ES2294007T3 - Composiciones de fragancia. - Google Patents
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Abstract
Una composición que comprende: (a) un aceite de fragancia que comprende: (i) materia prima de perfume, o mezcla de materias primas de perfume, de nota alta con un punto de ebullición inferior, o igual, a 250 °C a 101 kPa (1 atmósfera de presión); (ii) materia prima de perfume, o mezcla de materias primas de perfume, de notas media o baja con un punto de ebullición superior a 250 °C a 101 kPa (1 atmósfera de presión); (b) un material de atrapamiento que se selecciona del grupo que consiste en cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas; liposomas; precursores de perfume seleccionados de más de 1 tipo de precursores de sustancia química; absorbentes; oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos; (c) más de 50% de disolvente volátil que tiene una presión de vapor de 2 kPa o superior a 25 °C; en donde la relación de peso entre las materias primas de perfume de nota alta y las materias primas de perfume de notas media o baja dentro del aceite de fragancia está en el intervalo de 1:20 a 20:1.
Description
Composiciones de fragancias.
La presente invención se refiere a
composiciones, en particular a composiciones cosméticas y más
especialmente a composiciones de fragancia, que comprenden un
aceite de fragancia, un material de atrapamiento y más de 50% de
disolvente volátil, en las que el aceite de fragancia comprende
tanto materias primas de perfume de "nota alta" como de
"nota media y baja", en donde la relación de peso entre ambos
tipos de materias primas de fragancia está en el intervalo de
aproximadamente 1:20 a aproximadamente 20:1. Más especialmente esta
invención se refiere a composiciones cosméticas en las que el
carácter de fragancia de las materias primas de perfume de "nota
alta" permanece detectable sobre el sustrato durante al menos 2
horas después de la aplicación. Las composiciones de la presente
invención son adecuadas para la aplicación a una amplia variedad de
sustratos pero especialmente a la piel y al cabello.
Desde hace tiempo, una característica de muchos
tipos de composiciones, incluyendo composiciones cosméticas, es que
comprenden un aceite de fragancia con el fin de proporcionar un olor
agradable. Esto puede mejorar la aceptación total por parte del
consumidor de la composición o enmascarar olores desagradables. De
hecho, el único propósito de algunas composiciones puede ser
transmitir un olor agradable a la piel, al cabello o a otro
sustrato adecuado.
Los aceites de fragancia utilizados en
composiciones cosméticas habitualmente comprenden muchas materias
primas de perfume diferentes. Cada materia prima de perfume
utilizada difiere de las demás por diversas propiedades importantes
incluidas el carácter individual, la volatilidad y el nivel de
detección olfativo (conocido como el umbral de detección de olor).
Teniendo en cuenta estas diferentes propiedades, y otras, la materia
prima de perfume se puede mezclar para desarrollar un aceite de
fragancia con un perfil general de carácter específico. Es habitual
que el carácter esté diseñado para cambiar y evolucionar a lo largo
del tiempo a medida que las diferentes materias primas de perfume
se evaporan del sustrato y son detectadas por el usuario. Por
ejemplo, las materias primas de perfume que tienen una elevada
volatilidad y una baja persistencia son habitualmente utilizadas
para dar una ráfaga inicial de caracteres, tales como ligero,
fresco, afrutado, cítrico, vegetal o floral delicado, al aceite de
fragancia y son detectados poco después de la aplicación. Este tipo
de materiales reciben habitualmente en el campo de las fragancias
el nombre de "notas altas". Por el contrario, las materias
primas de perfume menos volátiles y más persistentes se usan de
forma típica para proporcionar un carácter tal como almizclado,
dulce, balsámico, especiado, leñoso o floral intenso al aceite de
fragancia que, aunque puede ser detectado poco después de la
aplicación, también persiste más. Estos materiales son habitualmente
denominados "notas medias" o "notas bajas". Los
especialistas en perfumes muy experimentados son habitualmente los
encargados de mezclar cuidadosamente las materias primas de perfume
de modo que los aceites de fragancia resultantes tengan el perfil
de carácter de fragancia global deseado.
Hasta la fecha, las características físicas de
las propias materias primas de perfume han limitado los perfiles de
carácter de fragancia globales que pueden ser creados por los
expertos en perfumería. Una de estas limitaciones es que sólo ha
sido posible desarrollar aceites de fragancia que imparten un
carácter de "nota alta" durante un período breve de tiempo.
Esto es debido a que las materias primas de perfume de nota alta son
muy volátiles y por consiguiente se liberan rápidamente del
sustrato. Como tal, se ha conseguido el elemento de un perfil de
carácter de fragancia más duradero utilizando notas media y baja,
las cuales a su vez limitan los caracteres que se pueden conseguir
de almizclado, dulce, balsámico, especiado, leñoso o floral intenso
y similares. La incorporación de mayores cantidades de materias
primas de perfume de nota alta a un aceite de fragancia no mejora
la naturaleza duradera del carácter de fragancia de "nota alta"
ligero, fresco, afrutado, cítrico, vegetal o floral delicado, sino
que en su lugar podría producir una ráfaga inicial más fuerte que
nuevamente se evaporaría rápidamente y, por consiguiente, no
duraría.
duraría.
Se sabe que la preferencia del consumidor por
las composiciones de fragancia está fundamentalmente motivada por
el carácter de "nota alta" inicial. Es por consiguiente
deseable tener una fragancia en la que el carácter de "nota
alta" sea duradero y percibido durante todo el uso (es decir,
tras la aplicación de la composición al sustrato). Es, por lo
tanto, también deseable poder crear perfiles nuevos en el mundo de
los perfiles de carácter de fragancia, en los que uno o varios
caracteres de la "nota alta" bien reconocidos permanezca a lo
largo del tiempo de modo que se cree un único carácter duradero de
"notas alta, media y baja". Como tal, sería ventajoso poder
crear un aceite de fragancia que transmitiese, de un nuevo modo,
características de fragancia de nota alta a una composición en la
que el carácter de nota alta se libere de la composición durante un
período importante de tiempo y, en particular, donde el carácter de
fragancia de nota alta se mantenga detectable durante al menos dos
horas después de la aplicación.
En el pasado se han hecho muchos intentos para
retrasar los perfiles de volatilidad de los aceites de fragancia en
muchos tipos de composiciones y ampliar así el efecto de fragancia
global. Por ejemplo, el aceite de fragancia se puede formular para
incluir una mayor proporción de materias primas de perfume con una
baja volatilidad que, por consiguiente, son más persistentes sobre
el sustrato. Sin embargo, como se ha dicho anteriormente, esto
restringe el carácter de fragancia que se puede conseguir a través
del tiempo. Otro método ha sido modificar químicamente, y
reversiblemente, las materias primas de perfume para obtener un
compuesto precursor de perfume que se describe en WO 98/47477; WO
99/43667; WO 98/07405 y WO 98/47478. Los precursores de perfume no
son en sí mismos volátiles sino, que después de invertirse la
modificación química, habitualmente mediante hidrólisis cuando se
aplican al sustrato, la materia prima de perfume se libera y puede a
continuación evaporarse de la forma habitual. En estos ejemplos, la
velocidad de liberación de las materias primas de perfume se
controla mediante la velocidad de reacción para la transformación
del precursor de perfume en materia prima de perfume.
Se han discutido otra serie de métodos para
mejorar la longevidad global de una fragancia retrasando la
evaporación de los aceites de fragancia. Se han descrito una gran
variedad de técnicas, entre ellas la encapsulación de las materias
primas de perfume, por ejemplo, dentro de cápsulas (descrita en
JP-A-58/052211,
EP-A-303.461), la absorción de los
materiales a una superficie, utilizando por ejemplo, carbón o
zeolita (descrita en US-6.033.679) limitando por
oclusión la liberación de las materias primas de perfume, por
ejemplo, mediante la formación de una película (descrita en
US-3.939.099) y acomplejando las materias primas de
perfume, por ejemplo, con oligosacáridos cíclicos. El estado de la
técnica de este último método incluye las patentes
JP-A-6/287127 y
JP-A-8/176587, que describen el uso
de ciclodextrinas hidroxialquiladas en composiciones cosméticas para
mantener el efecto de la fragancia, y
JP-A-8/183719 y
JP-A-10/120541, que describen una
combinación de fragancia encapsulada en ciclodextrina y fragancia
no encapsulada dentro de una composición desodorante para prolongar
la duración de la fragancia hasta al menos 2 horas. WO 00/67714 A
(PROCTER & GAMBLE) describe un vaporizador cosmético (Ejemplos
I-III) que
comprende:
comprende:
- a: 10-15% de una fragancia
- b: 5-10% de oligosacárido
cíclico
- c: 70% de etanol.
\vskip1.000000\baselineskip
Aunque las composiciones y las descripciones del
estado de la técnica proporcionan descripciones útiles para
prolongar el carácter de fragancia global de una composición
cosmética, los métodos tienen limitaciones. El método del precursor
de perfume está limitado por aquellas modificaciones químicas que se
puedan hacer convenientemente a las materias primas de perfume.
Además, el estado de la técnica está limitado por los precursores de
sustancias químicas utilizados o por el uso de bajos niveles de
precursores de perfume, impidiendo así el desarrollo de un aceite
de fragancia que presente una amplia gama de caracteres de nota alta
a lo largo del tiempo. Por otro lado, los materiales de
atrapamiento, cuando se usan según la manera tradicional,
interaccionan con una amplia gama de materiales de perfume
incluidas notas alta, media y baja, prolongando el carácter global
de la fragancia en su conjunto. El estado de la técnica no describe
suficientemente cómo retrasar preferentemente la evaporación de una
amplia gama de materiales de perfume de nota alta dentro de una
única composición de fragancia. Además, dado que en general el
atrapamiento, como el descrito, inhibe la evaporación de sólo una
cantidad relativamente pequeña de las materias primas de perfume, el
bajo nivel de liberación retardada frecuentemente no es perceptible
por el usuario. El estado de la técnica no describe adecuadamente
cómo proporcionar una fragancia con un carácter de "nota alta"
duradero y per-
ceptible.
ceptible.
Sorprendentemente ahora se ha descubierto que
las composiciones, especialmente las composiciones cosméticas, que
comprenden un aceite de fragancia y un material que es capaz de
retrasar la evaporación del aceite de fragancia, en donde el aceite
de fragancia está mezclado para comprender "notas altas"
volátiles y "notas medias y bajas" residuales, en donde la
relación de peso entre ambos tipos de notas está en el intervalo de
aproximadamente 1:20 a aproximadamente 20:1, y preferiblemente junto
con un resto de materias primas de perfume con un umbral de
detección de olor bajo, pueden usarse para crear un perfil de
carácter de fragancia duradero que tiene características de "nota
alta" prolongadas y perceptibles. Además, se ha descubierto que
este carácter de "nota alta" duradero de los aceites de
fragancia se puede combinar con los caracteres de "notas media y
baja" para conseguir excepcionalmente un perfil de carácter de
fragancia duradero con un amplio espectro de "notas altas, medias
y bajas" que no habría sido posible desarrollar utilizando las
técnicas de perfumería tradicional.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree
que cuando una composición según la presente invención se aplica a
un sustrato existe una asociación entre las materias primas de
perfume y el material de atrapamiento que retrasa la evaporación de
las materias primas de perfume. A lo largo del tiempo, esta
asociación se rompe, lo que tiene como resultado la liberación de
las materias primas de perfume. Dado que la composición comprende
un aceite de fragancia que se ha desarrollado con una relación dada
entre materias primas de perfume de "nota alta" y materias
primas de perfume de "nota media y baja", el carácter de
"nota alta" sigue siendo percibido a lo largo del tiempo por
el usuario. Además, dado que el aceite de fragancia puede ser
desarrollado preferiblemente con el resto de materias primas de
perfume con un umbral de detección de olor bajo, el usuario
percibirá un perfil de carácter de fragancia a lo largo del tiempo
muy apreciable y novedoso. Esto es debido a que las materias primas
de perfume siguen siendo detectables aunque sólo se esté liberando
un nivel relativamente pequeño.
Además, dado que hasta ahora la velocidad de
volatilización de cualquier ingrediente dado se ha relacionado
fundamentalmente con su propio punto de ebullición, no ha sido
posible obtener emisiones (o pulsos) recurrentes e intermitentes de
caracteres de fragancia específicos durante todo el período de uso
completo. Sorprendentemente ahora se ha descubierto que, una vez
que se ha aplicado una fragancia a un sustrato utilizando una
composición de la presente invención, la fragancia se puede renovar
a lo largo del tiempo, natural o deliberadamente, liberando
emisiones periódicas e inesperadas de uno o varios caracteres de
fragancia. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que esto
se puede conseguir aumentando la velocidad de descomposición natural
de la asociación del material de atrapamiento del aceite de
fragancia, por ejemplo, mediante la aplicación de agua de forma
natural respirando en el complejo o por sudoración, o de forma
artificial mediante la pulverización de una nebulización y
similares. Esta "activación" tiene como resultado que el
usuario reciba una emisión perceptible del carácter de fragancia.
Sorprendentemente, se ha descubierto que es posible "activar"
este complejo y, por lo tanto, generar emisiones de fragancia
varias veces durante el uso. También se cree que la percepción
negativa por el consumidor de acostumbrarse a un aroma se puede
minimizar o evitar mediante una "activación" periódica que
produce una alteración perceptible inesperada del carácter global de
la fragancia.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar composiciones, especialmente composiciones cosméticas,
que transmitan un carácter de fragancia de "nota alta" ligero,
fresco, afrutado, cítrico, vegetal o floral delicado al sustrato
sobre el cual se aplican. Este y otros objetos de esta invención
resultarán evidentes tras la siguiente descripción.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención se refiere a una
composición que comprende:
- (a)
- un aceite de fragancia que comprende:
- (i)
- materia prima de perfume, o mezcla de materias primas de perfume, de nota alta con un punto de ebullición inferior o igual a 250ºC a 0,1 MPa (1 atmósfera de presión);
- (ii)
- materia prima de perfume, o mezcla de materias primas de perfume, de nota media o baja con un punto de ebullición superior a 250ºC a 0,1 MPa (1 atmósfera de presión);
- (b)
- un material de atrapamiento que se selecciona del grupo que consiste en cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas, liposomas, precursores de perfume seleccionados de más de 1 tipo de precursores de sustancia química, absorbentes, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos;
- (c)
- más de 50% de disolvente volátil que tiene una presión de vapor de 2 kPa o más a 25ºC;
en donde la relación de peso entre
las materias primas de perfume de nota alta y las materias primas de
perfume de nota media o baja dentro del aceite de fragancia está en
el intervalo de aproximadamente 1:20 a aproximadamente
20:1.
Esta invención se refiere además a métodos de
uso de dichas composiciones y al uso de dichas composiciones para
retrasar la liberación de las materias primas de perfume volátiles
del sustrato.
\vskip1.000000\baselineskip
Todos los porcentajes y relaciones que se usan
en la presente memoria se expresan en peso de la composición total
y todas las mediciones se realizan a 25ºC, salvo que se especifique
lo contrario. Salvo que se indique lo contrario, todos los
porcentajes, cocientes y niveles de ingredientes citados en la
presente memoria están basados en la cantidad real del ingrediente
y no incluyen disolvente, cargas u otros materiales que pudieran
combinarse con el ingrediente en los productos comerciales.
El término "dermatológicamente aceptable"
en la presente memoria significa que las composiciones, o
componentes de las mismas, son adecuadas para usar en contacto con
la piel humana sin demasiada toxicidad, incompatibilidad,
inestabilidad, respuesta alérgica y similares.
La expresión "cantidad segura y eficaz" en
la presente memoria significa una cantidad de un compuesto,
componente, o composición suficiente para inducir
significativamente una ventaja positiva, pero lo suficientemente
baja como para evitar efectos adversos graves, es decir, para
proporcionar una relación entre beneficio y riesgo razonable, en el
ámbito de un juicio médico fundado.
Las sustancias activas y otros ingrediente
útiles en la presente invención se pueden categorizar o describir
en la presente memoria por su ventaja cosmética y/o terapéutica o
por su modo de acción postulado. Sin embargo, se entiende que la
sustancia activa y otros ingredientes útiles en la presente
invención en algunos casos pueden proporcionar más de un beneficio
cosmético y/o terapéutico o actuar mediante más de un modo de
acción. Por consiguiente, las clasificaciones de la presente
invención están hechas por comodidad de uso y no está previsto que
se limiten a un ingrediente para la aplicación o aplicaciones
especialmente descritas.
Los elementos de estas composiciones se
describen más detalladamente a continuación.
\newpage
Las composiciones de la presente invención
comprenden preferiblemente de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 99%, preferiblemente de aproximadamente 0,25% a
aproximadamente 50%, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a
aproximadamente 40%, aún más preferiblemente de aproximadamente 1% a
aproximadamente 25% y con máxima preferencia de aproximadamente
2,5% a aproximadamente 25%, en peso, del aceite de
fragancia.
fragancia.
En la presente memoria, la expresión "aceite
de fragancia" se refiere a la mezcla de materias primas de
perfume que se usan para transmitir un perfil de olor global
agradable a una composición. En la presente memoria el término
"materia prima de perfume" se refiere a cualquier compuesto
químico que es odorífero cuando está en un estado no atrapado, por
ejemplo, en el caso de los precursores de perfume se considera que
el componente perfume, para los fines de esta invención, es una
materia prima de perfume y se considera que la sustancia química
precursora que sirve de anclaje es el material de atrapamiento.
Además, las "materias primas de perfume" se definen como
materiales con un valor ClogP preferiblemente mayor de
aproximadamente 0,1, más preferiblemente mayor de aproximadamente
0,5, aún más preferiblemente mayor de aproximadamente 1,0. En la
presente memoria el término "ClogP" significa el logaritmo en
base 10 del coeficiente de reparto octanol/agua. Este puede
calcularse fácilmente con ayuda de un programa denominado
"CLOGP" comercializado por Daylight Chemical Information
Systems Inc., Irvine CA, EE.UU. Los coeficientes de reparto
octanol/agua se describen con mayor detalle en la patente
US-A-5.578.563.
En la presente invención, mezclando diversas
materias primas de perfume diferentes dentro de los intervalos
dados de relación de peso entre "nota alta" y "nota media o
baja" se puede conseguir un aceite de fragancia que, cuando se
utiliza en una composición, especialmente una composición cosmética,
junto con un material de atrapamiento, puede transmitir un
determinado carácter de larga duración que incluye caracteres de
"nota alta" a la composición en la que se utiliza. La mezcla
de materias primas de perfume utilizadas se seleccionará y se
mezclará cuidadosamente para obtener un aceite de fragancia con el
perfil de carácter de fragancia global deseado.
El propio aceite de fragancia puede comprender
cualquier materia prima de perfume adecuada para usar en la
composición, especialmente en composiciones cosméticas. En general,
el aceite de fragancia será más frecuentemente líquido a
temperatura ambiente y consistirá en una única materia prima de
perfume individual. Se conoce una gran variedad de sustancias
químicas utilizadas como fragancia, incluidos aldehídos, cetonas y
ésteres. Sin embargo, los aceites y exudados vegetales y animales
que comprenden mezclas complejas de diversos componentes químicos
son también habitualmente conocidos por su uso como fragancias. Las
materias primas de perfume individuales que comprenden un aceite
natural conocido pueden encontrarse en las revistas habitualmente
utilizadas por los expertos, tales como "Perfume and
Flavourist" o "Journal of Essential Oil Research". Además,
algunas materias primas de perfume son suministradas por las casas
de fragancias como mezclas en forma de acordes especiales
patentados.
Con el fin de que los aceites de fragancia se
puedan desarrollar con el carácter apropiado para la presente
invención, las materias primas de perfume se han clasificado
basándose en dos características físicas clave:
- (i)
- punto de ebullición (PE) medido a 0,1 MPa (1 atmósfera de presión). Los puntos de ebullición de muchos materiales de fragancia se describen en Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals) de Steffen Arctander (1969). Las materias primas de perfume para usar en la presente invención se dividen en materias primas volátiles (que tienen un punto de ebullición de menos de, o igual a, aproximadamente 250ºC) y materias primas residuales (que tienen un punto de ebullición superior a aproximadamente 250ºC, preferiblemente superior a aproximadamente 275ºC). Se considera que son materias primas volátiles, para los fines de esta invención, aquellas que transmiten caracteres de "nota alta" es decir, ligero, fresco, afrutado, cítrico, vegetal o floral delicado, al aceite de fragancia y similares. De modo similar, se considera que son materias primas de perfume residuales aquellas que transmiten "notas media o baja", es decir, almizclado, dulce, balsámico, especiado, leñoso o floral intenso, al aceite de fragancia y similares. Todas las materias primas de perfume tendrán preferiblemente puntos de ebullición (BP) de aproximadamente 500ºC o menos.
- (ii)
- umbral de detección de olor el cual se define como la concentración de vapor del material más baja que se puede detectar olfativamente. El umbral de detección de olor y algunos valores del umbral de detección de olor se describen, por ejemplo, en "Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos y col., IRL Press at Oxford University Press, 1990, y "Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", F. A. Fazzalar, editor ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978, estando ambas publicaciones incorporadas como referencia. Las materias primas de perfume para usar en la presente invención se pueden definir como aquellas con un umbral de detección de olor bajo de menos de 50 partes por mil millones, preferiblemente menos de 10 partes por mil millones y aquellas con un umbral de detección de olor alto que son detectables a un nivel mayor de 50 partes por mil millones (valores determinados según la referencia anterior).
Puesto que, en general, las materias primas de
perfume se refieren a un único compuesto individual, sus propiedades
físicas (como ClogP, punto de ebullición, umbral de detección de
olor) pueden obtenerse de los textos de referencia citados
anteriormente. En el caso de que la materia prima de perfume sea un
aceite natural que comprenda una mezcla de varios compuestos, las
propiedades físicas del aceite completo deberían ser tomadas como la
media ponderada de los componentes individuales. En el caso de que
la materia prima de perfume sea un acorde especial patentado, las
propiedades físicas deberán obtenerse del proveedor.
Con el fin de desarrollar aceites de fragancia
que sean adecuados para usar en la presente invención, es necesario
que la relación de peso entre materias primas de perfume de "nota
alta" volátil y de "notas medias y bajas" residuales esté
en el intervalo de aproximadamente 1:20 a aproximadamente 20:1,
preferiblemente de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1, más
preferiblemente de aproximadamente 8:1 a aproximadamente 1:2 y con
máxima preferencia de aproximadamente 1,2:1 a aproximadamente
1:1,2. Se prefiere que el aceite de fragancia comprenda
aproximadamente 5% o más, más preferiblemente aproximadamente 5% a
aproximadamente 99%, aún más preferiblemente de aproximadamente 5%
a aproximadamente 70%, aún más preferiblemente de aproximadamente
10% a aproximadamente 60% y con máxima preferencia de
aproximadamente 25% a aproximadamente 60%, en peso del aceite de
fragancia, de materia primas de perfume de "nota alta"
volátiles, es decir, con un punto de ebullición inferior o igual a
aproximadamente 250ºC. Se prefiere que el aceite de fragancia
también comprenda de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 95%,
preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 85%, más
preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 60%, en
peso del aceite de fragancia, de las materias primas de perfume de
"notas media y baja" residuales, es decir, aquellas con un
punto de ebullición superior a aproximadamente 250ºC. En una
realización muy específica de esta solicitud, la relación de peso
entre materias primas de perfume de "nota alta" volátiles y
materias primas de perfume de "notas media y baja" residuales
dentro del aceite de fragancia está en el intervalo de
aproximadamente 1:20 a aproximadamente 1:19 y menos de
aproximadamente 5%, en peso del aceite de fragancia, de materias
primas de perfume de nota alta. Esta realización permite que el
carácter de fragancia de una composición sea prolongado pero es útil
para preparar caracteres de fragancia en donde los caracteres
específicos de "nota alta" son menos deseables, por ejemplo,
fragancias para usar en artículos de aseo masculinos y
similares.
Adicionalmente, con el fin de desarrollar
aceites de fragancia con un perfil de carácter adecuado el tiempo,
se prefiere que en el aceite de fragancia el resto de materias
primas tengan un umbral de detección de olor bajo. Para su uso en
la presente invención se prefiere que las materias primas de perfume
de "nota alta" en el aceite de fragancia comprendan 5% o más
en peso de las materias primas de perfume de "nota alta", de
las materias primas de perfume de "nota alta" que tienen un
nivel de detección del olor de menos de, o igual a, 50 partes por
mil millones, preferiblemente menos de 10 partes por mil millones.
Además, es muy preferido que las materias primas de perfume de
"nota media o baja" en el aceite de fragancia comprendan 10% o
más, más preferiblemente 20% o más y con máxima preferencia 50% o
más, en peso de las materias primas de "nota media o baja", de
"notas medias" o "notas bajas", o una mezcla de las
mismas, con un umbral de detección de olor de menos de, o igual a,
50 partes por mil millones, preferiblemente menos de 10 partes por
mil millones. Puesto que los materiales con niveles de detección de
olor bajos se pueden detectar cuando sólo están presentes niveles
muy reducidos, son especialmente útiles para desarrollar el carácter
duradero del aceite de fragancia liberado a lo largo del tiempo del
material de atrapamiento. En general, se prefiere que todo el aceite
de fragancia comprenda de aproximadamente 5% a aproximadamente 95%,
preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 75%, más
preferiblemente de aproximadamente 25% a aproximadamente 50% y aún
más preferiblemente de aproximadamente 25% a aproximadamente 40%,
en peso del aceite de fragancia, de materias primas de perfume con
un alto impacto de olor.
Es otra característica de la presente invención
que el aceite de fragancia preferiblemente comprenda un resto de
materias primas de perfume con un umbral de detección de olor bajo,
de modo que las composiciones puedan comprender niveles de aceite
de fragancia inferiores a los que tradicionalmente estarían
presentes. Esto puede ser ventajoso para minimizar la
sensibilización cutánea y también para reducir los costes globales.
Como tal, las composiciones de la presente invención pueden
comprender preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente
15%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 8%,
en peso, de aceite de fragancia.
En general, en
US-A-4.145.184,
US-A-4.209.417,
US-A-4.515.705 y
US-A-4.152.272 se puede encontrar
una amplia gama de materias primas de perfume adecuadas. A
continuación se presentan ejemplos no excluyentes de materias
primas de perfume que son útiles para mezclar y formular aceites de
fragancia para la presente invención. Cualquier materia prima de
perfume, aceite natural o acorde especial patentado conocido por los
expertos en la técnica se puede utilizar en la presente
invención.
Las materias primas de perfume volátiles
("nota altas") útiles en la presente invención son
seleccionadas, aunque no de forma limitativa, de aldehídos con una
masa molecular relativa de menos de o igual a aproximadamente 200,
ésteres con una masa molecular relativa de menos de o igual a
aproximadamente 225, terpenos con una masa molecular relativa de
menos de o igual a aproximadamente 200, alcoholes con una masa
molecular relativa de menos de o igual a aproximadamente 200
cetonas con una masa molecular relativa de menos de o igual a
aproximadamente 200, nitrilos, piracinas y mezclas de los
mismos.
Los ejemplos de materias primas de perfume
volátiles de "nota alta" que tienen un punto de ebullición de
menos de, o igual a, 250ºC, con un umbral de detección de olor
bajo, se seleccionan, aunque no de forma limitativa, de anetol,
carbonato de metil-heptina, acetoacetato de etilo,
para-cimeno, nerol, aldehído decílico,
para-cresol, acetato de
metil-fenil-carbinilo,
alfa-ionona, beta-ionona, aldehído
undecilénico, aldehído undecílico, 2,6-nonadienal,
aldehído nonílico, aldehído octílico. Otros ejemplos de materias
primas de perfume volátiles que tienen un punto de ebullición de
menos de, o igual a, 250ºC, las cuales son generalmente conocidas
por tener un umbral de detección de olor bajo incluyen, aunque no
de forma limitativa, fenil acetaldehído, aldehído anísico, bencil
acetona, butirato de etil-2-metilo,
damascenona, alfa-damascona,
beta-damascona, acetado de flor, fruteno, fructona,
herbavert, iso-ciclo citral, metil isobutenil
tetrahidro pirano, iso-propil quinolina,
2,6-nonadien-1-ol,
2-metoxi-3-(2-metilpropil)-piracina,
carbonato de metil-octina,
trideceno-2-nitrilo, glicolato de
alil-amilo, ciclogalbanato, ciclal C, melonal,
gamma nonalactona,
cis-1,3-oxatian-2-metil-4-propilo.
Otras materias primas de perfume volátiles de
"nota alta" que tienen un punto de ebullición de menos de, o
igual a, 250ºC, que son útiles en la presente invención y tienen un
umbral de detección de olor alto se seleccionan de, aunque no de
forma limitativa, benzaldehído, acetato de bencilo, alcanfor,
carvona, borneol, acetato de bornilo, alcohol decílico, eucaliptol,
linalol, acetato de hexilo, acetato isoamílico, timol, carvacrol,
limoneno, mentol, alcohol iso-amílico, alcohol
fenil etílico, alfa-pineno,
alfa-terpineol, citronelol,
alfa-tuyona, alcohol bencílico,
beta-gamma hexenol, dimetil-bencil
carbinol, fenil-etil-dimetil
carbinol, adoxal, propionato de alil ciclohexano,
beta-pineno, citral, acetato de citronelilo,
citronelal nitrilo, di-hidromircenol, geraniol,
acetato de geranilo, geranil nitrilo, hidroquinona dimetiléter,
hidroxicitronelal, acetato de linalilo, fenil acetaldehído dimetil
acetal, alcohol fenilpropílico, acetato de prenilo, triplal,
tetrahidrolinalol, verdox y acetato de
cis-3-hexenilo.
Ejemplos de materias primas de perfume de
"notas media y baja" residuales que tienen un punto de
ebullición mayor de 250ºC y un umbral de detección de olor bajo se
seleccionan, aunque no de forma limitativa, de glicidato de
etil-metil-fenilo, etil vainillina,
heliotropina, indol, antranilato de metilo, vainillina, salicilato
de amilo y cumarina. Otros ejemplos de materias primas de perfume
residuales que tienen un punto de ebullición mayor de 250ºC las
cuales son generalmente conocidas por tener un umbral de detección
de olor bajo incluyen, aunque no de forma limitativa, ambrox,
bacdanol, salicilato de bencilo, antranilato de butilo, cetalox,
ebanol, salicilato de
cis-3-hexenilo, lilial,
gamma-undecalactona,
gamma-dodecalactona,
gamma-decalactona, calona, cimal,
dihidro-iso-jasmonato,
iso-eugenol, liral,
metil-beta-naftil cetona,
beta-naftol metil éter,
para-hidroxil fenil butanona,
8-ciclohexadecen-1-ona,
oxociclohexadecen-2-ona/habanolide,
florhidral y aldehído intreleven.
Otras materias primas de perfume residuales que
tienen un punto de ebullición de "notas media y baja" mayor de
250ºC que son útiles en la presente invención, pero que tienen un
umbral de detección de olor alto, se seleccionan de, aunque no de
forma limitativa, eugenol, aldehído amil cinámico, aldehído hexil
cinámico, salicilato de hexilo, dihidro jasmonato de metilo,
sandalora, velutona, undecavertol, exaltolide/ciclopentadecanolide,
zingerona, metil-cedrilona, sandela, butirato de
dimetil-bencil carbinilo, isobutirato de
dimetil-bencil-carbinilo, citrato
de trietilo, cashmeran, isobutirato de fenoxi-etilo,
acetato de iso-eugenol, helional,
iso-E super, gamma-metil- ionona,
pentalide, galaxolide y propionato de
fenoxi-etilo.
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Las composiciones de la presente invención
comprenden un material de atrapamiento preferiblemente a un nivel
de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 95%, preferiblemente de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 50%, más preferiblemente de
aproximadamente 1% a aproximadamente 25% y aún más preferiblemente
de aproximadamente 2% a aproximadamente 8% en peso, de un material
de atrapamiento.
Según se define en la presente memoria un
"material de atrapamiento" es cualquier material, el cual, tras
la aplicación de la composición a un sustrato, inhibe la
volatilidad de las materias primas de perfume en el aceite de
fragancia, retrasando así su evaporación. No es necesario que el
material de atrapamiento forme una asociación con la materia prima
de perfume dentro de la propia composición, sólo es necesario que
esta asociación exista sobre el sustrato tras la aplicación de la
composición. Ejemplos no excluyentes de mecanismos mediante los
cuales se puede producir el retraso de la evaporación se obtienen
mediante la asociación reversible o irreversible, física o química
del material de atrapamiento con la materia prima de perfume a
través de formación de complejos, encapsulación, oclusión,
absorción, unión, o de otra manera, adsorción de las materias
primas de perfume del aceite de fragancia.
Según se define en la presente memoria,
"atrapamiento reversible" significa cualquier asociación del
material de atrapamiento con la materia prima de perfume en donde
la asociación se pueda deshacer de manera que el material de
atrapamiento y las materias primas de perfume se liberen entre sí.
Según se define en la presente memoria, "atrapamiento
irreversible" significa cualquier asociación del material de
atrapamiento con la materia prima de perfume que no pueda
deshacerse. Según se define en la presente memoria, "químicamente
asociados" significa que el material de atrapamiento y la
materia prima de perfume están unidos a través de un enlace
covalente, iónico, de hidrógeno u otro tipo de enlace químico. Según
se define en la presente memoria, "físicamente asociados"
significa que el material de atrapamiento y la materia prima de
perfume están unidos a través de un enlace con una fuerza más débil
que la fuerza de Van der Waals. Es muy preferido que el material de
atrapamiento y la materia prima de perfume formen sobre el sustrato
una asociación física o química reversible.
Según se define en la presente memoria,
"retrasar la evaporación de una materia prima de perfume"
significa ralentizar o inhibir la velocidad de evaporación de dicha
materia prima de perfume del sustrato de modo que el carácter de
fragancia de "nota alta" de la materia prima de perfume sea
detectable durante al menos 2 horas después de la aplicación al
sustrato.
Los materiales de atrapamiento de uso en la
presente invención se seleccionan de cápsulas, microcápsulas y
nanocápsulas, liposomas, precursores de perfume seleccionados de más
de 1 tipo de precursor de sustancia química, absorbentes,
oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos. Los precursores de
perfume preferidos se seleccionan de más de 1 tipo de sustancia
química precursora, absorbentes y oligosacáridos cíclicos y mezclas
de los mismos. Muy preferidos son los oligosacáridos cíclicos.
Dentro de la asociación de atrapamiento se
prefiere que la relación de peso entre la materia prima de perfume
de nota alta y el material de atrapamiento en la forma asociada esté
en el intervalo de aproximadamente 1:20 a aproximadamente 20:1, más
preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 1:10 a
aproximadamente 10:1 y aún más preferiblemente en el intervalo de
aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:4.
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Es muy preferido para las composiciones de la
presente invención que el material de atrapamiento forme un
complejo de forma reversible, química y física con las materias
primas de perfume. Ejemplos no excluyentes, y preferidos, de
materiales de atrapamiento que actúan de esta forma son los
oligosacáridos cíclicos, o mezclas de diferentes oligosacáridos
cíclicos.
En la presente memoria el término
"oligosacárido cíclico" significa una estructura cíclica que
comprende seis o más unidades sacárido. Los oligosacáridos cíclicos
preferidos de uso en la presente invención son los que tienen seis,
siete u ocho unidades sacárido y mezclas de los mismos, más
preferiblemente seis o siete unidades sacárido y aún más
preferiblemente siete unidades sacárido. Es una práctica corriente
en la técnica abreviar los oligosacáridos cíclicos de seis, siete y
ocho unidades como \alpha, \beta y \gamma,
respectivamente.
El oligosacárido cíclico de las composiciones
utilizadas para la presente invención puede comprender cualquier
sacárido adecuado o mezclas de sacáridos. Los ejemplos de sacáridos
adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, glucosa,
fructosa, manosa, galactosa, maltosa y mezclas de los mismos. No
obstante, los preferidos de uso en la presente invención son los
oligosacáridos cíclicos de glucosa. Los oligosacáridos cíclicos
preferidos de uso en la presente invención son
\alpha-ciclodextrinas o
\beta-ciclodextrinas o mezclas de las mismas y
los oligosacáridos cíclicos más preferidos de uso en la presente
invención son \beta-ciclodextrinas.
El oligosacárido cíclico o la mezcla de
oligosacáridos cíclicos de uso en la presente invención puede
sustituirse por cualquier sustituyente o mezcla de sustituyentes
adecuados. En la presente memoria el uso del término "mezcla de
sustituyentes" significa que pueden sustituirse en un
oligosacárido cíclico dos o más sustituyentes adecuados distintos.
Los derivados de ciclodextrina consisten principalmente en moléculas
en las que se han sustituido algunos de los grupos OH. Los
sustituyentes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa,
grupos alquilo; grupos hidroxialquilo; grupos dihidroxialquilo;
grupos puente (hidroxialquilo)alquilenilo tales como
glicerol éteres de ciclodextrina; grupos arilo; grupos maltosilo;
grupos alilo; grupos bencilo; grupos alcanoilo; ciclodextrinas
catiónicas tales como las que contienen
2-hidroxi-3-(dimetilamino) propil
éter; grupos amonio cuaternario; ciclodextrinas aniónicas tales como
grupos carboxialquilo, grupos sulfobutiléter, grupos sulfato y
succinilatos, ciclodextrinas anfóteras y mezclas de los mismos.
Otros derivados de ciclodextrina se describen en la solicitud
codependiente US 09/32192 (27 de mayo de 1999), todos ellos
incorporados como referencia en la presente memoria.
Los sustituyentes pueden ser saturados o
insaturados, de cadena lineal o ramificada. Los sustituyentes
preferidos incluyen grupos alquilo y grupos hidroxialquilo, ambos
saturados y de cadena lineal, y mezclas de los mismos. Los
sustituyentes alquilo e hidroxialquilo preferidos se seleccionan de
los grupos alquilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{8}
o mezclas de los mismos, más preferiblemente los sustituyentes
alquilo e hidroxialquilo se seleccionan de los grupos alquilo o
hidroxialquilo C_{1}-C_{6} o mezclas de los
mismos y aún más preferiblemente los sustituyentes alquilo e
hidroxialquilo se seleccionan de los grupos alquilo o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos. Los
sustituyentes alquilo e hidroxialquilo especialmente preferidos son
propilo, etilo y metilo, más especialmente hidroxipropilo y metilo
y aún más preferiblemente metilo.
Los oligosacáridos cíclicos preferidos para usar
en la presente invención no están sustituidos o están sustituidos
solamente con sustituyentes alquilo o hidroxialquilo de cadena
lineal saturada. Por consiguiente, ejemplos preferidos de
oligosacáridos cíclicos de uso en la presente invención son
\alpha-ciclodextrina,
\beta-ciclodextrina, metil-
\alpha-ciclodextrina, metil-
\beta-ciclodextrina, hidroxipropil-
\alpha-ciclodextrina e hidroxipropil-
\beta-ciclodextrina. Los ejemplos más preferidos
de oligosacáridos cíclicos de uso en la presente invención son
metil- \alpha-ciclodextrina y metil-
\beta-ciclodextrina. Estas son comercializadas por
Wacker-Chemie GmbH
Hans-Seidel-Platz 4, Munich,
Alemania, con el nombre comercial Alpha W6 M y Beta W7 M,
respectivamente. La metil- \beta-ciclodextrina es
especialmente preferida.
Los métodos de modificación de oligosacáridos
cíclicos son bien conocidos en la técnica. Por ejemplo, véase
"Methods of Selective Modifications of Cyclodextrins" Chemical
Reviews (1998) vol. 98, n.º 5, págs. 1977-1996,
Khan y col. y US-A-5.710.268.
Además de los propios sustituyentes preferidos
también se prefiere que los oligosacáridos cíclicos de las
composiciones utilizadas para la presente invención tengan un grado
medio de sustitución de al menos 1,6, en donde el término "grado
de sustitución" significa el número medio de sustituyentes por
unidad de sacárido. Los oligosacáridos cíclicos preferidos de uso
en la presente invención tienen un grado de sustitución medio de
menos de aproximadamente 2,8. Más preferiblemente los oligosacáridos
cíclicos de uso en la presente invención tienen un grado de
sustitución medio de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 2,0. El
número promedio de sustituyentes se puede determinar utilizando
técnicas de resonancia magnética nuclear comunes conocidas en la
técnica.
Los oligosacáridos cíclicos de las composiciones
utilizadas para la presente invención son preferiblemente solubles
en agua y en etanol. En la presente memoria "soluble" significa
que al menos aproximadamente 0,1 g de soluto se disuelve en 100 ml
de disolvente, a 25ºC y 0,1 MPa (1 atmósfera de presión).
Preferiblemente los oligosacáridos cíclicos de uso en la presente
invención tienen una solubilidad de al menos aproximadamente 1
g/100 ml, a 25ºC y 0,1 MPa (1 atm) de presión. Se prefiere que los
oligosacáridos cíclicos estén sólo presentes a niveles de hasta sus
límites de solubilidad en una composición dada a temperatura
ambiente. Un experto en la técnica reconocerá que los niveles de
oligosacáridos cíclicos utilizados en la presente invención también
dependerán de los componentes de la composición y sus
correspondientes niveles, por ejemplo, de los disolventes
utilizados, los aceites de fragancia exactos o de la combinación de
los aceites de fragancia, presentes en la composición. Por
consiguiente, aunque se prefieren los límites citados para el
material de atrapamiento, éstos no son exclusivos.
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La encapsulación de fragancias en cápsulas,
microcápsulas o nanocápsulas que se pueden descomponer debido a
desencadenantes ambientales puede utilizarse para reducir la
volatilidad de aceites de fragancia rodeando el aceite con pequeñas
gotículas a modo de una pared resistente. Ésta podría ser sensible o
insensible al agua. En el primer caso, la fragancia se libera
cuando la partícula encapsulada se ve afectada por la pérdida de
humedad de la piel, mientras que en el segundo caso la pared de la
cápsula deberá romperse mecánicamente antes de que se libere la
fragancia. Las técnicas de encapsulación son bien conocidas en la
técnica y se describen, entre otros, en DE 1.268.316;
US-3.539.465; US-3.455.838.
Las cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas
sensibles a la humedad están formadas preferiblemente a partir de,
aunque no de forma limitativa, un polímero de polisacárido. Ejemplos
de polímeros adecuados son las dextrinas, especialmente las
dextrinas de viscosidad baja, incluyendo las maltodextrinas. Un
ejemplo especialmente preferido de una dextrina de viscosidad baja
es una que, en forma de dispersión al 50% en agua, tiene una
viscosidad a 25ºC, utilizando un viscosímetro Brookfield equipado
con una barra en forma de T de tipo "A" que gira a 2,09 rad/s
(20 rpm) en modo helicoidal, de 330 \pm 20 mPa.s. Esta dextrina es
conocida como Encapsul 855 y es comercializada por National Starch
and Chemicals Ltd. Otro ejemplo de un polisacárido que se puede usar
para formar las cápsulas sensibles a la humedad es la goma de
acacia.
Las microcápsulas de liberación temporal son
también adecuadas para usar en las composiciones de la presente
invención para atrapar materias primas de perfume hidrófobas. Dichas
composiciones comprenden las materias primas de perfume
encapsuladas en una matriz de cera o polímero, la cual a su vez está
recubierta con un tensioactivo compatible. La cera o los polímeros
utilizados para formar la matriz tienen un punto de fusión en el
intervalo de aproximadamente 35ºC a aproximadamente 120ºC a 0,1 MPa
(1 atmósfera de presión). Éstos se describen detalladamente en
EP-A-908.174.
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La síntesis de precursores de perfume o de
precursores de fragancia de materias primas de perfume puede dar
lugar a compuestos que transmiten un mecanismo de liberación
retardada a esa materia prima de perfume específica. Los
precursores de perfume útiles en la presente invención incluyen
aquellos seleccionados de más de 1 tipo de sustancia química
precursora lo que garantiza el uso de una amplia gama de materias
primas de perfume posibles. Esto es concordante con el objetivo de
proporcionar fragancias únicas con un amplio espectro de caracteres
de "nota alta".
En un precursor de perfume la materia prima de
perfume se ha hecho reaccionar con más de un tipo de grupos
químicos, tales como acetal, cetal, éster y grupos orgánicos o
inorgánicos hidrolizables. Tal como se define en la presente
invención, se considera que la materia prima de perfume forma parte
del aceite de fragancia y que los grupos químicos forman parte del
material de atrapamiento. Los propios precursores de perfume son
designados como no volátiles o con una volatilidad muy baja. Sin
embargo, una vez en el sustrato, la materia prima de perfume se
libera del precursor de perfume. Una vez liberada, la materia prima
de perfume tiene sus características originales. La materia prima
de perfume puede liberarse del precursor de perfume de distintas
maneras. Por ejemplo, puede liberarse como resultado de una
hidrólisis simple, por desplazamiento de una reacción de
equilibrio, por un cambio de pH o por liberación enzimática. Las
fragancias de la presente invención pueden ser de composición
relativamente simple y comprender un solo producto químico o pueden
comprender mezclas complejas muy sofisticadas de componentes
químicos naturales y sintéticos, todos ellos seleccionados con el
fin de obtener un olor deseado.
Los precursores de perfume no excluyentes
adecuados para usar en la presente solicitud se describen en WO
98/47477, WO 99/43667, WO 98/07405, WO 98/47478 y en las solicitudes
codependientes US 60/105380 (23 de octubre de 1998) (WO 00/24721) y
US 60/130108 (20 de abril de 1999) (WO 00/63339).
Cuando no se necesita que la solución sea
transparente, se pueden usar materiales que absorben olores, tales
como zeolitas y/o carbón activado, para modificar la velocidad de
liberación de las materias primas de perfume.
Una clase preferida de zeolitas son las
denominadas zeolitas "intermedias" de silicato/aluminato. Las
zeolitas intermedias se caracterizan por relaciones molares
SiO_{2}/AlO_{2} de menos de aproximadamente 10, preferiblemente
en el intervalo de aproximadamente 2 a aproximadamente 10. Las
zeolitas intermedias presentan ventajas respecto a las zeolitas
"altas" ya que tienen afinidad por los olores de tipo amina,
son más eficientes por su peso en cuanto a la absorción del olor al
tener una superficie específica más grande, son más tolerantes a la
humedad y mantienen más su capacidad de absorción del olor en agua
que las zeolitas altas. Existe una amplia variedad de zeolitas
intermedias comerciales adecuadas para su uso en la presente
invención como Valfor® CP301-68, Valfor®
300-63, Valfor® CP300-35 y Valfor®
300-56 comercializadas por PQ Corporation y la serie
CBV100® de zeolitas de Conteka. También se prefieren los materiales
de zeolita comercializados con los nombres Abscents® y Smellrite®
por The Union Carbide Corporation y UOP. Estos materiales están de
forma típica disponibles como un polvo blanco en un intervalo de
tamaño de partículas de 3 a 5 \mum. Dichos materiales son
preferidos respecto a las zeolitas intermedias para controlar los
olores que contienen azufre, por ejemplo, tioles y mercaptanos.
Los materiales de carbón adecuados para su uso
en la presente invención son materiales bien conocidos en la
práctica comercial como absorbentes de moléculas orgánicas y/o para
fines de purificación del aire. Frecuentemente, dicho material de
carbón se designa como "carbón activado" o "carbón
activo". Dicho carbón es comercializado por proveedores
comerciales con nombres como Type CPG®; Type PCB®; Type SGL®; Type
CAL® y Type OL® de Calgon.
Otros absorbedores de olor adecuados para su uso
en la presente invención incluyen tamices moleculares de sílice,
alúmina activada, bentonita y caolonita.
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Las composiciones de la presente invención
comprenden más de aproximadamente 50%, preferiblemente de
aproximadamente 55% a aproximadamente 99,9%, más preferiblemente de
aproximadamente 60% a aproximadamente 95%, aún más preferiblemente
de aproximadamente 65% a aproximadamente 75%, en peso, de un
disolvente volátil o mezcla de disolventes volátiles. En la
presente invención puede utilizarse cualquier disolvente volátil
adecuado para usar en las composiciones. Los disolventes de uso en
la presente invención son preferiblemente disolventes orgánicos
volátiles.
En la presente memoria "volátil" se refiere
a sustancias con un nivel importante de presión de vapor en
condiciones ambientales, como es sabido por el experto en la
técnica. Los disolventes volátiles de uso en la presente invención
tendrán una presión de vapor de aproximadamente 2 kPa o superior,
más preferiblemente aproximadamente 6 kPa o superior a 25ºC. Los
disolventes volátiles de uso en la presente invención tendrán
preferiblemente un punto de ebullición a menos de 0,1 MPa (1 atm)
de menos de aproximadamente 150ºC, más preferiblemente menos de
aproximadamente 100ºC, aún más preferiblemente menos de
aproximadamente 90ºC y aún más preferiblemente todavía de menos de
aproximadamente 80ºC.
Los disolventes volátiles de uso en la presente
invención serán preferiblemente seguros para ser utilizados en una
amplia gama de sustratos, más preferiblemente en piel o pelo de
personas o animales. Los disolventes volátiles adecuados incluyen,
aunque no de forma limitativa, los que se encuentran en el CTFA
International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 7ª
edición, volumen 2, págs. 1670-1672, editado por
Wenninger and McEwen (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance
Association, Inc., Washington, D. C., 1997). Los disolventes
volátiles convencionalmente utilizados incluyen hidrocarburos
C_{3}-C_{14} saturados e insaturados, de cadena
lineal o ramificada como el ciclohexano, hexano, heptano, isooctano,
isopentano, pentano, tolueno, xileno; alcanos halogenados como la
perfluorodecalina; éteres como el dimetiléter, dietiléter; alcoholes
y dioles de cadena lineal o ramificada como el metanol, etanol,
propanol, isopropanol, n-butílico,
t-butílico, alcohol bencílico, butoxipropanol,
butilenglicol, isopentildiol; aldehídos y cetonas como la acetona;
siliconas volátiles como las ciclometiconas, p. ej., el
octametil-ciclotetrasiloxano y el
decametil-ciclopentansiloxano; siloxanos volátiles
como el fenil-pentametildisiloxano,
feniletil-pentametildisiloxano,
hexametil-disiloxano,
metoxipropil-heptametil-ciclotetrasiloxano,
cloropropil-pentametildisiloxano,
hidroxipropil-pentametildisiloxano,
octametil-ciclotetrasiloxano,
decametil-ciclopentasiloxano; propelentes y mezclas
de los mismos. Los disolventes volátiles preferidos son éteres
tales como dimetiléter, dietiléter; alcoholes y dioles de cadena
lineal o ramificada tales como metanol, etanol, propanol,
isopropanol, alcohol n-butílico, alcohol
t-butílico, alcohol bencílico, butoxi propanol,
butilenglicol, isopentildiol; siliconas volátiles tales como
ciclometiconas, por ejemplo,
octametil-ciclotetrasiloxano y
decametil-ciclopentansiloxano; propelentes y mezclas
de los mismos. Los alcoholes más preferidos de uso en la presente
invención son los alcoholes C_{1}-C_{4} de
cadena lineal o ramificada como el metanol, etanol, propanol,
isopropanol y butanol y mezclas de los mismos, siendo el de uso más
preferente en la presente invención el etanol.
Las composiciones en la presente invención son
útiles para usar un componente de fragancia en una amplia variedad
de diferentes tipos de composiciones incluyendo aquellas tales como
composiciones cosméticas, composiciones de fragancia para uso en
humanos o animales, composiciones ambientadoras, composiciones de
aromaterapia, composiciones de lavado de ropa y limpiadoras,
productos de tipo papel, tela u otro sustrato con fragancia y
similares y, de hecho, en cualquier tipo de composición que
comprenda una fragancia. En todos estos casos, las composiciones
deberían comprender una variedad de otros ingredientes opcionales
que deberían hacer que las composiciones fueran más aceptables o
proporcionarles ventajas de uso adicionales. Tales ingredientes
opcionales convencionales son bien conocidos por los expertos en la
técnica y variarán en gran medida en función del campo en que se
vayan a utilizar las composiciones. Aunque las composiciones según
el segundo aspecto de esta invención comprenden más de 50% de
disolvente volátil, se deberían considerar útiles para su inclusión
en una amplia variedad de composiciones con ventajas cosméticas y
no cosméticas.
Para las composiciones cosméticas en particular,
las composiciones pueden comprender cualquier ingrediente
cosméticamente aceptable, tales como los descritos en el CTFA
International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 7ª
edición, editado por Wenninger y McEwen, (The Cosmetic, Toiletry,
and Fragrance Association, Inc., Washington, D.C., 1997). En la
presente memoria "cosméticamente aceptable" significa un
material (p. ej., compuesto o composición) que es adecuado para
usar en contacto con la piel, el cabello u otro sustrato adecuado
según se define a continuación en la presente memoria. Sin embargo,
el que estos ingredientes se citen como útiles para su inclusión en
una composición cosmética no los excluye de ser incorporados en
cualquier otro tipo de composición que comprenda una fragancia
formulada según la presente invención.
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Aunque las composiciones de la presente
invención deben comprender un disolvente volátil, también pueden
comprender disolventes "no volátiles". Los disolventes no
volátiles adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, bencil
benzoato, dietil ftalato, isopropil miristato y mezclas de los
mismos.
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Cuando los oligosacáridos cíclicos estén
presentes en las composiciones de la presente invención, se usa
preferiblemente en la presente memoria un material de cuña
molecular de poliol de bajo peso molecular que tiene de
aproximadamente 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono,
preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de
carbono y al menos un grupo funcional -OH, preferiblemente al menos
2 grupos funcionales -OH, para prolongar aún más el carácter de
fragancia de la composición. Estos polioles pueden además contener
grupos éter en la cadena de carbono. Los ejemplos adecuados
incluyen etilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol y
mezclas de los mismos. Cuando estén presentes estos polioles,
estarán presentes a un nivel de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 10%, y especialmente de aproximadamente 0,5% a
aproximadamente 5%, en peso, de la composición. Se prefiere que la
relación molar entre el material de cuña molecular y el
oligosacárido sea de 10:1 a 1:10, preferiblemente 1:1 o superior y
especialmente 1:1.
Sin pretender imponer ninguna teoría, las
moléculas de cuña molecular anteriormente mencionadas pueden formar
complejos de inclusión terciarios con el material de perfume
acomplejado y el oligosacárido cíclico. Estas pequeñas moléculas
dipolares pueden entrar en la cavidad del oligosacárido cíclico y
fijarse mediante sus grupos OH sobre el borde exterior del
oligosacárido cíclico mediante un enlace de hidrógeno. Esto permite
la inclusión de todo o parte del material de fragancia en la cavidad
del oligosacárido cíclico de tal manera que la estabilidad del
complejo terciario formado aumenta con respecto al complejo formado
por el material de fragancia y el oligosacárido por sí solos.
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Las composiciones de la presente invención
también pueden comprender agua. Si está presente, el agua
preferiblemente comprenderá de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 40%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a
aproximadamente 30%, aún más preferiblemente de aproximadamente 5%
a aproximadamente 20%, en peso, de la composición total.
Hay numerosos ejemplos de ingredientes
adicionales que son adecuados para su inclusión en las presentes
composiciones. Estos incluyen, aunque no de forma limitativa,
desnaturalizantes de alcoholes como benzoato de denatonio;
estabilizantes UV como benzofenona-2; antioxidantes
como acetato de tocoferilo; conservantes como fenoxietanol, alcohol
bencílico, metilparabeno, propilparabeno; tintes; reguladores del pH
como ácido láctico, ácido cítrico, citrato sódico, ácido succínico,
ácido fosfórico, hidróxido sódico, carbonato sódico; desodorantes y
antimicrobianos como farnesol y el fenolsufonato de cinc;
humectantes como glicerina; aceites; acondicionadores de la piel
como alantoína; agentes refrescantes como
trimetil-isopropil-butanamida y
mentol; ingredientes acondicionadores del cabello como pantenol,
pantetina, pantoteína o pantenil-etil-éter y
combinaciones de los mismos; siliconas; disolventes como
hexilenglicol, polímeros para fijar el cabello como los descritos en
WO-A-94/08557, sales en general,
como acetato de potasio y cloruro sódico y mezclas de los mismos. De
estar presentes, estos ingredientes adicionales estarán presentes
preferiblemente a un nivel de menos de 10% en peso de la composición
total. Más preferiblemente, estos ingredientes adicionales estarán
presentes a un nivel de menos de 5% en peso de la composición
total.
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Las composiciones de uso en la presente
invención pueden presentar cualquier forma adecuada para el uso, más
preferiblemente para el uso cosmético. Éstas incluyen, aunque no de
forma limitativa, vaporizadores, aerosoles, emulsiones, lociones,
líquidos, cremas, geles, barras, ungüentos, pastas, espumas y
cosméticos (p. ej., maquillaje semisólido o líquido, incluyendo
bases de maquillaje). Las composiciones de uso en la presente
invención se presentan preferiblemente en forma de pulverización de
vapor. Las composiciones de la presente invención se pueden añadir
además como ingrediente en otras composiciones en las cuales sean
compatibles. Como tal, éstas se pueden usar en una composición
sólida o se pueden aplicar a sustratos, etc.
Las composiciones para usar en la presente
invención comprenderán preferiblemente un vehículo aceptable. La
expresión "vehículo aceptable" en la presente memoria significa
una o más cargas, diluyentes, extensores y similares sólidos o
líquidos que son aceptables según se ha definido anteriormente en la
presente memoria. El término "compatible", en la presente
memoria, significa que los componentes de las composiciones de esta
invención son capaces de combinarse con las sustancias activas
primarias de la presente invención, y entre sí, de forma que no
exista interacción que pueda reducir sustancialmente la eficacia de
la composición en situaciones de uso ordinario. El tipo de vehículo
utilizado en la presente invención depende del tipo de producto
deseado y puede comprender, aunque no de forma limitativa,
soluciones, aerosoles, emulsiones (incluidas las de tipo aceite en
agua o agua en aceite), geles, sólidos y liposomas.
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Las composiciones y aceites de fragancia para
usar en la presente invención deberían prepararse según los
procedimientos habitualmente utilizados y que son bien conocidos por
los expertos en la técnica, añadiéndose los materiales de
fraccionamiento de fase similar en cualquier orden. El atrapamiento
de las materias primas de perfume puede tener lugar en cualquier
etapa razonable durante la preparación de la composición general.
Como tal, el aceite de fragancia se puede preparar en su totalidad y
a continuación se puede atrapar con un material adecuado antes de
su adición al resto de la composición. De forma alternativa el
material de atrapamiento se puede añadir al resto de la composición
antes de la adición del aceite de fragancia completo. Por último,
es posible atrapar cualquier materia prima de perfume individual, o
grupo de materias primas, individualmente antes de su adición al
resto del aceite de fragancia o al resto de la composición.
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La presente invención se refiere preferiblemente
a composiciones, especialmente composiciones cosméticas y más
especialmente composiciones con fragancia, que comprenden un aceite
de fragancia junto con un material de atrapamiento, de manera que
el perfil de fragancia de la materia prima de perfume o materias
primas de perfume de nota alta siga siendo detectable durante más
de aproximadamente 2 horas, preferiblemente más de aproximadamente
4 horas, más preferiblemente más de aproximadamente 6 horas, después
de que la composición haya sido aplicada sobre el sustrato.
La propia composición se usa preferiblemente
para proporcionar fragancia a un sustrato adecuado. En la presente
memoria el término "sustrato adecuado" significa cualquier
superficie sobre la cual puede aplicarse la presente composición
sin que se produzca ningún efecto adverso. Esto puede incluir un
amplio intervalo de sustratos, incluyendo piel humana o animal o
cabello, papel, mobiliario, materiales y también puede incluir el
aire de una habitación. Los sustratos preferidos son la piel o el
cabello, especialmente la piel.
Las composiciones preferidas de la presente
invención se pueden usar de manera convencional para dispensar una
fragancia a un sustrato adecuado. Al sustrato se aplica una cantidad
efectiva de la composición, de forma típica de aproximadamente 1
\mul a aproximadamente 1000 \mul, preferiblemente de
aproximadamente 10 \mul a aproximadamente 250 \mul, más
preferiblemente de aproximadamente 25 \mul a aproximadamente 100
\mul. La composición puede aplicarse a mano, pero preferiblemente
se aplica mediante un vaporizador. Preferiblemente a continuación
se deja secar la composición.
La emisión periódica de las composiciones de la
presente invención puede conseguirse mediante la aplicación,
natural o artificial, de un material, tal como el agua, que activará
la disociación del aceite de fragancia del material de
atrapamiento. Una emisión de este tipo se puede conseguir
naturalmente depositando, exhalando sobre el sustrato al que se ha
aplicado la fragancia, frotando el sustrato y similares. Con el fin
de conseguir una emisión de este tipo artificialmente, es necesario
utilizar un pulverizador refrescador junto con las composiciones
descritas en la presente memoria. Un pulverizador refrescador de
este tipo deberá comprender un material tal como agua que sea capaz
de provocar la descomposición de la asociación entre el aceite de
fragancia y el material de atrapamiento. El pulverizador refrescador
se aplicaría al sustrato, por ejemplo, desde un atomizador, siempre
que se desee una emisión por ejemplo cada hora después de la
aplicación inicial de la fragancia al sustrato. Siempre que se
aplica el pulverizador refrescador, se espera conseguir emisiones
de fragancia. Se espera que cada emisión de fragancia dure durante
menos de aproximadamente 30 minutos, preferiblemente menos de
aproximadamente 15 minutos, más preferiblemente menos de
aproximadamente 10 minutos y aún más preferiblemente menos de
aproximadamente 5 minutos. Cabe esperar que con el uso la fragancia
pueda emitirse al menos aproximadamente 2 veces o más,
preferiblemente aproximadamente 4 veces o más y más preferiblemente
aproximadamente 6 veces o más.
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Los ejemplos siguientes ilustran mejor las
realizaciones preferidas en el ámbito de la presente invención.
Estos ejemplos se ofrecen solamente con fines ilustrativos y no se
consideran limitaciones de la presente invención, ya que pueden
realizarse muchas variaciones de la invención sin apartarse de su
ámbito. Salvo indicación de lo contrario, todos los ingredientes se
expresan en porcentaje en peso del ingrediente activo.
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Los Ejemplos I-VII son ejemplos
no limitativos del aceite de fragancia.
Las materias primas de perfume se mezclaron
agitándolas a temperatura ambiente.
Se disolvió el oligosacárido cíclico en etanol a
temperatura ambiente mediante agitación. A continuación se añadió
la fragancia y el agua y se mezcló agitando.
Se añade fenolsulfonato de cinc a etanol y se
sigue agitando la mezcla hasta su total disolución. A continuación
se añade agitando el dipropilenglicol. A continuación se añade
agitando el miristato de isopropilo, el oligosacárido cíclico y la
fragancia. Para un desodorante en aerosol se puede añadir un
propelente, tal como propano butano (CAP 40®) a los Ejemplos
XII-XIV según la práctica industrial
convencional.
Cuando los Ejemplos VIII-XV se
aplicaron al sustrato, los caracteres de fragancia de "nota
alta" ligero, fresco, afrutado, cítrico, vegetal o floral
delicado todavía podían percibirse dos horas después de la
aplicación. Por el contrario, cuando a un sustrato se aplicaban las
composiciones de control, que comprendían el mismo aceite de
fragancia pero sin el material de atrapamiento, no se obtenía el
mismo efecto de "nota alta" duradero.
Claims (24)
1. Una composición que comprende:
- (a)
- un aceite de fragancia que comprende:
- (i)
- materia prima de perfume, o mezcla de materias primas de perfume, de nota alta con un punto de ebullición inferior, o igual, a 250ºC a 101 kPa (1 atmósfera de presión);
- (ii)
- materia prima de perfume, o mezcla de materias primas de perfume, de notas media o baja con un punto de ebullición superior a 250ºC a 101 kPa (1 atmósfera de presión);
- (b)
- un material de atrapamiento que se selecciona del grupo que consiste en cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas; liposomas; precursores de perfume seleccionados de más de 1 tipo de precursores de sustancia química; absorbentes; oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos;
- (c)
- más de 50% de disolvente volátil que tiene una presión de vapor de 2 kPa o superior a 25ºC;
en donde la relación de peso entre
las materias primas de perfume de nota alta y las materias primas de
perfume de notas media o baja dentro del aceite de fragancia está
en el intervalo de 1:20 a
20:1.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
la que la relación de peso entre materias primas de perfume de nota
alta y materias primas de perfume de notas media o baja dentro del
aceite de fragancia está en el intervalo de 1:10 a 10:1, más
preferiblemente de 8:1 a 1:2 y aún más preferiblemente es 1,2:1 a
1:1,2.
3. Una composición según la reivindicación 1 ó
2, en la que la composición comprende de 0,01% a 99%,
preferiblemente de 0,25% a 50%, más preferiblemente de 0,5% a 40%,
aún más preferiblemente de 1% a 25% y con máxima preferencia de
2,5% a 25%, en peso, del aceite de fragancia.
4. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que las materias primas de perfume de
nota alta se seleccionan de aldehídos con una masa molecular
relativa inferior o igual a 200, ésteres con una masa molecular
relativa inferior o igual a 225, terpenos con una masa molecular
relativa inferior o igual a 200, alcoholes con una masa molecular
relativa inferior o igual a 200, cetonas con una masa molecular
relativa inferior o igual a 200, nitrilos, piracinas y mezclas de
los mismos.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en la que el aceite de fragancia comprende
de 5% a 99%, preferiblemente de 5% a 70%, más preferiblemente de 10%
a 60%, y aún más preferiblemente de 25% a 60%, en peso del aceite
de fragancia, de materias primas de perfume de nota alta.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en la que el aceite de fragancia comprende
de 0,01% a 95%, preferiblemente de 5% a 85%, más preferiblemente de
10% a 60%, en peso de aceite de fragancia, de las materias primas
de perfume de notas media y baja.
7. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en la que las materias primas de perfume de
nota alta del aceite de fragancia comprenden 5% o más, en peso, de
las materias primas de perfume de nota alta, en donde las materias
primas de perfume de nota alta tienen un umbral de detección de olor
de menos de, o igual a, 50 partes por mil millones, preferiblemente
menos de, o igual a, 10 partes por mil millones.
8. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en la que las materias primas de perfume de
nota media o baja del aceite de fragancia comprenden 10% o más, más
preferiblemente 20% o más y con máxima preferencia 50% o más, en
peso, de las materias primas de perfume de notas media y baja, en
donde las materias primas de perfume de notas media o baja tienen
un umbral de detección de olor de menos de, o igual a, 50 partes
por mil millones, preferiblemente de menos de 10 partes por mil
millones.
9. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en la que el material de atrapamiento se
selecciona del grupo que consiste en precursores de perfume
seleccionados de más de 1 tipo de sustancia química precursora;
absorbentes; oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos.
10. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, en la que el material de atrapamiento se
selecciona de oligosacáridos cíclicos.
11. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, en la que el oligosacárido cíclico tiene
seis, siete u ocho unidades sacárido y mezclas del mismo,
preferiblemente seis o siete unidades sacárido y más
preferiblemente siete unidades sacárido.
12. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, en la que el oligosacárido cíclico es una
ciclodextrina.
13. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, en la que el oligosacárido cíclico está
sustituido con un sustituyente seleccionado de grupos alquilo o
hidroxialquilo C_{1}-C_{8} y mezclas de los
mismos, preferiblemente grupos alquilo o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos.
14. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, en la que dicho oligosacárido cíclico está
preferiblemente sustituido con grupos alquilo
C_{1}-C_{4} y más preferiblemente sustituido con
metilo.
15. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, en la que dicho oligosacárido cíclico es
\alpha-ciclodextrina,
\beta-ciclodextrina,
metil-\alpha-ciclodextrina,
metil-\beta-ciclodextrina o
mezclas de las mismas.
16. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15, en la que el oligosacárido cíclico es
metil-\beta-ciclodextrina.
17. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, que comprende de 0,1% a 95%, más
preferiblemente de 0,5% a 50%, aún más preferiblemente de 1% a 25%
y con máxima preferencia de 2% a 8%, en peso, de dicho material de
atrapamiento.
18. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17, en la que el disolvente volátil tiene un
punto de ebullición a 101 kPa (1 atmósfera de presión) de menos de
150ºC, más preferiblemente menos de 100ºC, aún más preferiblemente
menos de 90ºC, aún más preferiblemente todavía de menos de 80ºC.
19. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 18, en la que el disolvente volátil se
selecciona de éteres, alcoholes y dioles de cadena lineal o
ramificada, siliconas volátiles, propelentes y mezclas de los
mismos; preferiblemente se selecciona de alcoholes
C_{1}-C_{4} de cadena lineal o ramificada.
20. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, en la que el disolvente volátil es
etanol.
21. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, que comprende de 55% a 99,9%,
preferiblemente de 60% a 95%, más preferiblemente de 65% a 75%, en
peso, de disolvente volátil.
22. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 21, en la que la composición es una composición
cosmética, preferiblemente una composición de fragancia.
23. Un método de aplicación de una fragancia a
un sustrato que comprende:
- (i)
- aplicar una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 a dicho sustrato; y preferiblemente
- (ii)
- dejar secar dicha composición.
24. Uso de una composición según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 22 para proporcionar un carácter de nota
alta a un sustrato durante al menos 2 horas, preferiblemente durante
al menos 4 horas, más preferiblemente durante al menos 6 horas.
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