-% oder mehr und am meisten bevorzugt zu 50 Gew.-% oder mehr der Herznoten- und Basisnoten-Duftstoffausgangsmaterialien Herznoten- oder Basisnoten-Duftstoffausgangsmaterialien umfassen, die eine Geruchserkennungsschwelle von weniger als oder gleich 50 Teilen pro Milliarde, vorzugsweise weniger als 10 Teilen pro Milliarde aufweisen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei innerhalb des Duftöls das Gewichtsverhältnis von Kopfnoten-Duftstoffausgangsmaterialien zu Herznoten- oder Basisnoten-Duftstoffausgangsmaterialien im Bereich von 1:20 bis 20:1, vorzugsweise von 1:10 bis 10:1, mehr bevorzugt von 8:1 bis 1:2 und noch mehr bevorzugt 1,2:1 bis 1:1,2 beträgt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Einschlussmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Pro-Duftstoffen, ausgewählt aus mehr als 1 Art von chemischer Vorstufe; Absorptionsmitteln; cyclischen Oligosacchariden und Mischungen davon.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das Einschlussmaterial aus cyclischen Oligosacchariden ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das cyclische Oligosaccharid sechs, sieben oder acht Saccharideinheiten und Mischungen davon, vorzugsweise sechs oder sieben Saccharideinheiten und mehr bevorzugt sieben Saccharideinheiten aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das cyclische Oligosaccharid ein Cyclodextrin ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei das cyclische Oligosaccharid mit einem Substituenten, ausgewählt aus C₁-C₈-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen und Mischungen davon, vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen und Mischungen davon, substituiert ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei das cyclische Oligosaccharid vorzugsweise mit C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert und mehr bevorzugt methylsubstituiert ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei das cyclische Oligosaccharid α-Cyclodextrin, β-Cyclodextrin, Methyl-α-cyclodextrin, Methyl-β-cyclodextrin oder Mischungen davon ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, wobei das cyclische Oligosaccharid Methyl-β-cyclodextrin ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, welche von 0,1 Gew.-% bis 95 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% das Einschlussmaterial umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17, wobei das flüchtige Lösemittel einen Siedepunkt bei einem Druck von 101 kPa (1 Atmosphäre) von weniger als etwa 150 °C, mehr bevorzugt weniger als etwa 100 °C, noch mehr bevorzugt weniger als etwa 90 °C, noch mehr bevorzugt weniger als etwa 80 °C aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, wobei das flüchtige Lösemittel Ethanol ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, welche von 55 Gew.-% bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise von 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von 65 Gew.-% bis 75 Gew.-% flüchtiges Lösemittel umfasst.
Verfahren zum Versehen eines Substrats mit einem Duft, umfassend: (i) Auftragen einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20 auf das Substrat; und vorzugsweise (ii) Trocknenlassen der Zusammensetzung.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20, um ein Substrat für mindestens 2 Stunden, vorzugsweise mindestens 4 Stunden, mehr bevorzugt mindestens 6 Stunden mit einer Kopfnoten-Eigenschaft zu versehen.