DE60127306T2

DE60127306T2 - Strahlungshärtbare klebstoffzusammensetzungen enthaltend blockcopolymere mit vinylfunktionalisierten polybutadienblöcken

Info

Publication number: DE60127306T2
Application number: DE60127306T
Authority: DE
Inventors: Mark S. St. Paul KROLL; Margarita St. Paul ACEVEDO; Janelle C. St. Paul CAMERON; Thomas F. Harleysville KAUFFMAN; Jeffrey S. Maple Grove LINDQUIST; Eugene R. St. Paul SIMMONS; David B. St. Paul MALCOLM; Kathryn A. St. Paul COLEMAN
Original assignee: HB Fuller Licensing and Financing Inc
Current assignee: HB Fuller Licensing and Financing Inc
Priority date: 2000-01-31
Filing date: 2001-01-29
Publication date: 2007-12-20
Anticipated expiration: 2021-01-30
Also published as: JP2003523477A; CA2398758C; EP1360258A1; WO2001055276A1; AU2001229780A1; US20020016381A1; US6926959B2; EP1360258B1; US20030199604A1; US6579915B2; DE60127306D1; CA2398758A1

Description

Erfindungsgebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft eine strahlungshärtende Klebstoffzusammensetzung umfassend mindestens ein vinylmodifiziertes Blockcopolymer mit aromatischen (Styrol)-Polyvinylendblöcken und Polydienmittelblöcken mit Vinylfunktionalität. Die Klebstoffzusammensetzung zeigt mindestens eine aus einer Vielzahl von verbesserten Klebstoffleistungsmerkmalen abhängig von der Art und Menge der gewählten Bestandteile.
Erfindungshintergrund
„UV-vernetzte Styrolblockcopolymere ... Ein Weg zu hochtemperaturwärmebeständigen Heißschmelzklebstoffanwendungen" von Martine Dupont im Journal of the Adhesive and Sealent Council, Inc., 1997 Spring Convention, Pittsburgh, Pennsylvania, März 23-26, 1997 Seiten 229-240, offenbart Zusammensetzungen enthaltend 25 bis 35 Gew.-% eines Blockcopolymers KX-222C, eines festen hydrierten klebrigmachenden Harzes Regalite R91 oder MBG 264, ein hydriertes flüssiges Harz Regalrez 1018, einen Photoinitiator Irgacure 651 sowie ein Antioxidans Irganox 1010. Die Zusammensetzung zeigt ihre geringste Viskosität von 10 Pa·s bei 160°C.
Das US-Patent Nr. 5,804,663 offenbart strahlungsempfindliche aromatische Vinylblockcopolymere und strahlungshärtende Klebstoffe, Dichtmittel und Beschichtungen enthaltend derartige Blockcoplymere. Die strahlungsempfindlichen Blockcopolymere enthalten mindestens einen Block der von einem aromatischen Vinylmonomer abgeleitet ist, sowie mindestens einen Block der von Butadien abgeleitet ist. Der Klebstoff zeigt seine geringste Viskosität von 6,7 Pa·s bei 160°C.
Zusammenfassung der Erfindung
In einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine strahlungshärtende Klebstoffzusammensetzung die dafür geeignet ist bei niedriger Auftragungstemperatur aufgebracht zu werden, d. h. bei einer Auftragstemperatur von nicht mehr als etwa 150°C. Vorzugsweise ist die Auftragstemperatur nicht größer als etwa 140°C und besonders bevorzugt nicht mehr als etwa 130°C. Die Klebstoffzusammensetzung umfasst von etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% mindestens eines vinylmodifizierten Blockcopolymers mit aromatischen (Styrol)-Polyvinylendblöcken und vinylfunktionalisierten Polydienmittelblöcken, sowie von etwa 20 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-% mindestens eines klebrigmachenden Harzes. Die Vinylfunktionalität des Polydienblocks stellt in reaktiver Hinsicht günstige Stellen dar und liegt in einer ausreichenden Konzentration vor, so dass das Blockcopolymer im Wesentlichen über die Vinylfunktionalität bei Aussetzung an Strahlungsenergie vernetzt. Die Klebstoffzusammensetzung kann ferner mindestens einen Weichmacher enthalten. Vorzugsweise sind etwa 30 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-% der Bestandteile der Zusammensetzung bei Raumtemperatur flüssig. Vorzugsweise umfassen die flüssigen Bestandteile eine Mischung aus mindestens einem Polydienblock-kompatiblen klebrigmachenden Harz und mindestens einem aromatischen Polyvinylblock-kompatiblen Weichmacher. Die Klebstoffzusammensetzung kann ferner bis zu etwa 40 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 5 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von etwa 5 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% mindestens eines zweiten Polymers enthalten, so dass der gesamte Polymergehalt in der Zusammensetzung bei mindestens etwa 15 Gew.-% liegt. Das zweite Polymer kann auch strahlungsempfindlich sein, d. h. dazu in der Lage bei Aussetzung an Strahlungsenergie im Wesentlichen zu vernetzen, oder es kann nicht strahlungsempfindlich sein. Die Klebstoffzusammensetzung hat eine Brookfield-Viskosität von weniger als etwa 10.000 m Pa·s (cps) und vorzugsweise weniger als etwa 6.000 m Pa·s (cps) bei einer Temperatur von etwa 160°C.
In einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung eine strahlungshärtende Klebstoffzusammensetzung umfassend von etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% mindestens eines vinylmodifizierten Blockcopolymers mit mindestens zwei Blöcken, wobei der erste Block ein aromatischer Polyvinylblock ist und der zweite Block ein Polydienblock mit Vinylfunktionalität, von etwa 10 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% mindestens eines klebrigmachenden Harzes des mit dem Polydienblock kompatibel ist; sowie von etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% mindestens eines Weichmachers. Der Weichmacher ist vorzugsweise ein aromatischer Polyvinylblock-kompatibler Weichmacher mit einem Erweichungspunkt von nicht mehr als 100°C, ein hochmolekulargewichtiger Polydienblockkompatibler Weichmacher mit einem Gewichtsmittelmolekulargewicht von nicht weniger als etwa 20.000 g/mol, vorzugsweise bis zu etwa 100.000 g/mol, wie etwa Polyisopren oder Mischungen davon.
In einer wiederum anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung eine strahlungshärtende Klebstoffzusammensetzung umfassend von etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% mindestens eines vinylmodifizierten Blockcopolymers mit mindestens zwei Blöcken, wobei der erste Block ein aromatischer Polyvinylblock ist und der zweite Block eine Polydienblock mit Vinylfunktionalität; von etwa 5 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% mindestens eines zweiten Polymers ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrolblockcopolymeren, Ethylen/α-Olefininterpolymeren, amorphen Polyalphaolefinen, Interpolymeren von Ethylen und Mischungen davon; sowie von etwa 10 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-% mindestens eines klebrigmachenden Harzes.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung eine strahlungshärtende Klebstoffzusammensetzung umfassend von etwa 10 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% mindestens eines vinylmodifizierten Blockcopolymers mit mindestens zwei Blöcken, wobei der erste Block ein aromatischer Polyvinylblock ist und der zweite Block ein Polydienblock mit Vinylfunktionalität; von etwa 20 Gew.-% bis etwa 55 Gew.-% mindestens eines klebrigmachenden Harzes; von etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% mindestens eines Wachses; sowie von etwa 0 Gew.-% bis etwa 35 Gew.-% mindestens eines Weichmachers. Der Klebstoff ist bei einer Temperatur die niedriger ist als der Trübungspunkt des Wachses im Wesentlichen nicht klebrig. Der Klebstoff zeigt bei hoher Temperatur einen hohen Scherwiderstand und ist daher geeignet für dehnbare Etiketten.
In wiederum einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung ein doppelseitiges Klebeband gebildet aus einer einzelnen strahlungshärtenden Klebstoffzusammensetzung, wobei das doppelseitige Klebeband eine erste Oberfläche und eine zweite gegenüberliegende Oberfläche aufweist, die erste Oberfläche einen ersten 180° Schälwert aufweist und die zweite Oberfläche einen zweiten 180° Schälwert aufweist der größer ist als der erste Schälwert nach der Strahlungshärtung, und betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung des doppelseitigen Klebebands umfassend das Aufbringen einer Klebstoffzusammensetzung auf eine ablösend beschichtete Oberfläche um eine Klebstofffilmschicht zu erzeugen und Aushärten des Klebstofffilms so dass der Klebstofffilm unterschiedliche Klebstoffeigenschaften auf einer Oberfläche im Gegensatz zur gegenüberliegenden Oberfläche aufweist.
In wiederum einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Kunststoffverpackung umfassend eine Folie sowie eine Klebstoffzusammensetzung aufgebracht auf einer Oberfläche der Folie, wobei die Klebstoffzusammensetzung ein Speichermodul (G') von weniger als etwa 10.000 Pa (1 × 10⁵ dynes/cm²) bei ungefähr 25°C aufweist. Vorzugsweise ist der Speichermodul innerhalb des Bereichs selbstklebender Klebstoffe wie durch die Dahlquistkriterien über einen Temperaturbereich von etwa 0°C bis etwa 120°C definiert.
In wiederum einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Klettverschlusssubstrat welches mit einer strahlungshärtenden Klebstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung verklebt ist.
In wiederum einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung einen Wegwerfartikel mit mindestens einem Substrat welches mit einer strahlungshärtenden Klebstoffzusammensetzung der Erfindung geklebt ist, wobei die Klebstoffzusammensetzung mit einem ölbasierten Hautpflegebestandteil in Kontakt kommt.
Die Klebstoffzusammensetzungen der Erfindung sind einer Vielzahl von Endanwendungen zugänglich, insbesondere für Haftklebstoffe, für Hochleistungsklebebänder und Etiketten wie etwa tiefgefriergeeignete Klebebänder und Etiketten, sowie Klebstoffe für die Automobilindustrie wie auch für verschiedene Klebstoffanwendungen wo Haftung auf nassen Oberflächen erwünscht ist, wie etwa bei Medizinprodukten die einen Klebstoff verwenden.
Die strahlungshärtenden Klebstoffzusammensetzungen können so formuliert werden, dass sie höhere Schälwerte, höhere Wärmebeständigkeit und verbesserte Tieftemperatureigenschaften aufweisen, insbesondere bei Temperaturen unter 0°C, verbesserte Haftung auf nassen Oberflächen und/oder eine verbesserte Lösemittel- und Weichmacherbeständigkeit.
Beschreibung der Zeichnungen
1 zeigt den Speichermodul (G'), den Lossmodul (G'') und Tangensdelta der Klebstoffzusammensetzung im Beispiel 2 vor der Aushärtung.
Die 2 und 3 zeigen den Speichermodul (G'), den Lossmodul (G'') und Tangensdelta der Klebstoffzusammensetzung in den Beispielen 6 und 20 vor und nach der Aushärtung. Die strahlungsinduzierte Vernetzung vergrößert das Speichermodulplateau. Das Rheogram des Beispiels 2 nach der Aushärtung würde einen ähnlichen Effekt zeigen.
4 zeigt die Aushärtungsexothermen der Klebstoffzusammensetzung im Beispiel 6 bei Raumtemperatur, 100°C bzw. 160°C. Die Fläche unter der Kurve steht für das Ausmaß der Umsetzung. Nur ein Teil der Reaktion findet bei Raumtemperatur im Vergleich zu höheren Temperaturen statt. Bei Erhöhen der Temperatur über 100°C wurden jedoch keine signifikanten Unterschiede gefunden.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Die strahlungshärtende Klebstoffzusammensetzung der Erfindung umfasst mindestens ein vinylmodifiziertes Blockcopolymer, mindestens ein klebrigmachendes Harz und gegebenenfalls mindestens einen Weichmacher.
Das vinylmodifizierte Blockcopolymer umfasst mindestens zwei Blöcke, wobei der erste Block ein aromatischer (Styrol)-Polyvinylendblock ist und der zweite Block ein Polydienmittelblock ist der 1,2-vinylmodifiziert wurde, d. h. die übrig bleibenden 1,2-Vinyldoppelbindungen hängen an den Polydienmittelblöcken. Die hängenden Doppelbindungen, oder die Vinylfunktionalität ergeben in reaktiver Hinsicht vorteilhafte Stellen und liegen in einer ausreichenden Konzentration vor, so dass das vinylmodifizierte Blockcopolymer im Wesentlichen über derartige Vinylfunktionalität bei Aussetzung an eine Strahlungsenergiequelle vernetzt. Der aromatische Polyvinylblock in dem vinylmodifizierten Blockcopolymer ist typischerweise Styrol. Verschiedene alkylsubstituierte Styrole, alkoxysubstituierte Styrole, Vinylnaphtalen, alkylsubstituierte Vinylnaphtalene und dergleichen sind jedoch auch geeignete Verbindungen zur Ausbildung des aromatischen Polyvinylblocks. Der Polydienblock kann aus einer Vielzahl von konjugierten Diolefinen enthaltend von etwa 4 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen hergestellt werden, wie etwa die im US-Patent Nr. 5,382,604 offenbarten. Typischerweise jedoch ist das konjungierte Dien 1,3- Butadien und/oder Isopren. Der konjugierte Dienblock ist typischerweise modifiziert, so dass eine ausreichende Vinylfunktionalität eingebaut ist.
Die Struktur des vinylmodifizierten Blockcopolymers kann linear, multiblock, radial, multiarm oder eine gepfropfte Struktur sein. Vorzugsweise ist das vinylmodifizierte Blockcopolymer ein verzweigtes asymmetrisches Molekül enthaltend Styrolbutadien (SB) und Homopolybutadienarme mit der allgemeinen Formel (SB)₂B₂, wobei der Butadienmittelblock 1,2-vinylmodifiziert wurde. Informationen bezüglich der Synthese der physikalischen Eigenschaften der Kompatibilität mit anderen Bestandteilen etc. ist aus dem US-Patent Nr. 5,804,663 bekannt. Ein bevorzugtes (SB)₂B₂-Blockcopolymer ist kommerziell erhältlich von Shell unter dem Handelsnamen Kraton^® D-KX-222C. Obwohl vinylmodifizierte Blockcopolymere mit Homopolybutadienarmen bevorzugt sind können auch andere vinylmodifizierte Styrolbutadienstyrol(SBS)-Blockcopolymere wie etwa vinylmodifiziertes zufällig verteiltes Styrolbutadienmultiblockcopolymere (S-B-S-B-S) verwendet werden, vorausgesetzt, dass der Polydienmittelblock eine ausreichende Konzentration der Vinylfunktionalität aufweist die bei Aussetzung an Strahlungsenergie vernetzt. Alternative vinylmodifizierte Blockcopolymere die allein oder in Kombination mit Kraton^® D-KX-222C verwendet werden können umfassen solche wie etwa ein vinylmodifiziertes Zufallsstyrolbutadienmultiblock(S-B-S-B-S)-Blockcopolymer mit einem Vinylgehalt im Bereich von etwa 10 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, vertrieben unter den Handelsbezeichnungen SR-8272 und SR-8273 von Firestone.
Die verwendete Menge des vinylmodifizierten Blockcopolymers kann in gewissem Maß vom typischen Endgebrauch abhängen. Typischerweise umfasst die Klebstoffzusammensetzung von etwa 10 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von etwa 10 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von etwa 15 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-% des vinylmodifizierten Blockcopolymers, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die strahlungshärtende Klebstoffzusammensetzung der Erfindung umfasst auch mindestens ein klebrigmachendes Harz, d. h. jede der unten beschriebenen Bestandteile der verwendbar ist um die Glasübergangstemperatur (Tg) des vinylmodifizierten Blockcopolymer auf eine höhere Temperatur zu verschieben und der Klebstoffzusammensetzung Klebrigkeit zu verleihen ist geeignet. Klebrigkeit ist in der ASTM D-1878-61T definiert als „die Eigenschaft eines Materials die es ihm ermöglicht eine Bindung messbarer Stärke unmittelbar beim Kontakt mit einer anderen Oberfläche auszubilden". Die Menge des klebrigmachenden Harzes reicht von etwa 10 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 10 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Klebstoffzusammensetzung. Vorzugsweise umfasst die Klebstoffzusammensetzung mindestens etwa 20 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens etwa 40 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mindestens etwa 50 Gew.-% Klebrigmacher.
Im Allgemeinen werden geeignete Klebrigmacher entweder abgeleitet von erneuerbaren Quellen wie etwa Kolophoniumharzderivate einschließlich Holzkolophonium, Tallöl, Gummiharze wie auch Kolophoniumester und natürliche und synthetische Terpene sowie deren Derivate; oder sind erdölbasierte Harze wie etwa Kohlenwasserstoffharze. Beispiele geeigneter Kohlenwasserstoffharze umfassen Alphamethylstyrol und andere styrolmonomerbasierte Harze, verzweigte oder unverzweigte C₅-Harze, C₉-Harze, Dicyclopentadien(DCPD)-basierte Harze, wie auch Styrol- und hydrierte Modifikationen dieser. Geeignete Klebrigmacher reichen typischerweise von einem flüssigen Zustand bei etwa 25°C (Raumtemperatur) bis dahin das sie einen ring-and-ball-Erreichungspunkt von bis zu etwa 150°C aufweisen.
Vorzugsweise umfasst die Klebstoffzusammensetzung der Erfindung mindestens einen Klebrigmacher der mit dem Polydienblock kompatibel ist. Die Klebrigmacher sind vorzugsweise Kolophoniumderivate, insbesondere hydrierte kolophoniumbasierte Weichmacher und hydrierte styronisierte Terpenharze.
Geeignete kommerziell erhältliche Klebrigmacher umfassen beispielsweise Regalite^® R 91, Regalite^® R R101, Regalite^® R S 100, Regalite^® R 5260, Regalrez^® 1018, Regalrez^® Regalrez^® 3102, Regalrez^® 6108, Regalrez^® 5095, Zonatec^® Lite series wie etwa Zonatec^® 105 Lite, Escorez^® 5300 series, Foral^® AX, Foral^® 85 und Foral^® 105. Die Klebstoffzusammensetzung der Erfindung umfasst mindestens einen Weichmacher.
Vorzugsweise, für Klebstoffzusammensetzungen die bei niedrigen Temperaturen aufgebracht werden können, Klebstoffzusammensetzungen aufweisend gute Tieftemperatureigenschaften wie etwa Kühl- oder Gefriergrad-Klebstoffe), sowie Klebstoffzusammensetzungen die eine gute Haftung auf nassen Oberflächen aufweisen, wird die Klebstoffzusammensetzung mindestens einen Weichmacher aufweisen der mit dem aromatischen Polyvinylblock kompatibel ist, bekannt als aromatischer Polyvinylblockweichmacher. Der aromatische Vinylblockweichmacher hat die Funktion der Verdünnung oder Erweichung des aromatischen Polyvinylblocks in dem vinylmodifizierten Blockcopolymer. Die verwendbaren aromatischen Polyvinylblockweichmacher haben einen Erweichungspunkt von weniger als etwa 100°C, vorzugsweise weniger als etwa 80°C, besonders bevorzugt weniger als etwa 50°C und insbesondere bevorzugt weniger als etwa 25°C. Die aromatischen Polyvinylblockweichmacher weisen typischerweise ein geringes Molekulargewicht auf, vorzugsweise haben sie ein Gewichtsmittelmolekulargewicht von weniger als etwa 3.000 g/mol, besonders bevorzugt weniger als etwa 2.000 g/mol, und besonders bevorzugt weniger als etwa 1.000 g/mol.
Verwendbare kommerziell erhältliche aromatische Polyvinylblockweichmacher umfassen solche wie etwa Piccolastic^® A5 von Hercules, welche einen ring-and-ball-Erreichungspunkt von 5°C und ein Gewichtsmittelmolekulargewicht (Mw) von 430 g/mol aufweist, sowie Kristalex^® 3070, welcher einen ring-and-ball-Erreichungspunkt von 70°C und ein Gewichtsmittelmolekulargewicht (Mw) von 880 g/mol, von Hercules, aufweist.
Die in der Klebstoffzusammensetzung der Erfindung verwendete Menge von aromatischen Polyvinylblockweichmachern liegt vorzugsweise bei bis zu 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von etwa 15 Gew.-% bis etwa 3% Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Alternativ oder zusätzlich zum aromatischen polyvinylblockkompatiblen Weichmacher können die Klebstoffzusammensetzungen der Erfindung einen oder mehrere polydienkompatible Weichmacher in einer Menge von 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% enthalten. Die polydienkompatiblen Weichmacher sind Weichmacher die mehr mit dem Polydienmittelblock als mit dem aromatischen Polyvinylendblock des vinylmodifizierten Blockcopolymers kompatibel sind.
Beispielhafte polydienkompatible Weichmacher umfassen Kohlenwasserstofföle, Polybuten, sowie flüssige Elastomere wie etwa flüssiges Polyisopren. Kohlenwasserstofföle sind in erster Linie die Kohlenwasserstofföle die einen geringen Aromatenanteil aufweisen und paraffinischen oder naphtenischen Charakter aufweisen. Vorzugsweise weisen diese Öle eine geringe Flüchtigkeit auf, sind transparent und haben so wenig Farbe und Geruch wie möglich. Die Verwendung von Weichmachern in dieser Erfindung sieht auch die Verwendung von Olefinoligomeren, niedrigmolekulargewichtigen Polymeren, natürlichen Ölen wie etwa pflanzliche Öle und deren Derivate und ähnliche weichmachende Flüssigkeiten vor. Kommerziell erhältliche bevorzugte Polydienweichmacher umfassen Isolene^® 40, Isolene^® 75 und Isolene^® 400 von Elementis Specialty.
In Abhängigkeit vom beabsichtigten Endnutzen kann die Klebstoffzusammensetzung der Erfindung ferner mindestens ein zweites Polymer in Kombination mit dem Blockcopolymer mit Vinylfunktionalität, d. h. dem vinylmodifizierten Blockcopolymer, aufweisen. Das zweite Polymer kann in einigen Fällen als ein Streckmittel zur Minimierung der Konzentration von Vinylfunktionalität enthaltendem Blockcopolymer dienen um die Kosten zu verringern. In anderen Fällen ist das zweite Polymer jedoch ein wesentlicher Bestandteil der in synergistischer Weise zu den Klebstoffeigenschaften wie etwa verbesserter Klebrigkeit in Kombination mit höherer Wärmebeständigkeit beiträgt. Das zweite Polymer wird typischerweise mit Konzentrationen von etwa 40 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 5 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% und besonders bevorzugt von etwa 5 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt.
Eine breite Vielzahl von Polymeren kann als zweites Polymer verwendet werden. Das zweite Polymer ist typischerweise ein zweites Blockcopolymer das keine Vinylfunktionalität aufweist, d. h. ein Blockcopolymer das nicht 1,2-vinylmodifiziert wurde, ein homogenes Ethylen/Alphaolefininterpolymer, ein amorphes Polyalphaolefin, ein Interpolymer von Ethylen, oder Mischungen davon. Diese Polymere können relativ unempfindlich gegenüber der Strahlungshärtung sein, bieten jedoch eine Verdünnung oder synergistische Auswirkungen auf die Klebstoffeigenschaften.
Eine breite Vielzahl von zweiten Blockcopolymeren die nicht vinylmodifiziert wurden und als ein zweites Polymer in den strahlungshärtenden Klebstoffzusammensetzungen der Erfindung verwendet werden können umfassen A-B-A-Triblockstrukturen, A-B-Diblockstrukturen, (A-B)_n radiale Blockcopolymerstrukturen, wie auch verzweigte und gepfropfte Versionen dieser sein, wobei der A-Block ein nicht elastomerer Polymerblock ist, typischerweise umfassen Polystyrol und/oder aromatische Vinylstruktur, und der B-Block ein ungesättigtes und konjugiertes Dien oder eine hydrierte Version davon ist. Im Allgemeinen ist der B-Block typischerweise Isopren, Butadien, Ethylen/Butylen, Ethylen/Propylen sowie Mischungen davon.
Verwendbare kommerziell erhältliche zweite Blockcopolymere umfassen die Kraton^® D und G Reihenblockcopolymere von Shell Chemical Company (Houston, TX), Europren^® Sol T-Blockcopolymere von EniChem (Houston, TX), Vector^®-Blockcopolymere von Exxon (Dexco) (Houston, TX) wie auch andere.
Die Erfinder haben herausgefunden, dass durch Mischen mindestens eines Styrolisoprenstyrol-(SIS)-Blockcopolymers mit einem Styrolgehalt von weniger als etwa 25 Gew.-% als eines zweites Blockcopolymer zusammen mit dem vinylmodifizierten Blockcopolymer die resultierende Klebstoffzusammensetzung eine verbesserte Klebrigkeit aufweist während die hohe Scherklebstoffausfalltemperatur (SAFT) erhalten bleibt.
Ein homogenes Ethylen/α-Olefininterpolymer ist ein homogenes lineares oder im Wesentlichen lineares Interpolymer des Ethylens und mindestens eines C₃-C₂₀-α-Olefins. Der Begriff „Interpolymer" wird hierin verwendet um ein Copolymer, Terpolymer oder ein Polymer höherer Ordnung zu bezeichnen. D. h. mindestens ein anderes Copolymer wie etwa im Falle von Ethylen/α-Olefininterpolymer, mindestens ein C₃-C₂₀-α-Olefincomonomer wird mit Ethylen polymerisiert um das Interpolymer herzustellen. Der Begriff „homogen" bedeutet, dass jedes Comonomer zufällig verteilt ist innerhalb eines gegebenen Interpolymermoleküls und im Wesentlichen alle Interpolymermoleküle das gleiche Ethylen/Comonomerverhältnis innerhalb des Interpolymers aufweisen.
Das homogene Ethylen/α-Interpolymer welches in bevorzugten strahlungshärtenden Klebstoffzusammensetzungen der Erfindung verwendet wird hat eine Dichte von nicht mehr als 0,965 g/cm³, vorzugsweise nicht mehr als 0,900 g/cm³, besonders bevorzugt nicht mehr als 0,890 g/cm³, und insbesondere bevorzugt nicht mehr als 0,885 g/cm³ und am meisten bevorzugt nicht mehr als 0,880 g/cm³. Im Fall der strahlungshärtenden Haftklebstoffzusammensetzungen haben die homogenen Ethylen/α-Olefininterpolymere eine Dichte von mindestens 0,850 g/cm³, vorzugsweise mindestens 0,860 g/cm³ und besonders bevorzugt etwa 0,870 g/cm³.
Amorphe Polyalphaolefine (APAO) auch als amorphe Polyolefine beschrieben, unterscheiden sich von homogenen Ethylen/α-Olefininterpolymeren bezüglichen ihrer Homogenität der Molekulargewichtsverteilung (M_w/M_n) wie auch im Comonomer (α-Olefin)-Gehalt. Amorphe Polyalphaolefine sind Homopolymere, Copolymere und Terpolymere von Alphaolefinen die typischerweise mittels Verfahren polymerisiert werden welche Ziegler-Natta-Katalysatoren verwenden, was zu einer relativ breiten Molekulargewichtsverteilung führt, typischerweise größer als 4. Im Gegensatz dazu sind homogene Ethylen/α-Olefininterpolymere gekennzeichnet dadurch, dass sie eine enge Molekulargewichtsverteilung aufweisen. Die homogenen Ethylen/α-Olefininterpolymere haben ein M_w/M_n von weniger als 4, vorzugsweise weniger als 3, besonders bevorzugt von 1,5 bis 2,5, insbesondere bevorzugt von 1,8 bis 2,2 und am meisten bevorzugt etwa 2,0. Ferner, während amorphe Polyalphaolefine hergestellt durch Ziegler-Natta-Katalyse typischerweise eine Alphaolefinkonzentration von mehr als 50 Gew.-% aufweisen haben homogene Ethylen/α-Olefininterpolymere die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden im Wesentlichen Etyhlen, mit einem viel höheren Ethylengehalt als dem α-Olefincomonomergehalt.
Interpolymere von Ethylen sind Polymere des Ethylens und mindestens eines Comonomers ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylestern einer gesättigten Carbonsäure worin die Säuregruppe bis zu 4 Kohlenstoffatome aufweist, ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und ein Salz davon, Ester der ungesättigten Säure abgeleitet von einem Alkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, sowie Mischungen davon. Terpolymere von Ethylen und diese Copolymere sind auch geeignet. Insbesondere geeignete Interpolymere des Ethylens sind Ethylen/Vinylacetat (EVA), Ethylen/Methylacrylat (EMA), Ethylen-n-butylacrylat (EnBA) sowie Mischungen davon mit einem relativ geringen Comonomergehalt von etwa 25 Gew.-% oder weniger.
Die strahlungshärtende Zusammensetzung der Erfindung kann auch ein Wachs umfassen. Insbesondere für den Fall der Flaschenetikettierung, Laminierung, zum Buch binden und für Verpackungsklebstoffe wo Haftklebstoffeigenschaften unerwünscht sind können Wachse in nützlicher Weise in den strahlungshärtenden Klebstoffzusammensetzungen der Erfindung eingesetzt werden.
Wachse werden üblicherweise verwendet um die Viskosität zu modifizieren und die Klebrigkeit zu Verringern und werden in Konzentrationen von bis zu etwa 40 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung verwendet. Bevorzugte Wachse sind diejenigen mit einem minimalen Unsättigungsgrad. Paraffinwachs wie etwa Paraffin 155F zeigt eine ausreichend geringe Menge an UV-absorbierenden Komponenten. Andere Wachse können auch verwendbar sein, vorausgesetzt, dass die Klebstoffzusammensetzung bei einer Temperatur oberhalb des Trübungspunkts des Wachses ausgehärtet wird.
Im Allgemeinen enthalten die zusätzlichen Bestandteile die mit den strahlungsempfindlichen vinylmodifizierten Blockcopolymeren compoundiert werden typischerweise geringe Unsättigungsgrade und einen minimalen Aromatengehalt, so dass die Bestandteile die strahlungshärtenden Eigenschaften der Klebstoffzusammensetzung nicht nachteilig beeinflussen. Ferner können wie im Stand der Technik bekannt verschiedene andere Bestandteile zugesetzt werden um die Klebrigkeit, Farbe, Geruch ect. der strahlungshärtenden Klebstoffzusammensetzung zu modifizieren. Additive wie etwa Antiblockadditive, Pigmente und Füllstoffe können in den Formulierungen auch eingeschlossen werden. Es ist im Allgemeinen bevorzugt, dass die Additive relativ inert sind und vernachlässigbare Auswirkungen auf die Eigenschaften aufweisen die von den homogenen linearen oder im Wesentlichen linearen Interpolymer, dem klebrigmachenden Mittel und dem Weichmacher beigetragen werden.
Im Falle von UV-Aushärtung werden ein oder mehrere fotoaktive Starter und/oder fotoaktive Kopplungsmittel zur Klebstoffzusammensetzung hinzugegeben. Repräsentative Beispiele umfassen ohne darauf beschränkt zu sein Aldehyde, Benzaldehyd, Acetaldehyd und deren substituierte Derivate; Ketone wie etwa Acetophenon, Benzophenon und deren substituierte Derivate, insbesondere die 4-Alkylbenzophenone worin die Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffe aufweist; Chinone wie etwa Benzochinon, Anthrachinon und deren substituierte Derivate; Thioxantone wie etwa 2-Isopropylthioxanthon und 2-Dodecylthioxanthon; und bestimmte Chromophor-substituierte Halomethylsymtriazine wie etwa 2,4-bis(trichlormethyl)-6-(3',4'-Dimethoxyphenyl)-sym-triazin.
Ein anderer geeigneter Typ von Fotoinitiator der in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden kann ist ein Fotoinitiator des „Alphaspaltungstyps (alpha cleavage type)". Dieser Fotoinitiator ist insbesondere vorteilhaft wenn andere ungesättigte Spezies wie etwa acrylierte Oligomere und Monomere im Weiteren eingesetzt werden. Fotoinitiatoren des Alphaspaltungstyps sind im Stand der Technik bekannt. Kommerzielle Beispiele umfassen Irgacure 184 und Darocur 1173, beide von Ciba-Giegy (Hawthorne, NY) erhältlich.
Bevorzugte Fotoinitiatoren des Radikaltyps umfassen Acylphosphinoxide, Bisacrylphosphinoxide und Mischungen davon, sowie Mischungen in welchen diese enthalten sind. Geeignete kommerziell erhältliche Beispiele umfassen Irgacure^® 819, Irgacure^® 1800 sowie Irgacure^® 1850 von Ciba; sowie Lucirin TPO von BASF.
Fotoaktive Starter und fotoinduzierende Kopplungsmittel liegen in einer Konzentration von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 3 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von etwa 0,3 Gew.-% bis etwa 1,5 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung für UV-härtbare Zusammensetzungen vor. Für den Fall der Elektronenstrahl(EB)-Strahlungsaushärtung werden fotoaktive Mittel jedoch nicht benötigt um das Blockcopolymer mit Vinylfunktionalität zu vernetzen. Zur Aushärtung der Zusammensetzung der Erfindung sollte eine Schwelle aktinischer Strahlung von ausreichender Energie (d. h. Wellenlängenbereich) ausgewählt werden um freie Radikale zu erzeugen, wenn die Strahlung auf den jeweiligen Fotoinitiator der zur Verwendung in der Zusammensetzung ausgewählt wurde, trifft. Die bevorzugten Wellenlängenbereiche für die Fotoinitiatoren wie oben beschrieben liegen bei 400 bis 250 nm. Die Menge an Strahlungsenergiedichte die notwendig ist um den Klebstofffilm oder die Beschichtung die aus der Zusammensetzung der Erfindung gebildet wurde zu vernetzen liegt bei etwa 25 bis etwa 200 mJ/cm³, (für UVA, von etwa 315 nm bis etwa 400 nm), besonders bevorzugt von etwa 40 bis etwa 200 mJ/cm³, (für UVA, von etwa 315 nm bis etwa 400 nm), wie mittels einem Power-Puck^TM-Radiometer hergestellt von EIT gemessen. Details des Fotoaushärtungsverfahrens sind in den US-Patenten Nrn. 4,181,752 und 4,329,384 offenbart.
Die Zusammensetzungen der Erfindung können auch ausgehärtet werden mittels Elektronenstrahl(EB)-Strahlung ohne Fotoinitiatoren zu verwenden. Die für die Vernetzung der Zusammensetzungen benötigte Dosis variiert in Abhängigkeit von der jeweiligen Zusammensetzung reicht jedoch im Allgemeinen von etwa 10 Gy bis etwa 200 Gy (ungefähr 1 bis etwa 20 Mrad) vorzugsweise von etwa 20 Gy bis etwa 100 Gy (etwa 2 bis etwa 10 Mrad). Details eines geeigneten Verfahrens zur Elektronenstrahl(EB)-Härtung von klebstoffbeschichteten Substraten können im US-Patent Nr. 4,533,566 gewonnen werden.
Die Strahlungsenergiedichte und daher die Liniengeschwindigkeit für eine ausreichende Aushärtung hängt von der Zusammensetzung und wichtiger von der Dicke des Klebstofffilms der ausgehärtet wird ab. Für etwa 25,4 μm (1 mil) Klebstofffilme werden die Klebstoffzusammensetzungen bei Liniengeschwindigkeiten ausreichend ausgehärtet die von 91,4 m/min (300 ft/min) bis etwa 152 m/min (500 ft/min) reichen, wenn mit 2 × 600 Watt-Lampen ausgehärtet wird.
In Abhängigkeit von der Art und den Mengen der Bestandteile die mit dem Blockcopolymer mit Vinylfunktionalität kombiniert werden zeigt die resultierende Klebstoffzusammensetzung mindestens eine aus einer Vielzahl von verbesserten Eigenschaften. In einigen Ausführungsformen hat die Klebstoffzusammensetzung in vorteilhafter Weise eine Brookfield-Viskosität von weniger als etwa 10.000 mPa·s (cps) bei ungefähr 160°C, vorzugsweise weniger als etwa 8.000 mPa·s (cps) bei ungefähr 160°C, besonders bevorzugt weniger als etwa 6.000 mPa·s (cps) bei etwa 160°C, und insbesondere bevorzugt weniger als etwa 4.000 mPa·s (cps) bei etwa 160°C, was der Klebstoffzusammensetzung erlaubt bei einer niedrigen Auftragstemperatur aufgebracht zu werden, d. h. eine Auftragstemperatur von nicht mehr als etwa 150°C, vorzugsweise nicht mehr als etwa 140°C und besonders bevorzugt nicht mehr als etwa 130°C. Die bei niedriger Auftragstemperatur aufgebrachte Klebstoffzusammensetzung kann in charakteristischer Weise als ein „Warmschmelz"-Klebstoff beschrieben werden, da die Zusammensetzung eine niedrige Viskosität bei sogar noch niedrigeren Temperaturen aufweist. Die Zusammensetzung zeigt die erwünschte Viskosität bei einer Temperatur von weniger als etwa 140°C, und vorzugsweise bei einer Temperatur von weniger als 130°C. In den meisten bevorzugten Ausführungsformen ist die Klebstoffzusammensetzung bei etwa 120°C ausreichend flüssig. Die geringe Auftragstemperatur ist dazu geeignet wärmeempfindliche Substrate wie etwa low gauge- Polyethylenfolien zu beschichten. Die geringe Auftragungstemperatur hilft auch bei der Verhinderung thermischen Abbaus der Klebstoffzusammensetzung.
Die Klebstoffzusammensetzungen der Erfindung können so formuliert werden, dass die Zusammensetzungen verbesserte Weichmacherbeständigkeit, ausreichende Klebrigkeit und verbesserte Wärmebeständigkeit aufweisen. Vorzugsweise liegt die Scherhaftungsausfalltemperatur (SAFT) bei nicht weniger als etwa 149°C (300°F), und bevorzugt bei nicht weniger als etwa 177°C (350°F), und die statische Scherung liegt bei nicht weniger als etwa 24 Stunden nach Aushärtung der Klebstoffzusammensetzung. Im Fall von Haftklebstoffen wird die hohe Wärmebeständigkeit angezeigt durch eine hohe SAFT die mit ausreichender Klebrigkeit verbunden ist, in Abhängigkeit von dem beabsichtigten Endgebrauch. Der Loop Tack liegt typischerweise bei mindestens etwa 33,5 kg/m (30 oz/in) (1,875 lb/in), vorzugsweise bei etwa 55,8 kg/m (50 oz/in) (3,125 lb/in) oder mehr, und besonders bevorzugt bei etwa 83,7 kg/m (75 oz/in) (4,6 lg/in) oder mehr. Für permanente Haftklebstoffe liegt der 180°-Schälwert bei typischerweise mindestens etwa 446 g/cm (2,5 lbs/linear Inch) (pli), vorzugsweise bei mindestens etwa 536 g/cm (3,0 lbs/linear Inch) (pli) und insbesondere bevorzugt bei mindestens etwa 714 g/cm (4 lbs/linear Inch) (pli) oder mehr, abhängig vom beabsichtigten Endgebrauch.
Die Klebstoffzusammensetzung zeigt gute Weichmacherbeständigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit. Die Weichmacherbeständigkeit ist insbesondere vorteilhaft zum Verkleben hoch weichmacherhaltige Substrate wie etwa verschiedene ölgestreckte elastomerbasierte Substrate. Die Zusammensetzungen sind auch beständig gegenüber der Aussetzung an ölbasierte Hautpflegeprodukte die in Wegwerfabsorberprodukten enthalten sein können. Der Klebstoff kann auf eine Vielzahl von Substraten wie etwa verschiedene Folien, Filze, Papiermaterialien, Pappe, Kunststoffe, Metalle, lackierte Substrate, Glas, Leder, Kautschuke, etc. aufgeklebt werden.
Die Klebstoffzusammensetzungen der Erfindung können für verschiedene Anwendungen einschließlich zur Verwendung als Haftklebstoffe für Hochleistungsklebebänder und Etiketten angewandt werden, und insbesondere zur Verwendung in der Automobilindustrie wie etwa Fensteretiketten und Autokennzeichenplattenhalterungen (license plate tabs), sterilisierbare medizinische Anwendungen, tiefgefriergeeignete Etiketten, schrumpfbare Etiketten für konturierte Behältnisse, Klettverschlussklebebänder, Abrasivprodukte, Straßenmarkierungsbänder, Schaumverklebung, Verklebung von Kautschuk, Dichtungen an Luftfilter und Positionierklebstoffe. Ferner können sowohl Haftklebstoffe als auch Nichthaftklebstoff-Klebstoffzusammensetzungen für Filmlaminierungs- und Nonwoven-Konstruktionsanwendungen wie etwa die Wegwerfwindel-Konstruktion wie auch für wood flooring-Klebstoffe verwendet werden. Darüber hinaus sind die Klebstoffzusammensetzungen geruchsarm.
Gemäß einem anderen Aspekt betrifft die Erfindung ein doppelseitiges Klebeband und ein Verfahren zur Herstellung desselben. Das doppelseitige Klebeband wird aus einer einzelnen Schicht der Klebstoffzusammensetzung der Erfindung gebildet. Es umfasst eine erste Oberfläche und eine zweite entgegengesetzte Oberfläche ohne dass es irgendein tragendes Substrat zwischen den beiden Oberflächen aufweist. Bei Strahlungshärtung zeigt die erste Oberfläche einen ersten 180°-Schälwert und eine zweite gegenüberliegende Oberfläche zeigt einen zweiten 180°-Schälwert der größer ist als der erste Schälwert. Vorzugsweise ist das Verhältnis des zweiten Schälwerts zum ersten Schälwert bei etwa 2:1 bis etwa 20:1, besonders bevorzugt von etwa 4:1 bis etwa 20:1.
Gemäß der Erfindung wird das doppelseitige Klebeband hergestellt durch Aufgingen einer strahlungshärtenden Klebstoffzusammensetzung der Erfindung auf eine ablösend beschichtete Oberfläche um einen Klebstofffilm zu erhalten der eine erste Oberfläche und eine gegenüberliegende zweite Oberfläche aufweist die auf der ablösend beschichteten Oberfläche aufliegt; sowie Aushärten des Klebstofffilms durch Aussetzen der ersten Oberfläche an Strahlungsenergie um ein doppelseitiges Klebeband zu erhalten bei dem die zwei Oberflächen unterschiedliche Haftung aufweisen. Es wird angenommen ohne auf eine Theorie festgelegt sein zu wollen, dass das Aushärten des Klebstofffilms in unterschiedlichem Ausmaß auf der ersten Oberfläche der Klebstoffschicht im Vergleich zur zweiten gegenüberliegenden Oberfläche der gleichen Klebstoffschicht die unterschiedliche Haftung erzeugt. Die erhaltenen unterschiedlichen Haftungseigenschaften hängen von der Dicke der Klebstoffschicht, den Strahlungsaushärtbedingungen wie auch der Liniengeschwindigkeit und der Lampenleistung ab.
Die Dicke des Klebstofffilms ist typischerweise bei mindestens etwa 3 mils und vorzugsweise von etwa 0,1 bis 0,25 mm (4 bis 10 mils). Die Klebstoffzusammensetzung wird auf solche Weise hergestellt, dass die Strahlungsenergie, etwa das Licht im Fall der UV-Aushärtung, den Klebstofffilm nicht über seine Gesamtdicke gleichförmig penetriert. Daher neigt die Klebstoffoberfläche die näher zur Strahlungsenergiequelle liegt dazu in wesentlich größerem Ausmaß zu vernetzen als die gegenüberliegende Oberfläche des Klebstofffilms die von der Strahlungsenergiequelle weiter entfernt ist. Bei der Aushärtung mittels Strahlung zeigt die erste Oberfläche des Klebstofffilms Klebstoffeigenschaften die dem Grad entfernbar entsprechen und die zweite gegenüberliegende Oberfläche zeigt Klebstoffeigenschaften die dem Grad permanent entsprechen. Der Schälwert der Klebstoffoberfläche mit dem Grad permanent ist typischerweise mindestens zweimal so groß wie der der gegenüberliegenden Klebstoffoberfläche, und vorzugsweise um das 4 bis 20-fache größer.
Die Anmelder haben auch gefunden, dass die Zusammensetzungen der Erfindung, insbesondere die Zusammensetzung umfassend mindestens einen aromatischen Polyvinylblockweichmacher eine ausgezeichnete Haftung auf nassen Oberflächen zusätzlich zur Beibehaltung der guten Hafteigenschaften über den gesamten Temperaturbereich von etwa 0°C bis etwa 100°C aufweisen. Derartige Eigenschaften sind dazu geeignet in Kunststoffverpackungsprodukten umfassend eine Folienschicht und einen ablösbaren versiegelbaren Klebstoff wie im US-Patent Nr. 5,662,758 verwendet zu werden, welches hier per Zitierung einbezogen ist. Die gute Haftung auf nassen Oberflächen und die stabilen Klebstoffeigenschaften ohne Transfer sind auch wichtige Eigenschaften für medizinisch verwendbare Klebstoffe die auf die Haut geklebt werden.
Die Erfindung wird veranschaulicht durch die folgenden nicht einschränkenden Beispiele. Es sollte jedoch klar sein, dass viele Variationen und Modifikationen vorgenommen werden können ohne vom Schutzumfang der vorliegenden Erfindung abzuweichen. Alle Bestandteile sind in Gewichtsprozent angegeben sofern nicht anders angegeben. Die Scherhaftungsausfalltemperaturen (SAFT) wurden auch gemäß der SAFT-Testmethode I bestimmt, sofern nicht anders angegeben.
Beispiele
Testverfahren
Brookfield-Viskosität
Die Brookfield-Viskosität wird gemessen mittels eines Brookfiled-RVDT-Viskometers gemäß den Betriebsanweisungen des Herstellers.
Schälprüfung
Der Schälwert wird gemessen gemäß PSTC-1, revidiert 8/85, „Peel Adhesion of Single Coated Pressure-Sensitive Tapes at 180° Angle" (Schälhaftung von einfach beschichteten Haftklebebändern in einem Winkel von 180°). Der Klebstoff wird bei einer Temperatur von 350°F (177°C) auf 50,8 μm dickes (2 mil) Mylar^TM (Polyethylenterephthalat) mit einer Beschichtungsdicke von 25,4 μm (1 mil) aufgebracht. Die beschichtete Mylar^TM-Folie wird in Streifen von (1 Inch) breite mal 6 Inch Länge (2,5 cm mal 15,2 cm) geschnitten. Die Streifen werden auf Platten aus rostfreiem Stahl aufgebracht, wobei der durchschnittliche Schälwert von vier (4) Proben bei Raumtemperatur (25°C) gemessen angegeben wird.
Statische Schärung
Die statische Schärung wird gemessen gemäß PSTC-7, revidiert 8/85, „Holding Power of Pressure Sensitive Tapes" (Haltekraft von Haftklebbändern). 1'' × 1'' Proben wurden auf gleiche Weise wie bei der Schälprüfung beschrieben beschichtet. Die Proben wurden auf eine Testplatte aus rostfreiem Stahl mit einem 4,5 Pfund (2,0 kg) Handroller auflaminiert und man ließ 20 Minuten vor der Prüfung ruhen. Eine 500 g Last wird verwendet, angegeben wird die durchschnittliche statische Scherung von vier (4) Proben und der Ausfallmodus bei der Temperatur wird angegeben.
Loop Tack
Loop tack wird gemessen gemäß dem FINAT-Testverfahren Nr. 9 (FTM 9). Die Proben werden auf gleiche Weise beschichtet wie bei der Schälprüfung beschrieben. Die Proben wurden bei Raumtemperatur auf rostfreiem Stahl aufgebracht, angegeben wird der durchschnittliche loop tack-Wert von fünf (5) Proben und der Ausfallmodus.
Rheologyprüfung
Der storage-Modul (G') und tan delta werden gemäß ASTM D4440-93 bestimmt. Eine Testfrequenz von 10 radians/sek und ein Temperaturanstieg oder Stufentest wird durchgeführt mit einer 10 mm Durchmesser parallelen Plattentestgeometrie mit einer Lücke von 1 bis 4 mm.
Scherhaftungsausfalltemperatur(SAFT)-Testverfahren I
Der 1'' × 1'' Klebstofffilm auf 50,8 μm (2 mil) Mylar^TM (Polyethylenterephthalat)-Substrat wird auf einer lösungsmittelgereinigten rostfreien Stahlplatte platziert und mit einer Standard 2 kg (4,5 lb) Walze aufgewalzt. Die Probe beließ man 30 Minuten bei 22,8°C (73°F)/50 % relativer Feuchte und wurde anschließend in einen 93,3°C (200°F) Ofen gegeben. Ein 500 g Gewicht wird an jede Probe angehängt. Nach einer Minute Equilibrierung wird der Zeitnehmer gestartet und die Ofentemperatur mit einer Geschwindigkeit von 1°C (1°F) pro Minute bis auf eine Endtemperatur von 177°C (350°F) erhöht, angegeben wird die durchschnittliche Ausfalltemperatur von vier (4) Proben.
Scherhaftungsausfalltemperatur(SAFT)-Testverfahren II
Ein erstes 30,5 cm (12 Inch) langes Blatt von Mylar^TM wird auf eine schwere Spanplatte getaped. Zwei Stücke von ablösebeschichtetem Papier werden auf das Mylar^TM parallel zueinander mit einem Inchabstand aufgebracht. Ein zweites 30,5 cm (12 Inch) langes Blatt von Mylar^TM wird auf das erste Mylar^TM welches ablösendes Papier enthält aufgebracht. Das zweite Mylar^TM-Blatt wird zurückgefaltet. Man schließe das zweite Blatt von Mylar^TM zwischen zwei Glasstangen ein wobei die vordere Glasstange mit zwei Stücken darum gewickeltes Maskierband ausgestattet ist. Dies erreicht eine erwünschte Filmdicke des Klebstoffs wobei der Klebstoff mit der Glasstange verstrichen wird. Ein Batzen Klebstoff wird auf das erste Blatt Mylar^TM zwischen den zwei Ablösepapieren aufgegossen. Die Glasstangen werden gezogen um den Klebstoff in einen konsistenten Film auszubreiten und das zweite Myler^TM-Blatt auf das erste Blatt aufzudrücken und somit eine Verbindung auszubilden. Die resultierende Verbindung ist etwa 25,4 mm × 30,5 cm (1'' × 12'') groß. Diese wird dann in 12 Stücke als Proben geschnitten, wobei jede 25,4 mm × 25,4 mm (1'' × 1'') verklebte Fläche aufweist. Die Proben werden in einem Ofen bei 54,4°C (130°F) ungefähr 5 Minuten lang konditioniert und dann an UV-Strahlung ausgesetzt. Die Intensität der Strahlung wird aufgezeichnet. Die Proben werden umgedreht und die Konditionierung und UV-Strahlung wird wiederholt um eine angemessene Auswertung durch den gesamten Klebstofffilm sicherzustellen. Die Proben werden dann in einem Ofen platziert wobei ein 500 g Gewicht im Schermodus angebracht ist. Die Ofentemperatur wird mit 25°C pro Stunde gesteigert. Die Temperatur bei der Ausfall auftritt wird aufgezeichnet, wobei die durchschnittliche Ausfalltemperatur von vier (4) Proben angegeben wird.
Schälhaftungsausfalltemperatur (PAFT)
Ein erstes 30,5 cm (12'') langes Blatt von Mylar^TM wird auf eine schwere Spanplatte aufgetaped. Zwei Stücke von Ablösepapier werden auf das Mylar^TM parallel zueinander mit einem Inch Abstand aufgebracht. Ein zweites 30,5 cm (12'') langes Blatt von Mylar^TM wird auf das erste Mylar^TM enthaltend das Ablösepapier aufgebracht. Das zweite Mylar^TM-Blatt wird zurückgefalten. Das zweite Blatt von Mylar^TM wird zwischen zwei Glasstangen eingeschlossen, wobei die vordere Glasstange mit zwei Stücken darum gewickeltes Maskierungsband ausgestattet ist. Dies erreicht eine erwünschte Filmdicke des Klebstoffs wenn der Klebstoff mit der Glasstange ausgebreitet wird. Ein Batzen Klebstoff wird auf das erste Blatt Mylar^TM zwischen die zwei Ablösepapiere gegossen. Die Glasstangen werden gezogen um den Klebstoff in einem konsistenten Film auszubreiten und das zweite Mylar^TM-Blatt auf das erste Blatt aufzupressen wodurch eine Verbindung gebildet wird. Die resultierende Verklebung ist etwa 25,4 mm × 30,5 cm (1'' × 12'') groß. Diese wird dann in 12 Stücke als Proben geschnitten, jede enthaltend eine 25,4 mm × 25,4 mm (1'' × 1'') Verklebungsfläche. Die Proben werden in einem Ofen bei 54,4°C (130°F) konditioniert über etwa 5 Minuten und dann anschließend an UV-Strahlung ausgesetzt. Die Intensität der Strahlung wird aufgezeichnet. Die Proben werden umgedreht und die Konditionierung und UV-Strahlung werden wiederholt um eine angemessene Aushärtung durch den gesamten Klebstofffilm sicherzustellen. Die Proben werden dann in einem Ofen mit einem 100 g Gewicht angebracht im Schälmodus platziert. Die Ofentemperatur wird mit 25°C pro Stunde gesteigert. Die Temperatur bei der der Ausfall auftritt wird aufgezeichnet, angegeben ist die durchschnittliche Ausfalltemperatur von vier (4) Proben.
Beispiele
Die Bestandteile die in den Beispielen verwendet wurden sind in der folgenden Tabelle A aufgelistet.
Tabelle A
Beispiele 1 – 5
Es wurden Klebstoffzusammensetzungen hergestellt durch Kombinieren der Bestandteile gemäß Tabelle 1. Zusätzlich zu den aufgelisteten Bestandteilen enthielten die Zusammensetzungen auch jeweils 0,3 Gew.-% Irganox 1010, Irganox 3052 FF und Irgafos 168 Antioxidantien sowie 0,8 Gew.-% Irgacure 819 Fotoinitiator, mit Ausnahme des Zusammensetzungsbeispiels 3, die 0,4 Gew.-% Sumilizer GS und 0,5 Sumilizer TP-D als alternative Antioxidantien enthielt. Die Brookfield-Viskositäten der Zusammensetzung wurden gemessen und die Daten sind in Tabelle II angegeben.
Eine 1 mil-Beschichtung der Zusammensetzung des Beispiels 1 wurde aufgebracht auf einen Mylar^TM (Polyethylenterephthalat)-Film, anschließend durch Aussetzung an 75 Gy (7,5 Mrad) Elektronenstrahl (EB) ausgehärtet.
Der 180°C Schälwert geprüft vor der Aushärtung und nach der Aushärtung zeigte einen Anstieg von 161 g/cm (0,09 lbs/in) (vor der Aushärtung) auf 214 g/cm (1,2 lbs/in) (nach der Aushärtung). Die strahlungsinduzierte Vernetzung eliminierte Tendenzen zum Kohäsivausfall.
Die Klebstoffzusammensetzung der Beispiele 2 – 5 wurden auf Mylar^TM(Polyethylenterephthalat)-Folien aufgebracht und durch Aussetzung an eine 600 Watt H Kolbenlampe bei 15,2 m (50 Fuß) pro Minute ausgehärtet. SAFT, 180° Schälwerte und loop tack wurden getestet und die Daten sind in Tabelle III angegeben.
Tabelle 1
Tabelle II Brookfield Viskosität mPa·s (cps)
Tabelle III Klebstoffeigenschaften
Beispiele 1 – 5 stellen Haftklebstoffe mit niedriger Auftragstemperatur dar die in vorteilhafter Weise angewendet werden können bis herunter auf etwa 200°F. Das Beispiel 2 hat in vorteilhafter Weise auch eine sehr hohe Anfangsklebrigkeit. Ferner wurde die Zusammensetzung des Beispiels 2 auch bezüglich der Haftung auf Pyrex Glassubstrat getestet. Die 180° Schälwerte auf trockenen und nassen Pyrex Glassubstraten betrugen 697 g/cm (3,9 lb/in) und 214 g/cm (1,2 lb/in), bei einem Beschichtungsgewicht von 12,5 g, gemäß dem Schältestverfahren mit der Ausnahme der Verwendung einer Pyrex Glasplatte anstelle einer Platte aus rostfreiem Stahl. Es wurde gezeigt, dass die Zusammensetzungen hohe Schälwerte auf niedrig energetischen Oberflächen, insbesondere nassen Oberflächen zeigen.
Beispiel 6
Eine Klebstoffzusammensetzung wird hergestellt durch Kombinieren von 30 Teilen KX-222C, 52,9 Teilen ECR-149-B, 14,2 Teilen Kaydolöl, 1 Teil Sumilizer GS, 1 Teil Sumilizer TPD und 0,9 Teile Irgacure 819. Die Brookfieldviskosität, 180°C Schälwert, Loop Tack, SAFT und statische Scherung der Zusammensetzung wurden geprüft und die Daten sind in Tabelle IV angegeben. Ein 0,254 mm (10 mil) dicker Klebstofffilm der Zusammensetzung wurde auf Ablösepapier aufbeschichtet und bei 18,3 m (60 Fuß) pro Minute (fpm) ausgehärtet durch Aussetzung an eine 600 Watt H Kolbenlampe von Fusion, um ein doppelseitiges Klebeband zu erhalten. Die 180° Schälwerte auf beiden Oberflächen des doppelseitigen Klebebands wurden getestet und die Daten sind in Tabelle V angegeben.
Tabelle IV
Beispiel 7
Eine Klebstoffzusammensetzung wurde hergestellt Beispiel 6, mit der Ausnahme das SR-8273 verwendet wurde anstelle von KX-222C und 1,9 Teile Irgacure 819 anstelle von 0,9 Teilen Irgacure 819.
Die Proben wurden beschichtet auf Ablösepapier mit 0,1 mm (4,0 mil) Klebstoffdicke und anschließend ausgehärtet bei 30,5 m (100) und 91,4 m (300 Fuß) pro Minute (fpm), durch Aussetzung an eine 600 Watt H Kolbenlampe. Die 180° Schälwerte auf beiden Oberflächen der doppelseitigen Klebebandproben wurden getestet und die Daten sind in Tabelle V angegeben.
Tabelle V 180° Schälwerte des doppelseitigen Klebebands
Wie in Tabelle V gezeigt wies das doppelseitige Klebeband der Erfindung verschiedene Klebstoffniveaus auf gegenüberliegenden Seiten des Klebstofffilms aufgrund einer differenziellen Aushärtung des Klebstofffilms der aus einer einzelnen Zusammensetzung gebildet wurde auf. Die Klebstoffzusammensetzung ist insbesondere nützlich für den Klebebandmarkt um ein Transferklebeband zu erzeugen das unterschiedliche Haftung aufweist, wobei eine einzelne Klebstoffzusammensetzung in Abwesenheit eines Trägers eingesetzt wird. Traditionell wird ein doppelseitiges Klebeband hergestellt durch Beschichten eines permanentgradigen Klebstoffs auf eine Oberfläche einer Mylar^TM-Trägerfolie, sowie ein entfernbarer Klebstoff auf der gegenüberliegenden Seite der Trägerfolie.
Beispiele 8 – 19
Klebstoffzusammensetzungen wurden hergestellt durch Kombinieren der Bestandteile gemäß Tabelle VII und VIII. SAFT, 180° Schälwerte und Loop Tack wurden getestet und die Daten sind in Tabelle IX aufgelistet.
Beispiele 8 – 10 demonstrieren, dass Zufallsmultiblock-Styrol-Butadien-Styrol(SBS)-Blockcopolymere die entweder geringe oder hohe Vinylfunktionalität aufweisen strahlungshärtbar sind. Die Beispiele 11 – 16 veranschaulichen Klebstoffzusammensetzungen mit verbesserter Wärmebeständigkeit. Diese Beispiele zeigen auch, dass Mischungen der vinylfunktionalisierten Blockcopolymere in Verbindung mit homogenen Ethylen/Alpha-Olefin-Interpolymeren zu den höchsten SAFT-Werten in Kombination mit verbesserter Schälung und Loop Tacks führt.
Die Beispiele 18 und 19 im Vergleich zu Beispiel 17 zeigen, dass Mischungen des vinylfunktionalisierten Blockcopolymers in Kombination mit Styrol-Isopren-Styrol (SIS) die Schälwerte und den Loop Tack erhöhen ohne die Wärmebeständigkeit zu beeinträchtigen. Tabelle VII

Tabelle VIII
Tabelle IX

AF*: Klebstoffausfall, d. h. der Klebstoff verbleibt auf dem Mylar^TM-Substrat.
CF*: Kohäsivausfall, d. h. Ausfall aufgrund der Separation innerhalb der Klebstoffschicht, was zu einer beträchtlichen Menge an Klebstoff führt der auf dem Mylar^TM-Substrat und der rostfreien Stahltestplatte verbleibt.

Beispiel 20
Eine Klebstoffzusammensetzung wurde hergestellt durch Kombinieren der Bestandteile gemäß Tabelle X. Ein 0,254 mm (10 mil) dicker Klebstofffilm der Zusammensetzung wurde beschichtet auf ein Klettverschlusssubstrat und ausgehärtet bei 18,3 m/min (60 Fuß pro Minute (fpm)) durch Aussetzen an eine 600 Watt H Kolbenlampe von Fusion. 180° Schälwert, SAFT, Loop Tack und statische Scherung wurden getestet und die Daten sind in Tabelle X gelistet. Tabelle X

KX-222C 21,1

ECR-149-B 51,3

Kaydolöl 5,0

Isolene 40-S 20

Sumilizer GS 1,0

Sumilizer TP-D 1,0

Irgacure 819 0,5

Klebstoffeigenschaften

180° Schälung (lbs/in) g/cm (4,4) 786

Loop Tack (oz/in) kg/m 45 50

SAFT (°F)°C (>350) >177

Statische Scherung (bei 100°C) (Std.) >24
Beispiel 21
Eine Klebstoffzusammensetzung wurde hergestellt durch Kombinieren der Bestandteile gemäß Tabelle XI. Die erhaltene Zusammensetzung wies eine anfängliche Brookfieldviskosität von 380 mPa·s (cps) bei 149°C (300°F) und 385 mPa·s (cps) bei 163°C (325°F) auf. Die Thermostabilität wurde bestätigt durch Überwachen der Viskosität bei der Auftragungstemperatur von 163°C (325°F) über 24 Stunden. Die Viskosität verblieb bei 385 mPa·s (cps). Tabelle XI

KX-222CS 15

Irganox 1010 0,23

Irganox 3052 FF 0,23

Irgafos 168 0,23

Regalrez 1018 27,7

ECR-149B 16,5

Piccolastic A5 15,0

Paraffin 155F 24,6

Irgacure 819 0,6
Die Klebstoffzusammensetzung wurde aufbeschichtet auf eine Mylar^TM-Folie bei etwa 25,4 – 38,1 μm (1,0 – 1,5 mil) Dicke und ausgehärtet mit einer 600 Watt/25,4 cm (W/inch) H-Kolbenlampe bei 21,3 m/min (70 Fuß pro Minute). Der SAFT geprüfte auf dem 25,4 mm × 25,4 mm (1'' × 1'') überlappenden Klebstoff auf dem Mylar^TM war größer als 177°C (350°F).
Die Klebstoffzusammensetzung wurde auch auf einen standardbeschichteten Papieretikettenvorrat mit den Dimensionen 76,2 × 228,6 mm (3'' × 9'') mit etwa 25,4 – 38,1 μm (1,0 – 1,5 mil) aufbeschichtet und die Eigenschaften wurden evaluiert und wie folgt angegeben:
Die Klebstoffzusammensetzung wurde auch auf ein orientiertes Polypropylen (OPP)-Folienetikett von 50,8 μm (2 mil) Dicke mit etwa 25,4 μm (1,0 mil) aufbeschichtet, anschließend auf die Vorderseite eines zweiten Stücks des Etiketts aufgeklebt und ausgehärtet durch die klare Überlappung bei 30,48 m/min (100 fpm) mit einer 600 W/25,4 mm (W/inch) H-Kolbenlampe. Dies simuliert den Überlappungsteil eines typischen rollenzugeführten Etiketts. SAFT-getestet an dem 25,4 mm × 25,4 mm (1'' × 1'') Überlappungsklebstoff auf OPP betrug etwa 87,8°C (190°F). Die Überlappungsverklebungsevaluierung zeigte eine starke Substratdeformation.
Wie durch die oben angegebenen Eigenschaften gezeigt ist die Klebstoffzusammensetzung ein niedrig viskoser Heißschmelzklebstoff bestimmt für die Haftung von Etiketten auf Behältnissen wie etwa Plastik und Glasbehältern. Der hohe SAFT-Wert bestätigt die exzellenten Leistungen unter Belastung und die Wärme die notwendig ist um zu ermöglichen, dass das Folienetikett unter Aussetzung an Wärme schrumpft und die Naht straff hält. Auf diese Weise kann sich das Etikett der Größe und Form des Behälters anpassen. Der ausgehärtete Klebstoff zeigt eine hohe Wärmebeständigkeit und wird für Schrumpfetikettierung empfohlen.
Beispiele 22 – 24
Die Klebstoffzusammensetzungen der Beispiele 22 – 24 wurden durch Kombinieren der Bestandteile gemäße der folgenden Tabelle XII hergestellt. Die Zusammensetzungen wurden dann nach dem PAFT-Testverfahren und dem SAFT-Testverfahren II getestet. Die Daten sind in Tabelle XIII gelistet. Tabelle XII
Tabelle XIII

1. Durchschnitt von 9 Proben; 2. Durchschnitt von 8 Proben; 3. Durchschnitt von 5 Proben; 4. Durchschnitt von 10 Proben; 5. Durchschnitt von 7 Proben.

Die Beispiele 22 – 24 stehen für Nichthaftklebstoffzusammensetzungen die für Schachtelherstellungsanwendungen als Ersatz für Animal Glue verwendbar sind. Die Zusammensetzungen sind auch verwendbar für andere Buchbindeapplikationen, insbesondere Einschussbuchbinden, wie auch für verschiedene Verpackungsanwendungen. Die Zusammensetzungen erhalten ausreichende Klebrigkeit nach der Aussetzung an UV-Licht um die Klebstoffe auf Buchrückenmaterialien zu pressen und gute Haftung zu erhalten. Die Klebrigkeit geht mit der Abbindung des Klebstoffs verloren. Die Klebstoffe haben herausragende SAFT-Werte bei moderatem PAFT. Sie zeigen auch exzellente Flexibilität. Diese Flexibilität würde gute Flachlegungseigenschaften (layflat charakteristics) gewährleisten wie beim Einschussbuchbinden wichtig sind.

Claims

Eine strahlungshärtbare Klebstoffzusammensetzung umfassend: a) von 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% mindestens eines Blockcopolymers mit mindestens zwei Blöcken, wobei der erste Block ein aromatischer Polyvinylblock ist und der zweite Block ein Polydienblock mit Vinylfunktionalität ist, b) von 10 Gew.-% bis 80 Gew.-% mindestens eines Klebrigmachers der mit dem Polydienblock kompatibel ist; und c) von 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% mindestens eines Weichmachers ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus mit aromatischem Polyvinylblock kompatiblen Weichmachern mit einem Erweichungspunkt von nicht mehr als 100°C, polydienkompatiblen Weichmachern mit einem Gewichtsmittelmolekulargewicht von weniger als 20 000, sowie Kombinationen dieser; wobei die Klebstoffzusammensetzung eine Viskosität von weniger als 6 Pa·s (6 000 cps) bei einer Temperatur von 160°C sowie eine Scherhaftungsausfalltemperatur von nicht weniger als 148,8°C (300°F) aufweist.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung ferner ein zweites Polymer umfasst.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das zweite Polymer aus der Gruppe bestehend aus Ethylen/α-Olefin-Interpolymeren, Interpoplymeren von Ethylen und Mischungen dieser ausgewählt ist.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das zweite Polymer in Konzentrationen von 5 bis 40 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung eingesetzt wird.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Weichmacher ein mit dem aromatischen Polyvinylblock kompatibler Weichmacher mit einem Erweichungspunkt von nicht mehr als 100°C ist.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Weichmacher ein mit dem aromatischen Polyvinylblock kompatibler Weichmacher mit einem Erweichungspunkt von weniger als 80°C ist.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Weichmacher ein mit dem aromatischen Polyvinylblock kompatibler Weichmacher mit einem Erweichungspunkt von weniger als 50°C ist.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Weichmacher ein mit dem aromatischen Polyvinylblock kompatibler Weichmacher mit einem Erweichungspunkt von weniger als 25°C ist.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung ein zweites Polymer umfasst, und das zweite Polymer ein Styrol-Isopren-Styrolblockcopolymer mit einem Styrolgehalt von weniger als 25 Gew.-% umfasst.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung ein zweites Polymer umfasst, und das zweite Polymer homogene lineare oder im Wesentlichen lineare Interpolymere von Ethylen und mindestens einem C₃ bis C₂₀ α-Olefin umfasst.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 10, wobei die Ethylen/α-Olefin-Interpolymere eine Dichte von weniger als 0,885 g/cm³ aufweisen.
Doppelseitiges Klebeband umfassend die Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das Klebeband eine erste Oberfläche und eine gegenüberliegende zweite Oberfläche aufweist, die erste Oberfläche einen ersten 180° Schälwert aufweist und die zweite Oberfläche einen zweiten 180° Schälwert aufweist, der nach Strahlungshärtung größer ist als der erste Schälwert,.
Doppelseitiges Klebeband nach Anspruch 12, wobei das Verhältnis des zweiten Schälwertes zum ersten Schälwert von 2 zu 1 bis 20 zu 1 liegt.
Kunststoffverpackung (plastic wrap) umfassend eine Folie und die Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, aufgebracht auf mindestens einer Oberfläche der Folie, wobei die Klebstoffzusammensetzung ein Speichermodul von weniger als 10 000 Pa (1 × 10⁵ dynes/cm²) bei 25°C aufweist.
Klettverschluss-Häkchensubstrat verbunden mit einem zweiten Substrat mit der Klebstoffzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 11.
Klettverschluss-Schleifensubstrat verbunden mit einem zweiten Substrat mit der Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11.
Medizinische Vorrichtung umfassend die Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, verfügbar für den Kontakt mit der Haut.
Wegwerfartikel mit mindestens einem Substrat, das mit der Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 verklebt ist, wobei die Klebstoffzusammensetzung mit einem ölbasierten Bestandteil in Kontakt ist.
Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Klebstoffzusammensetzung eine Scherhaftungsausfalltemperatur von nicht mehr als 176,6°C (350°F) aufweist.