DE60000830T2

DE60000830T2 - Flüssiges sonnenschutzmittel mit guter ablagerung und gutem schäumungsvermögen

Info

Publication number: DE60000830T2
Application number: DE60000830T
Authority: DE
Inventors: Michael Paul Aronson; Andrew Chock-Sun Lam; Ernest W Macaulay; Jo Morgan; Sudhakar Puvvada; Shiji Shen; Liang Sheng Tsaur
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1999-04-23
Filing date: 2000-04-14
Publication date: 2003-09-18
Anticipated expiration: 2020-04-15
Also published as: BR0009951B1; US6399045B1; AR023742A1; EP1173146B1; CA2369929C; AU756397B2; WO2000064406A1; AU4400900A; BR0009951A; EP1173146A1; ATE227971T1; CA2369929A1; US6224852B1; ES2187467T3; MY130610A; DE60000830D1; ZA200108366B

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft flüssige Körperwaschzusammensetzungen, umfassend eine Sonnenschutzkomponente und minimal erforderliche Anteile eines kationischen Polymers. Die Zusammensetzungen stellen hohe Ablagerung von Sonnenschutzkomponente; gute SPF- ("sun protection factor") Werte, wie in den SPF-Tests der Anmelder definiert; und gute, vom Verbraucher annehmbare Schaummengen bereit.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Es ist äußerst schwierig, flüssige Körperwaschzusammensetzungen mit Sonnenschutzkomponenten oder Mittel mit Sonnenschutzkomponenten bereitzustellen, die leicht auf der Haut oder einer anderen Oberfläche abgeschieden werden können. Ein wesentliches Problem besteht darin, dass die Sonnenschutzmittel im Allgemeinen durch das Tensid solubilisiert werden, und obwohl sie während des Schäumens abgeschieden werden, werden sie durch Spülen entfernt.
Der Stand der Technik lehrt die Verwendung bestimmter kationischer Polymere zur Verstärkung der Ablagerung von Sonnenschutzmaterialien auf dem Haar und zum Bereitstellen von Schutz gegen die schädlichen Wirkungen des Sonnenlichtes. US- Patent Nr. 5 186 928, Birtwistle, lehrt beispielsweise ein kationisches Derivat von Polygalactomannangummi für einen solchen Zweck. Jedoch liegt das Sonnenschutzmittel niemals mit einem so hohen Anteil vor, dass es nicht in der Tensidlösung solubilisiert wird (Spalte 2, Zeilen 54-57). Im Gegensatz dazu werden die erfindungsgemäßen Sonnenschutzmittel in Konzentrationen über ihre Löslichkeitsgrenze in dem verwendeten Tensidsystem hinaus eingesetzt, um mindestens teilweise minimale Ablagerungsmengen zu gewährleisten.
EP-A-552024, Unilever, betrifft auch die Verstärkung der Ablagerung von kosmetischen Mitteln, einschließlich Sonnenschutzmitteln. Das Dokument beschreibt die Zugabe einer zusätzlichen Ölphase, um die Solubilisierung des Öls/Sonnenschutzmittels in der Tensidphase zu vermindern, wodurch mehr Sonnenschutzmittel zur Ablagerung nach dem Spülen verfügbar sein kann. Der Gegenstand der Erfindung beruht im Gegensatz dazu nicht auf einem Ölträger zur Verstärkung der Ablagerung (wobei von dem Öl behauptet wird, dass es die Löslichkeit der Komponenten in der Tensidphase vermindert und somit die Ablagerung verstärkt). Weiterhin erfordert die vorliegende Erfindung die Verwendung von relativ hohen Anteilen an kationischem Polymer, um sowohl die Ablagerung von Sonnenschutzmittel (Sonnenschutzmittel werden mit viel höheren Anteilen verwendet als jene, die in US-Patent Nr. 5 186 928, vorstehend angeführt, verwendet werden) als auch SPF ("sun protection factor") zu erhöhen.
EP-A-313 303 (übertragen auf Procter & Gamble) offenbart Zusammensetzungen, umfassend Tocopherolsorbat (Antioxidationsmittel), das in Kombination mit Sonnenschutzmitteln verwendet wird. Die Zusammensetzungen müssen auch ein antientzündliches Mittel und örtlichen Träger umfassen. Es gibt keine Offenbarung in Hinblick auf die Verwendung eines kationischen Polymers zur Verstärkung der Sonnenschutzmittelablagerung, insbesondere bei Formulierungen, die hohe Mengen Sonnenschutzmittel enthalten.
US-Patent Nrn. 4 701 321 und 4 933 174, Bernstein, lehren die Verwendung eines Flüssigwaschmittels mit einem Sonnenschutzmittel. Die Zusammensetzungen enthalten nur nicht-ionische und amphotere Tenside, im Gegensatz zu den Reinigungszusammensetzungen der Erfindung, die mindestens 5% anionisches Tensid enthalten müssen.
WO 99/13854 (übertragen auf Colgate) offenbart eine hautreinigende, sonnenschützende Zusammensetzung, umfassend (a) ein hydrophobes Sonnenschutzmittel; (b) ein polares organisches Lösungsmittel, das weniger polar als Wasser ist; (c) ein Öl; und (d) eine reinigende wirksame Menge eines Tensids oder eines Gemisches davon, worin das Öl/polares Lösungsmittel-Verhältnis 1 : 4 bis 1 : 0,8 ist. Im Gegensatz zu den wässerigen Systemen der vorliegenden Erfindung ist dies ein nicht- wässeriges System (siehe das Untere von Seite 11).
Andere Literaturstellen lehren Zusammensetzungen, die ein Tensid, ein N-Polymer und ein Hilfsmittel enthalten können (beispielsweise US-Patent Nr. 4 948 576, Verdiccio et al.; EP 117 135). Weder befassen sich diese Literaturstellen näher mit Sonnenschutzmitteln, noch lehren sie, dass Sonnenschutzmittel in Mengen über ihre Löslichkeitsgrenze hinaus in dem zu verwendenden Tensidsystem angewendet werden müssen, und dass, wenn ein Sonnenschutzmittel in solchen großen Mengen verwendet wird, ein kationisches Polymer (bei relativ großen Anteilen) sowohl die Abscheidung als auch SPF-Werte erhöht, noch schlagen sie dies vor.
EP-A-552024 beschreibt eine Reinigungsspülung, umfassend Tensid-lösliche kosmetische Mittel zur Abscheidung auf Haut oder Haar, wobei die Zusammensetzung eine stabile Emulsion mit einer kontinuierlichen Phase umfasst, welche ein oder mehrere Tenside umfasst, und eine innere Phase, die Ölmaterialien umfasst und das Tensid-lösliche kosmetische Mittel enthält.

KURZBESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Unerwartet haben die Anmelder nun gefunden, dass die minimal erforderlichen Anteile an kationischem Polymer zum Abscheiden eines Sonnenschutzmittels auch in Zusammensetzungen, umfassend das Sonnenschutzmittel mit Anteilen über ihre Löslichkeitsgrenze hinaus, in dem Tensidsystem verwendet werden können, in dem das Sonnenschutzmittel gefunden wird. Diese Kombination von hohen Anteilen an Sonnenschutzmittel und kationischem Polymer (wie angemerkt, wurde es vorher nicht erkannt, dass kationische Polymere verwendet werden könnten, um eine verstärkte Wirkung bereitzustellen, selbst wenn viel größere Mengen an Sonnenschutzmittel verwendet werden) führt nicht nur zur Ablagerung von viel größeren Mengen an Sonnenschutzmittel (mindestens 10 ug/cm²), sondern auch zum Erhöhen von SPF (mindestens 2). Weiterhin ergeben die Zusammensetzungen einen Schaum von mehr als 70 ml (unter Anwendung des Trichtertests) und sind gute reinigende Zusammensetzungen. In einigen Ausführungsformen unterdrücken Kristallisations-steuernde Mittel die Kristallisation der Sonnenschutzkomponente(n) und können helfen, die Ablagerung weiter zu verstärken.
Ganz besonders sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen opake (weniger als 50% Durchlässigkeit bei einer sichtbaren Wellenlänge) Körperwasch-Reinigungszusammensetzungen, umfassend:
(a) 5% bis 70 Gewichtsprozent von einem Tensid oder Tensiden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nicht-ionischen, amphoteren oder zwitterionischen und kationischen Tensiden, wobei mindestens ein Tensid ein anionisches Tensid darstellt, das mindestens 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise mindestens 5%, bevorzugter mindestens 7 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung wiedergibt;
(b) etwa 0,5 bis etwa 5 Gewichtsprozent eines kationischen Polymers;
(c) 1% bis 35 Gewichtsprozent eines Sonnenschutzmittels oder Gemisches von Sonnenschutzmitteln;
wobei die Konzentration der Sonnenschutzkomponente (c) über der Löslichkeitsgrenze der Sonnenschutzkomponente in dem Tensidsystem, in dem die Sonnenschutzkomponente verwendet wird, liegt;
wobei die Zusammensetzung einen SPF-Faktor von mindestens 2, vorzugsweise 2,5, bevorzugter 3,0 aufweist;
wobei die Abscheidung des Sonnenschutzmittels mindestens 10 ug/cm², insbesondere 15 ug/cm², bevorzugter mindestens 20 um/cm² ist; und
wobei die Zusammensetzung unter Verwendung eines Trichtertests ein Schaumvolumen von größer 70 ml aufweist.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG IM EINZELNEN

Die vorliegende Erfindung betrifft opake (weniger als 50% Durchlässigkeit bei sichtbarer Wellenlänge) Körperwasch- Reinigungszusammensetzungen, umfassend (Gewichtsprozent):
(a) 5% bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 7% bis 60%, von einem Tensid oder Tensiden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nicht-ionischen, amphoteren oder zwitterionischen und kationischen Tensiden, wobei mindestens ein Tensid ein anionisches Tensid darstellt, das mindestens 3 Gewichtsprozent der gesamten Zusammensetzung wiedergibt;
vorzugsweise mindestens 5%, bevorzugter mindestens 7% der Gesamtzusammensetzung;
(b) mindestens 0,5%, bevorzugter mindestens 1,0% bis 5 Gewichtsprozent eines kationischen Polymers, vorzugsweise ist das Polymer ein kationisch modifiziertes Guar (beispielsweise kationisches Derivat von Guar);
(c) 1% bis 35%, vorzugsweise 3% bis 30%, bevorzugter 5% bis 30%, eines Sonnenschutzmittels oder eines Gemisches von Sonnenschutzmitteln;
wobei die Konzentration der Sonnenschutzkomponente (c) über der Löslichkeitsgrenze der Sonnenschutzkomponente in dem Tensidsystem, in dem die Sonnenschutzkomponente verwendet wird, liegt;
wobei die Zusammensetzung einen SPF-Faktor von mindestens 2 aufweist;
wobei die Abscheidung des Sonnenschutzmittels mindestens 10 ug/cm² ist; und
wobei die Zusammensetzung unter Verwendung eines Trichtertests ein Schaumvolumen von größer 70 ml aufweist.

Tenside

Die erfindungsgemäßen Tenside können aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nicht-ionischen, amphoteren, zwitterionischen, kationischen Tensiden und Gemischen davon, ausgewählt sein.
Beispiele für anionische Tenside sind Seife und anionische Nicht-Seife-Tenside, die beispielhaft durch die Alkalimetallsalze von organischen Sulfaten, die in ihrer Molekülstruktur einen Alkylrest, enthaltend etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome, und einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest (eingeschlossen in dem Begriff Alkyl ist der Alkylteil von höheren Acylresten) enthalten, beispielhaft angegeben werden kann. Bevorzugte anionische Tenside sind die Natrium-, Ammonium-, Kalium- oder Triethanolaminalkylsulfate, insbesondere jene, erhalten durch Sulfieren der höheren Alkohole (C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Kohlenstoffatome), Natriumkokosnussölfettsäure, Monoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- oder Kaliumsalze von Schwefelsäureestern des Reaktionsprodukts von 1 Mol von einem höheren Fettalkohol (beispielsweise Talg- oder Kokosnussölalkohole) und 1 bis 12 Mol Ethylenoxid; Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenolethylenoxidethersulfat mit 1 bis 10 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül, und in dem die Alkylreste 8 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, Natriumalkylglycerylethersulfonate; das Reaktionsprodukt von Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, verestert mit Isethionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxid; in Wasser lösliche Salze von Kondensationsprodukten von Fettsäuren mit Sarcosin; und andere, die auf dem Fachgebiet bekannt sind, beispielsweise Sulfosuccinate, Sarcosinate, Taurate, Phosphate, und jene, die in McCutcheon's Encyclopedia of Surfactants angeführt sind.
Das anionische Tensid muss mindestens 3 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, vorzugsweise mindestens 5%, bevorzugter mindestens 7 Gewichtsprozent, wiedergeben.
Zusätzlich können nicht-ionische Tenside auch in den Zusammensetzungen einzeln oder zusammen mit einem anionischen Tensid oder weiterem Tensid vorliegen, um eine reinigende und milde Wirkung bereitzustellen. Typische Beispiele für solche nicht-ionischen Tenside können weitestgehend als Verbindungen definiert werden, die durch die Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophil in der Natur) mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatischer oder alkylaromatischer Natur sein kann, definiert werden. Beispiele für bevorzugte Klassen von nicht-ionischen Tensiden sind:
1. Die Polyethylenoxid-Kondensate von Alkylphenolen, beispielsweise die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe, die etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome in entweder einer geraden Kette oder verzweigten Kettenkonfiguration enthält, mit Ethylenoxid, wobei das Ethylenoxid in Mengen gleich 10 bis 60 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol vorliegt. Der Alkylsubstituent in solchen Verbindungen kann beispielsweise von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octan oder Nonan abgeleitet sein.
2. Jene, abgeleitet von der Kondensation von Ethylenoxid mit dem Produkt, das sich aus der Reaktion von Propylenoxid und Ethylendiamin-Produkten ergibt, die in der Zusammensetzung in Abhängigkeit vom erwünschten Gleichgewicht zwischen den hydrophoben und hydrophilen Elementen variieren können. Beispielsweise sind Verbindungen, die etwa 40% bis etwa 80% Polyoxyethylen auf das Gewicht und mit einem Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11000 enthalten, die sich aus der Reaktion von Ethylenoxidgruppen mit hydrophilen Basen, die das Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und überschüssigem Propylenoxid ausmachen, wobei die Base ein Molekulargewicht von 2500 bis 3000 aufweist, befriedigend.
3. Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration mit Ethylenoxid, beispielsweise einem Kokosnussalkoholethylenoxid-Kondensat mit 10 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Kokosnussalkohol, wobei die Kokosnussalkoholfraktion 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist. Andere Ethylenoxid-Kondensationsprodukte sind ethoxylierte Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen (beispielsweise Tween 20-Polyoxyethylen (20) Sorbitanmonolaurat).
4. Langkettige tertiäre Aminoxide entsprechend der nachstehenden allgemeinen Formel:
R&sub1;R&sub2;R&sub3;N → O
worin R&sub1; einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylrest mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen, 0 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten und 0 bis 1 Glyceryleinheit enthält, und R&sub2; und R&sub3; 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatome und 0 bis etwa 1 Hydroxygruppe enthalten, beispielsweise Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylreste. Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Wiedergabe einer semipolaren Bindung. Beispiele für zur Verwendung in dieser Erfindung geeignete Aminoxide schließen Dimethyldodecylaminoxid, Oleyl-di(2-hydroxyethyl)aminoxid, Dimethyloctylaminoxid, Dimethyldecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, 3,6,9-Trioxaheptadecyldiethylaminoxid, Di(2-hydroxyethyl)tetradecylaminoxid, 2- Dodecoxyethyldimethylaminoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyldi- (3-hydroxypropyl)aminoxid, Dimethylhexadecylaminoxid ein.
5. Langkettige tertiäre Phosphinoxide entsprechend der nachstehenden allgemeinen Formel:
R R'R"P → O
worin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Kettenlänge, 0 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten und 0 bis 1 Glyceryleinheit enthält, und R' und R" jeweils eine Alkyl- oder eine Monohydroxyalkylgruppe, enthaltend 1 bis 3 Kohlenstoffatome, darstellen. Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Wiedergabe einer semipolaren Bindung. Beispiele für geeignete Phosphinoxide sind: Dodecyldimethylphosphinoxid, Tetradecylmethylethylphosphinoxid, 3,6,9-Trioxaoctadecyldimethylphosphinoxid, Cetyldimethylphosphinoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyldi(2-hydroxyethyl)phosphinoxid, Stearyldimethylphosphinoxid, Cetylethylpropylphosphinoxid, Oleyldiethylphosphinoxid, Dodecyldiethylphosphinoxid, Tetradecyldiethylphosphinoxid, Dodecyldipropylphosphinoxid, Dodecyldi(hydroxymethyl)phosphinoxid, Dodecyldi(2-hydroxyethyl)phosphinoxid, Tetradecylmethyl-2-hydroxypropylphosphinoxid, Oleyldimethylphosphinoxid, 2-Hydroxydodecyldimethylphosphinoxid.
6. Langkettige Dialkylsulfoxide, enthaltend einen kurzkettigen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen (gewöhnlich Methyl) und eine lange hydrophobe Kette, die einen Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Ketoalkylrest, enthaltend etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatome, 0 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten und 0 bis 1 Glyceryleinheiten enthält. Beispiele schließen ein: Octadecylmethylsulfoxid, 2-Ketotridecylmethylsulfoxid, 3,6,9-Trioxaoctadecyl-2-hydroxyethylsulfoxid, Dodecylmethylsulfoxid, Oleyl-3- hydroxypropylsulfoxid, Tetradecylmethylsulfoxid, 3-Methoxytridecylmethylsulfoxid, 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxid, 3- Hydroxy-4-dodecoxybutylmethylsulfoxid.
Obwohl nicht notwendig, können andere Tenside in der Zusammensetzung vorliegen. Beispiele für diese Tenside schließen zwitterionische Tenside, die beispielhaft durch jene angegeben werden können, die als Derivate von aliphatischen quaternären Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen beschrieben werden können, worin die aliphatischen Reste geradkettig oder verzweigt sein können, und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und einer eine anionische wassersolubilisierende Gruppe, beispielsweise Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat, enthält. Eine allgemeine Formel für diese Verbindungen ist:
worin R² einen Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylrest mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen, 0 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten und 0 bis 1 Glyceryleinheiten darstellt; Y ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Stickstoff-, Phosphor- und Schwefelatomen; R³ eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe, enthaltend etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatome, darstellt; X 1 ist, wenn Y ein Schwefelatom darstellt, und 2, wenn Y ein Stickstoff- oder Phosphoratom darstellt, R&sup4; ein Alkylen oder Hydroxyalkylen mit 0 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen darstellt, und Z einen Rest darstellt, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphonat- und Phosphatresten.
Beispiele schließen ein: 4-[N,N-Di(2-hydroxyethyl)-N- octadecylammonio]-butan-1-carboxylat; und 5-[S-3-Hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonio]-3-hydroxypentan-1-sulfat.
Beispiele für amphotere Tenside, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind jene, die im weitesten Sinne als Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden können, worin der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält und einer eine anionische wassersolubilisierende Gruppe enthält, beispielsweise Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat. Beispiele für Verbindungen, die in diese Definition fallen, sind Natrium-3-dodecylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat, N-Alkyltaurine wie jene, hergestellt durch Umsetzen von Dodecylamin mit Natriumisethionat gemäß den Lehren von US-Patent Nr. 2 658 072. Höhere N-Alkylaspartamsäuren wie jene, hergestellt gemäß den Lehren von US-Patent Nr. 2 438 091, und die Produkte, vertrieben unter den Handelsnamen "Miranol" und beschrieben in US-Patent Nr. 2 528 378. Auch andere amphotere Stoffe, wie Betaine und Amphoacetate, sind in der vorliegenden Zusammensetzung anwendbar.
Beispiele für hierin verwendbare Betaine schließen die hohen Alkylbetaine, wie Cocodimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylbetain, Lauryldimethyl-α-carboxyethylbetain, Cetyldimethylcarboxymethylbetain, Laurylbis-(2-hydroxyethyl)- carboxymethylbetain, Stearylbis-(2-hydroxypropyl)carboxymethylbetain, Oleyldimethyl-γ-carboxypropylbetain, Laurylbis- (2-hydroxypropyl)-α-carboxyethylbetain usw., ein. Die Sulfobetaine können durch Cocodimethylsulfopropylbetain, Stearyldimethylsulfopropylbetain, Amidobetaine, Amidosulfobetaine und dergleichen wiedergegeben werden.
Ein Beispiel eines Amphoacetats ist ein Alkalimetallalkylamphoacetat.
Viele kationische Tenside sind auf dem Fachgebiet bekannt. Als Beispiel können die nachstehenden erwähnt werden:
- Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid;
- Dodecyltrimethylammoniumchlorid;
- Nonylbenzylethyldimethylammoniumnitrat;
- Tetradecylpyridiniumbromid;
- Laurylpyridiniumchlorid;
- Cetylpyridiniumchlorid;
- Laurylpyridiniumchlorid;
- Laurylisochinoliumbromid;
- Ditalg(hydriertes)dimethylammoniumchlorid;
- Dilauryldimethylammoniumchlorid; und
- Stearalkoniumchlorid.
Zusätzliche kationische Tenside werden in US-Patent Nr. 4 303 543, siehe Spalte 4, Zeilen 58, und Spalte 5, Zeilen 1-42, hierin durch Hinweis einbezogen, offenbart. Siehe auch CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 4. Ausgabe 1991, Seiten 509-514 für verschiedene kationische langkettige Alkyltenside, hierin durch Hinweis einbezogen.

Kationisches Polymer

Eine zweite kritische Komponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ein kationisches Polymer. Es ist die Anwendung eines kationischen Polymers, insbesondere wenn die Menge an Sonnenschutzmittel in dem dasselbe tragende Tensidsystem oberhalb der Löslichkeitsgrenze des Sonnenschutzmittels liegt, wovon angenommen wird, dass es zur erhöhten Ablagerung von Sonnenschutzmittel sowie einem erhöhten SPF führt.
Verschiedene kationische Polymere können angewendet werden. Beispiele für kationische Polymere schließen die in US-Patent Nrn. 3 816 616 und 4 272 515 beschriebenen kationischen Celluloseether ein, und jene, die kommerziell von der Union Carbide Corp. unter der Handelsmarke POLYMER JR. erhältlich sind. Andere geeignete Materialien sind die kationischen Polygalactomannangummiderivate, beschrieben in US- Patent Nr. 4 298 494, die kommerziell unter der Handelsmarke JAGUAR von Celanese-Stein Hall erhältlich sind. Ein Beispiel für ein geeignetes Material ist das Hydroxypropyltrimethylammoniumderivat von Guargummi der Formel:
worin G Guargummi wiedergibt. Ein solches Material ist unter dem Namen JAGUAR C-13-S erhältlich. Dieses Material hat auch die CTFA-Kennzeichnung Guarhydroxypropyltrimonniumchlorid. In JAGUAR C-13-S ist der Substitutionsgrad der kationischen Gruppen etwa 0,13. Weiteres mögliches Material ist jenes, das als JAGUAR C-17 bekannt ist, welches ähnlich zu JAGUAR C-13-S ist, jedoch einen höheren Substitutionsgrad der kationischen Gruppen von etwa 0,25-0,31 aufweist. Ein weiteres Beispiel eines Guarderivats ist das hydroxypropylierte kationische Guarderivat, bekannt als JAGUAR C-16, welches genauso wie die vorstehenden quaternären Ammoniumgruppen auch Hydroxypropyl- (-CH&sub2;CH(OH)CH&sub3;) Substituentengruppen enthält. In JAGUAR C-16 ist der Substitutionsgrad der kationischen Gruppen 0,11-0,16 und die Molzahl der Substitution von Hydroxypropylgruppen ist 0,8-1,1.
Andere kationische Polymere schließen kationische Polyamidpolymere, wie Adipinsäure/Diethylentriaminpolyamid mit niedrigem Molekulargewicht und die Copolymere von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Dimethylsulfat (Gafquat 744, GAF Corporation), beschrieben in US-Patent Nr. 4 080 310; das kationische Pfropfcopolymer, enthaltend N-Vinylpyrrolidon, Dimethylaminoethylmethacrylat und Polyethylenglycol, beschrieben in US-Patent Nr. 4 048 301; Mineralsäuresalze von Aminoalkylestern von Homo- und Copolymeren von ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, beschrieben in US-Patent Nr. 4 009 256; und die Polymere von veresterter Stärke, beschrieben in US- Patent Nr. 3 186 911, ein.
Die kationischen Polymere mit hohem Molekulargewicht werden unter der Handelsmarke MERQUAT von Merck & Co., Inc. vertrieben. Repräsentative Polymere schließen Merquat 100, ein stark geladenes kationisches Dimethyldiallylammoniumchlorid-Homopolymer, und MerquatTM 550, ein stark geladenes kationisches Copolymer, hergestellt mit Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid, ein. Diese Materialien werden in dem CTFA Dictionary als Quaternium-40 bzw. Quaternium-41 bezeichnet.
Besonders bevorzugte kationische Polymere schließen die vorstehend erwähnten Polymere vom Jaguar-Typ ein.
Die kationischen Polymere sollten in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichtsprozentteile, vorzugsweise 1 bis 3% vorliegen.

Sonnenschutzmittel

Geeignete Sonnenschutzmittel, die verwendet werden können, werden beispielsweise in Segarin et al., Kapitel VIII, Seiten 189, von Cosmetics Science and Technology offenbart.
Speziell geeignete Sonnenschutzmittel schließen beispielsweise ein: p-Aminobenzoesäure, ihre Salze und ihre Derivate (Ethyl, Isobutyl, Glycerylester; p-Dimethylaminobenzoesäure); Anthranilate (d. h. o-Aminobenzoate; Methyl-, Menthyl-, Phenyl-, Benzyl-, Phenylethyl-, Linalyl-, Terpinyl- und Cyclohexenylester); Salicylate (Amyl-, Phenyl-, Benzyl-, Menthyl-, Glyceryl- und Dipropylenglycolester); Zimtsäurederivate (Methyl- und Benzylester, α-Phenylcinnamonitril, Brenztraubensäurebutylcinnamoylester); Dihydroxyzimtsäurederivate (Umbelliferon, Methylumbelliferon, Methylaceto-umbelliferon); Trihydroxyzimtsäurederivate (Äsculetin, Methyläsculetin, Daphnetin und die Glucoside, Äsculin und Daphnin); Kohlenwasserstoffe (Diphenylbutadien, Stilben); Dibenzalaceton und Benzalacetophenon; Naphthosulfonate (Natriumsalze von 2-Naphthol-3,3-disulfonsäure und von 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure); Dihydroxynaphthoesäure und ihre Salze; o- und p- Hydroxybiphenyldisulfonate; Cumarinderivate (7-Hydroxy, 7- Methyl, 3-Phenyl); Diazole (2-Acetyl-3-bromindazol; Phenylbenzoxazol, Methylnaphthoxazol, verschiedene Arylbenzothiazole); Chininsalze (Bisulfat, Sulfat, Chlorid, Oleat und Tannat); Chinolinderivate (8-Hydroxychinolin-Salze, 2-Phenylchinolin); Hydroxy- oder Methoxy-substituierte Benzophenone; Harnsäure und Viloharnsäure; Tanninsäure und ihre Derivate (beispielsweise Hexaethylether); (Butylcarbityl) (6-Propylpiperonyl)ether; Hydrochinone, Benzophenone (Oxybenzol, Sulisobenzon, Dioxybenzon, Benzoresorcin, 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, Octabenzon; 4-Isopropyldibenzoylmethan; Butylmethoxydibenzoylmethan; Etocrylen; und 4-Isopropyldibenzoylmethan.
Von diesen sind Octylmethoxycinnamat (Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester), Avobenzon (4-tert-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan), Benzophenon-3 (2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon), Octyldimethyl-p-aminobenzoesäure, 2,2-Dihydroxy-4- methoxybenzophenon, Ethyl-4-[bis(hydroxypropyl)]aminobenzoat, Octocrylen (2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat), Salicylsäureoctylester (Salicylsäure -2-ethylhexylester), Aminobenzoesäureglycerylester, 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat, Methylanthranalit, p-Dimethylaminobenzoesäure oder -aminobenzoat, p-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und Gemische von diesen Verbindungen besonders bevorzugt.
Bevorzugte in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbare Sonnenschutzmittel sind Octylmethoxycinnamat (Ethylhexylmethoxycinnamat), auch bekannt als Parsol MCX oder Uvinol, Octocrylen (2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat), Salicylsäureoctylester (Salicylsäure-2-ethylhexylester), Benzophenon-3 (2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon), und Avobenzon (4-tert-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan).
Das Sonnenschutzmittel oder Gemisch von Sonnenschutzmitteln sollte in einer Menge von 1 bis 35 Gewichtsprozentteilen der Zusammensetzung, vorzugsweise 3 bis 30 Gewichtsprozentteilen, bevorzugter 5 bis 25 Gewichtsprozent verwendet werden.
Die Kombination von Sonnenschutzmitteln sollte jedoch derart ausgewählt werden, dass die Menge des/der Sonnenschutzmittel oberhalb der Löslichkeitsgrenze der Sonnenschutzkomponente in dem Tensidsystem, in dem das/die Sonnenschutzmittel angewendet wird/werden, liegen. Wenn beispielsweise ein Sonnenschutzmittel eine Löslichkeitsgrenze von 3% in einem Tensidgemisch aufweist, muss es mehr als 3% solches Sonnenschutzmittel in der Zusammensetzung geben.
Das Sonnenschutzmittel sollte weiterhin in einer Menge verwendet werden, die ausreichend ist, um SPF mindestens 2, vorzugsweise mindestens 2,5, bevorzugter mindestens 3,0, bereitzustellen.
SPF ist ein üblicherweise verwendetes Maß für Lichtschutz eines Sonnenschutzmittels gegen Erytheme. Diese Zahl wird von einem weiteren Parameter der minimalen erythemalen Dosis (MED) abgeleitet. MED wird als die "geringste Expositionsdosis bei einer bestimmten Wellenlänge, die eine verzögerte Erythemareaktion hervorruft" definiert. Die MED weist die Menge an Energie, die auf die Haut strahlt, aus, und die Reaktivität der Haut auf die Strahlung. Der SPF eines bestimmten Lichtprotektors wird durch Dividieren der MED von geschützter Haut durch die MED von ungeschützter Haut erhalten. Je höher der SPF, umso wirksamer das Mittel beim Verhindern von Sonnenbrand. Der SPF-Wert weist aus, wie viele Male länger eine Person in der Sonne bleiben kann, damit die Person MED 1 erfahren kann. Beispielsweise wird das Anwenden eines Sonnenschutzmittels mit einem SPF von 6 einem Individuum erlauben, vor dem Erreichen von 1 MED sechsmal länger in der Sonne zu bleiben. Wenn sich der SPF-Wert eines Sonnenschutzmittels erhöht, so liegt eine geringere Chance zur Entwicklung der Bräunung der Haut vor. Typischerweise haben kommerziell erhältliche Sonnenschutzprodukte SPF-Werte im Bereich von etwa 2 bis 45.
Der Wert von mindestens 2 wird unter Verwendung des in der Anmeldung beschriebenen Protokolls des Verfahrens bestimmt.
Zusammen müssen die Menge des Sonnenschutzmittels und die Menge des kationischen Polymers ausreichend sein, sodass es eine Ablagerung von mindestens 10 ug/cm² gibt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen müssen auch in der Lage sein, eine Schaumhöhe von mindestens 70 ml, vorzugsweise 80-1000 ml, bevorzugter mindestens 110 ml, bevorzugter mehr als 200 ml und bevorzugter mehr als 250 ml unter Verwendung des in dem Protokoll beschriebenen Trichtertests bereitzustellen.
Schließlich sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wie vorstehend definiert, opak.
Es sollte selbstverständlich sein, dass Variablen in Abhängigkeit von den exakten Zusammensetzungen variieren können. Somit werden in der Regel Zusammensetzungen mit kationischeren Polymeren (beispielsweise 1% oder mehr) in der Regel höhere Abscheidung aufweisen, oder jene mit einem spezifischen Polymer können besser als andere abscheiden. Auch je höher der Anteil an Sonnenschutzmittel, umso größer ist die Tendenz, dass mehr davon oberhalb der Löslichkeit des Tensidsystems sein wird, in dem es verwendet wird, und somit wird der Abscheidungsgrad besser. Alle diese Faktoren sollten beim Aufbau von optimalen Zusammensetzungen berücksichtigt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Shampoos, Duschgele, Handwäschen, Gesichts- und Körperwäschen oder andere ähnliche Arten von Zusammensetzungen sein. Im Allgemeinen werden sie mindestens 30% Gewichtsteile, vorzugsweise 35-90%, Wasser umfassen. Die Viskosität der Zusammensetzungen kann typischerweise im Bereich von 10000 bis 300000 unter Verwendung einer T-Riegel-Spindel A bei 0,5 U/min (etwa 25ºC) oder 500 bis 30000 cP unter Anwendung von einer Brookfield-Spindel 5 bei 20 U/min (etwa 25ºC) liegen.

Wahlweise vorliegende Stoffe

Die vorliegende Erfindung stellt Zusammensetzungen bereit, die etwa 0,1% bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, eines strukturierenden Mittels anwenden können, das in den Zusammensetzungen unter Bildung einer lamellaren Phase wirkt.
Wenn die Zusammensetzung keine lamellare Struktur aufweist und erhöhte Teilchensuspension erwünscht ist, ist es gewöhnlich notwendig, äußere Strukturierungsmittel, wie Carbomere (beispielsweise vernetztes Polyacrylat, wie Carbopol®) und Tone, zuzusetzen.
Geeignete lamellare Strukturierungsmittel schließen Fettsäuren, wie Laurinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure oder Esterderivate davon und/oder ungesättigte und/oder verzweigte langkettige flüssige Alkohol- oder Etherderivate davon, ein.
Beispiele für Alkohole schließen Oleylalkohol und Isostearylalkohol ein. Beispiele für Etherderivate schließen Isosteareth- oder Olethcarbonsäure; oder Isosteareth- oder Olethalkohol ein.
Das Strukturierungsmittel kann auch Trihydroxystearin sein.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Öl/Erweichungsmittel umfassen.
Verschiedene Klassen von Ölen sind wie nachstehend ausgewiesen:
Pflanzenöle: Erdnussöl, Rizinusöl, Kakaobutter, Kokosnussöl, Maisöl, Baumwollsamenöl, Olivenöl, Palmkernöl, Färberdistelöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Sesamöl und Sojabohnenöl.
Ester: Myristinsäurebutylester, Palmitinsäurecetylester, Ölsäuredecylester, Laurinsäureglycerylester, Ricinolsäureglycerylester, Stearinsäureglycerylester, Isostearinsäureglycerylester, Laurinsäurehexylester, Palmitinsäureisobutylester, Stearinsäureisocetylester, Isostearinsäureisopropylester, Laurinsäureisopropylester, Linolsäureisopropylester, Myristinsäureisopropylester, Palmitinsäureisopropylester, Stearinsäureisopropylester, Propylenglycolmonolaurat, Propylenglycolricinoleat, Propylenglycolstearat, und Propylenglycolisostearat.
Tierische Fette: Acetylierte Lanolinalkohole, Lanolin, Schweinefett, Nerzöl und Talg.
Fettsäuren und Alkohole: Behensäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behenylalkohol, Cetylalkohol, Eicosanylalkohol und Isocetylalkohol.
Andere Beispiele von Öl/Erweichungsmitteln schließen Aloe Vera, Mineralöl, Petrolatum, Silikonöl, wie Dimethylpolysiloxan, Milchsäurelauryl- und -myristylester, ein.
Das Erweichungsmittel/Öl wird im Allgemeinen in einer Menge von etwa 1 bis 50%, vorzugsweise 1 bis 30 Gewichtsprozent der Zusammensetzung verwendet.
Zusätzlich können die Zusammensetzungen der Erfindung gegebenenfalls vorliegende Bestandteile einschließen, wie nachstehend:
Organische Lösungsmittel, wie Ethanol; Hilfsverdickungsmittel, wie Carboxymethylcellulose, Magnesiumaluminiumsilikat, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Carbopole, Glucamide oder Antil(R) von Rhone Poulenc; Parfum; Maskierungsmittel, wie Tetranatriumethylendiamintetraacetat (EDTA), EHDP oder Gemische in einer Menge von 0,01 bis 1%, vorzugsweise 0,01 bis 0,05%; und färbende Mittel, Opazitätsmittel und Perlglanzmittel, wie Zinkstearat, Magnesiumstearat, TiO&sub2;, EGMS (Ethylenglycolmonostearat) oder Lytron 621 (Styrol/Acrylat-Copolymer); wobei alle von ihnen bei der Verbesserung des Aussehens oder der kosmetischen Eigenschaften des Produkts verwendbar sind.
Die Zusammensetzungen können weiterhin antimikrobielle Mittel, wie 2-Hydroxy-4,2'4'-trichlordiphenylether (DP300); Konservierungsmittel, wie Dimethyloldimethylhydantoin (Glydant XL1000), Parabene, Sorbinsäure usw., umfassen.
Die Zusammensetzungen können auch Kokosnussacylmono- oder -diethanolamide, wie Schaumförderer, umfassen und stark ionisierende Salze, wie Natriumchlorid und Natriumsulfat, können auch vorteilhaft verwendet werden.
Antioxidanzien, wie beispielsweise butyliertes Hydroxytoluol (BHT) und Vitamin A, C und E oder ihre Derivate, können vorteilhafterweise in Mengen von etwa 0,01% oder höher, falls geeignet, verwendet werden.
Polyethylenglycole, die verwendet werden können, schließen ein:
Polyox WSR-205 PEG 14M
Polyox WSR-N-60K PEG 45M oder
Polyox WSR-N-750 PEG 7M.
Verdickungsmittel, die verwendet werden können, schließen Amerchol Polymer HM 1500 (Nonoxynylhydroxyethylcellulose); Glucam DOE 120 (PEG 120 Methylglucosedioleat); Rewoderm(R) (PEG-modifiziertes Glycerylcocoat, -palmitat oder -talgoat) von Rewo Chemicals; Antil(R) 141 (von Goldschmidt) ein.
Weitere gegebenenfalls vorliegende Bestandteile, die zugegeben werden können, sind die entflockenden Polymere, wie in US-Patent Nr. 5 147 576, durch diesen Hinweis hierin aufgenommen, von Montague gelehrt.
Exfoliationsmittel, wie Polyoxyethylenkugeln, gemahlene Walnussschalen und gemahlene Aprikosenkerne, können in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil ist ein Kristallisation unterdrückendes oder steuerndes Mittel, das zum Unterdrücken der Kristallisation von einzelnen Sonnenschutzmitteln oder Gemischen von Sonnenschutzmitteln aus der Lösung verwendet wird. Diese kann zu verminderter Abscheidung führen. Diese Suspensionsmittel schließen beispielsweise organische Ester, wie C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-, vorzugsweise C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Alkylbenzoat unter anderen, ein. Andere Beispiele schließen Bernel PCM von Bernel und Elefac 205 von Bernel ein. Spezielle(s) Sonnenschutzmittel ist/sind beständiger gegen Kristallisation als andere, beispielsweise Salicylsäurebutyloctylester.
Ausgenommen in den Arbeits- und Vergleichsbeispielen oder wenn anderweitig explizit ausgewiesen, sind alle Zahlen in dieser Beschreibung, die Mengen oder Verhältnisse an Materialien oder Bedingungen oder Reaktion, physikalischen Eigenschaften von Materialien und/oder Anwendung ausweisen, als durch das Wort "etwa" modifiziert zu verstehen.
Wenn in der Beschreibung verwendet, soll der Begriff "umfassend", das Vorliegen von ausgewiesenen Merkmalen, ganzen Zahlen, Schritten, Komponenten einschließen, jedoch das Vorliegen oder die Zugabe bzw. der Zusatz von einem oder mehreren Merkmalen, ganzen Zahlen, Schritten, Komponenten oder Gruppen davon nicht ausschließen.
Die nachstehenden Beispiele sind zur weiteren Erläuterung der Erfindung vorgesehen und sind nicht vorgesehen, die Erfindung in irgendeiner Weise zu begrenzen.
Sofern nicht anders ausgewiesen, sind alle Prozentangaben als Gewichtsprozentangaben vorgesehen.

BEISPIELE

Die nachstehenden Protokolle wurden beim Herstellen der Abscheidung und SPF-Messungen verwendet, die in den Beispielen erörtert wurden.

SPF-Testverfahren

Der zum Testen der Prototypen für Sonnenschutzfaktor (SPF) an Menschen verwendete Ablauf wird nachstehend beschrieben:

Probanden:

Die Probanden werden durch gute klinische Praxis ausgewählt, einschließlich Kriterien, unter denen sind: 18 Jahre oder älter mit sauberer Haut der Typen I, II oder III, frei irgendwelcher dermatologischer oder systemischer Störung, die mit den Ergebnissen in Wechselwirkung treten würde, untersucht gemäß medizinischer Vorgeschichte, haben keine abnormale Reaktion auf Sonnenlicht, haben ein Informationsblatt unterzeichnet. Die Hautarten werden wie nachstehend definiert:
I: verbrennt immer leicht; bräunt niemals
II: verbrennt immer leicht; bräunt minimal
III: verbrennt mittel; bräunt allmählich
Ausschlusskriterien schließen ärztliche Verordnung von Medikation, die die Ergebnisse stören kann, chronische Hautallergie, Sonnenbräunung oder Sonnenbrand, schwangere oder stillende Frauen ein.

Lichtquelle:

Die angewendete Lichtquelle ist ein 150 Watt- Xenonbogen-Solarsimulator mit einem kontinuierlichen Emissionsspektrum in dem UV-B-Bereich von 290 bis 320 nm. Ein Xenonbogen wird auf der Grundlage seiner schwarzen Körper- Strahlungstemperatur von 6000ºK ausgewählt, die kontinuierliche UV-Spektren erzeugt (alle Wellenlängen) im Wesentlichen äquivalent zu jenem von natürlichem Sonnenlicht.
Diese Vorrichtung ist mit einem dichromatischen Spiegel ausgestattet (die alle Strahlung unter 400 nm reflektiert) und in Verbindung mit einem 1 mm dicken Schott WG-320 Filter (das alle Strahlung unter 290 nm absorbiert) unter Erzeugung von Simulierung des Solar-UVA-UVB-Spektrums. Ein 1 mm dickes UG 5 oder UG 11 Filter (schwarze Linse) wurde zum Entfernen von reflektierter (Infrarot größer als 700 nm) Wärme und verbleibender sichtbarer Strahlung hinzugefügt.
UVB-Strahlung wurde kontinuierlich während des Aussetzens unter Verwendung eines Modell DCS-1 Sonnenbrand-UV- Meter/Dosis-Steuerungssystems (Solar Light Co.), früher bekannt als das Robertson-Berger-Sonnenbrandmeter (R-B-Meter), verfolgt. Die Messungen wurden bei einer Position innerhalb 8 mm von der Oberfläche der Haut genommen. Das Strahlungsfeld war 1 cm im Durchmesser.

Verfahren:

Eine Testseitenfläche diente zum Bestimmen von jeder minimalen Erythemadosis (MED) des Probanden. Dies erfolgte durch Aussetzen des Rückens einer Reihe von zeitweisen UV- Teilbelichtungen bei 25% Intervallen. Die MED des einzelnen Probanden ist die kürzeste Zeit des Aussetzens, die minimal wahrgenommenes Erythem bei 20 bis 24 Stunden Nachbestrahlung erzeugt. Die Testfläche wird als die nachstehende kapsuläre Fläche des Rückens zu der rechten und linken der Mittellinie beschrieben.
In einer nicht einbezogenen Fläche wurden die zwei Stellen für ungeschützte Kontrolle und Homosalat-Kontrollprodukt und Kontrollprodukt aufgetragen. Der Homosalat- Standard wurde auf der Teststelle durch eine volumetrische Kunststoffspritze abgegeben. Das Material wurde dann auf einer rechtwinkligen Fläche mit den Abmessungen 5 cm · 10 cm (50 cm²) für eine Endkonzentration von 2,0 mg/cm² gleichmäßig aufgetragen. Fünfzehn (15,0) Minuten nach Auftragung wurde eine Reihe von UV-Belichtungen, in Inkrementen von 25% vorgenommen, berechnet aus vorangehend bestimmten MED, der in Klammern gesetzte beabsichtigte SPF wurde aus dem solaren Stimulator an die Unterseiten innerhalb der behandelten Fläche verabreicht. An dem tatsächlichen Tag des Testens erfolgte eine weitere Reihe von Expositionen ähnlich zu jener, verabreicht an dem vorangehenden Tag, an eine benachbarte, unbehandelte, ungeschützte Fläche der Haut zum erneuten Bestimmen des MED.
Eine benachbarte Teststelle wurde dann zum Ausführen einer SPF-Bestimmung der Testsubstanz ausgewählt. Eine 5 · 10 cm² Zielfläche wurde auf dem Rücken markiert und mit einem 8 x 16 cm Oval gemittelt. Das Oval war 100 cm² und als die Schaumfläche definiert. Der Testproband stand in der Wannenmitte und der Rücken wurde nicht eingetaucht, jedoch wurde er in vertikaler Position gehalten. Ein in der Hand gehaltener Sprüher mit einer Wassertemperatur von 25 bis 30ºC und einer Fließgeschwindigkeit von ~13 ml/s wurde verwendet. Ein Sprüher wurde bei einem 45º-Winkel zu dem Rücken und einem Abstand von 6 Inch zu dem Rücken gehalten und zielte auf eine Stelle 8 Inch oberhalb des Zentrums der Zielfläche. Die Sprühung wurde 15 Sekunden beibehalten, sodass Wasser über die Schaumfläche herablaufen konnte.
0,1 ml Produkt wurden unter Verwendung einer volumetrischen Kunststoffspritze über die feuchte Zielfläche angewendet. Die Stelle wurde durch einen Mitarbeiter mit dem Zeige- und Mittelfinger in kreisförmiger Bewegung über die gesamte Zielfläche verschäumt, sodass gleichförmiges Schäumen über die gesamte Fläche gewährleistet ist. Das Schäumen wurde 15 Sekunden ohne Sprühung durchgeführt. Während der Mitarbeiter das Reiben/Schäumen fortsetzte, wurde eine Spülsprühung 10 Sekunden in der vorstehend beschriebenen Weise erneut eingeführt. Das Schäumen war beendet und die Stelle wurde für weitere 5 Sekunden besprüht. Ein Frotteehandtuch wurde zum Bedecken der gesamten Schaumfläche gefaltet. Die Stelle wurde 4-mal in einer tupfenden Bewegung schonend trockengetupft.
Das vorstehend beschriebene Verfahren wurde für das Testmaterial auf der entgegengesetzten Seite des Rückens wiederholt. Die Stellen wurden 30 Minuten nach dem Spülverfahren wieder ins Gleichgewicht bringen lassen. Die Stellen wurden, wie vorstehend beschrieben, bestrahlt.

Bewertung der Reaktionen:

Die Probanden wurden instruiert, zu der Testeinrichtung 20 bis 24 Stunden nach dem Belichten zur Bewertung der verzögerten erythemischen Reaktion zurückzukehren. Die kleinste Exposition oder die geringste Menge an Energie, die erforderlich ist, Erytheme (MED) in der behandelten Stelle zu erzeugen, wurde aufgezeichnet. Der SPF wurde dann berechnet gemäß der nachstehenden Gleichung:
SPF = MED Geschützte Haut/MED Ungeschützte Haut
Alle bewertenden Experten werden aufgefordert, eine visuelle Unterscheidungsprüfung, durchgeführt von einem vom Gericht vereidigten Ophthalmologen unter Verwendung des Farnsworth - Munsell 100 Tönungstests, wie veröffentlicht, vorzunehmen und durchzuführen, welcher die Fähigkeit einer Person bestimmt, Farbe gegen einen schwarzen Hintergrund zu unterscheiden. Dieser Test wurde zusätzlich modifiziert, um einen Fleischtonhintergrund, der den tatsächlichen Verwendungsbedingungen mehr angenähert ist, einzuschließen, wobei erythematöse Haut gemäß der Intensität eingestuft wird. Die Ergebnisse der Probanden wurden verworfen, wenn:
1. Die Reaktionen an der behandelten Stelle statistisch abwesend waren oder außerhalb der Folge. Dies war ein Hinweis, dass die Produkte nicht gleichförmig verteilt wurden.
2. Ein MED nicht erhalten werden konnte, aufgrund der an allen Aussetzungsstellen hervorgerufenen Reaktion.
3. Die exponierte Reihe beim Hervorrufen einer MED-Reaktion auf entweder den unbehandelten oder den aufgetragenen Hautflächen versagt. Der Test wurde dann als ein technisches Versagen betrachtet und die Probandendaten verworfen.

In-vitro-Abscheidungsverfahren

Das zum Quantifizieren der in-vitro-Abscheidung von Sonnenschutzmittel aus Prototypen verwendete Verfahren wird nachstehend beschrieben. Die Assays wurden in dreifacher Ausführung ausgeführt, um einen Mittelwert der Abscheidungsmessung für jeden Prototyp zu erhalten.

Hautpräparation

Jugendliche weibliche Schweinehaut (3-4 Wochen alt) wurde bezogen und zur Verwendung durch Rasieren und Vorwaschen präpariert. Das Haar wurde mit einem Norelco Elektrorasierer, Modell 715RL, rasiert. Die Haut wurde mit 5 ml 5%iger NaLES-Tensidlösung vorgewaschen und mit Wasser gut gespült. Drei wiederholte Vorwaschbehandlungen wurden ausgeführt, um Triglyceride und auf der Haut als natürliche Komponenten vorliegende Alkane zu entfernen. Die Haut wurde dann in ungefähr 3" · 3" geschnitten, um 18-21 Hautstücke zu erhalten. Die vorgewaschenen, rasierten Schweinehäute wurden statistisch auf Aluminiumfolie angeordnet und in einem Gefrierschrank mit einer gekennzeichneten Chargennummer gelagert.

Behandlung mit Prototyp

Ein Stück der vorgewaschenen Schweinehautprobe wurde aufgetaut, einmal mit warmem Leitungswasser mit einer gesteuerten Fließgeschwindigkeit von ~130 ml-140 ml/10 Sekunden zum Befeuchten der Oberfläche der Haut gespült. Überschüssiges Wasser wurde von der Haut abtropfen lassen. Die vorgewaschene Haut wurde mit einem Reinigerprototyp unter Verwendung von 0,5 g/58 cm² Hautfläche behandelt. Das Produkt wurde geschäumt/auf der Haut gerieben in einer kreisförmigen Bewegung, um gleichmäßige Bedeckung für 15 Sekunden zu sichern, was etwa 20faches Reiben ist. Die Haut wurde dann mit warmem Leitungswasser unter Verwendung der vorstehenden Fließgeschwindigkeit für 15 Sekunden gespült. Die Haut wurde einmal mit einem Papiertuch zum Trocknen betupft und in einem Abzug zum weiteren Trocknen für 5 Minuten angeordnet.

Extraktion und Quantifizierung von UV-Absorptionsmittel

Die Extraktion von der Haut einen Vorteil verleihenden Mitteln auf der gereinigten Schweinehaut wurde unter Verwendung von 10 ml Heptan, 5,0 cm Durchmesser Hohlglaszylinder und einem wegwerfbaren Pipettierer durchgeführt. Zwei Extraktionen wurden an jeder Schweinehautprobe ausgeführt. Ein Glaszylinder wurde auf der Haut angeordnet und eng gehalten, um einen guten Verschluss an der Schweinehaut zu erzeugen. Die wegwerfbare Kunststoffpipette wurde verwendet, um etwas Vermischen des Heptans während der Extraktion bereitzustellen. Jede Extraktion wurde unter Verwendung von etwa 5 ml Heptan 2 Minuten und 40 Sekunden durchgeführt. Die Heptanextrakte wurden vereinigt und in einem Fläschchen gesammelt. Das Gewicht des Heptanextrakts wurde aufgezeichnet. Die Quantifizierung basiert auf UV-Spektrophotometrie unter Vergleich von Absorptionsspektrum des Extrakts gegen jene der Eichstandards.

Schaumvolumen

Das Schaumvolumen wurde unter Verwendung eines Schwammverfahrens gemessen. Schaum wurde durch Abgabe von 1 Gramm Produkt auf einen feuchten (ausgedrückten) Schwamm erzeugt, welcher dann gleichförmig 30fach mit einer Hand gequetscht wurde. Der Schwamm wurde vorsichtig in Wasser (90ºF) getaucht und der erzeugte Schaum wurde auf einem eingeteilten Rohr durch einen Trichter mit einer großen Öffnung gesammelt. Sein Volumen wurde durch den Unterschied der Lesungen zwischen dem Oberen und dem Boden berechnet. Die Messung wurde 7-mal für jede Probe wiederholt.

Herstellung

Typischerweise wurden die erfindungsgemäßen Beispiele wie nachstehend ausgeführt:
Die erforderliche Wassermenge wurde zu dem Mischbehälter gegeben und auf 75ºC erhitzt. Anionische Tenside wurden zugegeben (eines jeweils zu einem Gemisch) und gerührt, bis es vollständig gelöst war. Amphotere Tenside wurden zugegeben und gerührt, bis es vollständig gelöst war. Ein Sonnenschutzpremix wurde zugesetzt und gemischt, bis es sorgfältig dispergiert war. Ein Glycerin/kationisches Polymer-Premix wurde zugesetzt und sorgfältig vermischt. Das Kühlen wurde begonnen und wahlweise Bestandteile (beispielsweise Opazitätsmittel, Konservierungsmittel, Parfum usw.) wurden zugegeben.
Die zwei Premixe wurden hergestellt:
(i) Premix von kationischem Polymer in Glycerin;
(ii) UV-Absorptionsmittel wurden sorgfältig unter der Annahme vollständiger Auflösung vermischt; Wärme wurde, falls notwendig, angewendet. Ein Kristallisationssteuerungsmittel wurde auch, falls erforderlich, verwendet.
Die nachstehenden Beispiele, die die Verwendung von zwei verschiedenen Sonnenschutzmittelmengen und -kombinationen zeigen, wurden ausgeführt.

Beispiel 1 - Löslichkeitsgrenzen von konstantem Sonnenschutzmittelgemisch in verschiedenen Tensidsystemen

Tabelle 1 - Löslichkeit von 7,5/6/5 - MCX/BP3/OS in Tensidgemischen

Tensid Sonnenschutzmittel- Löslichkeitsgrenze, %
8/3,5/3,5 Betain/Natriumisethionat (SI)/Natriumlaurethethersulfat (SLES) 2-2,3%
10/5 - Betain/SLES 1-1,5%
5/10 - Betain/Genapol AMS 1-1,5%
10/5 - Betain/SLES + 1% Parfum ~3%
MCX = Methoxyzimtsäureoctylester
BP3 = Benzophenon 3
OS = Salicylsäureoctylester
Genapol AMS = Acylaminopolyglycolethersulfattriethanolaminsalz
Tabelle 1 zeigt, wieviel von einem gegebenen Sonnenschutzgemisch (MCX/BP3/OS) in verschiedenen Tensidsystemen solubilisiert werden kann.
Gemäß der Erfindung muss das Sonnenschutzmittel oder Gemisch in einem gegebenen System sich oberhalb seiner Löslichkeitsgrenze befinden, um verstärkte Abscheidung zu erreichen.

Beispiel 2

Tabelle 2 - Löslichkeit verschiedener Sonnenschutzmittelsysteme in konstantem Tensidsystem (8/3,5/3,5 - Betain/SI/SLES):

Sonnenschutzmittelgemisch Sonnenschutzmittel- Löslichkeitsgrenze, %
7,5/6/5 - MCX/BP3/OS 2-2,3%
7,5/6 10 - MCX/BP 3/OC 2-2,5%
OS 2-2,5%
MCX 1-2,5%
OC (Octycrylen) 0,8-1,3%
Die vorstehende Tabelle 2 zeigt, dass innerhalb eines gegebenen Tensidsystems die Löslichkeitsgrenze in Abhängigkeit davon, ob Sonnenschutzmittel oder Sonnenschutzmittelgemisch verwendet wird, variieren kann. Somit kann beispielsweise verstärkte Abscheidung von OC bei einem niedrigen Niveau von OC als verstärkte Abscheidung von OS in dem gleichen System auftreten. Beispiele 3-5 und Vergleich Tabelle 3 Formulieren der vorstehenden Löslichkeitsgrenze zum Sichern von hinreichender Abscheidung.
Die vorstehenden Beispiele zeigen, dass, wenn der Anteil an Sonnenschutzmittel (18,5%) oberhalb seiner Löslichkeitsgrenze in einem gegebenen System liegt (siehe Tabelle 1, wo die Löslichkeit von 7,5% MCX/6,0% BP3/5,0% OS in diesem System 2-2,3% ist), die Abscheidung stark erhöht ist. Im Gegensatz dazu ist die Löslichkeitsgrenze von MCX in dem 10% Betain/5% SLS-System mit 1% Parfum -3% (in einem System mit MCX, PP3 und OS, war die Löslichkeit etwa 3%; deshalb würde in einem System mit MCX allein, die Löslichkeit auch mit etwa 3% zu erwarten sein). Wenn somit nur 3% MCX verwendet werden, wird dies durch das Tensid solubilisiert und die Abscheidung ist sehr niedrig (7). Beispiele 6-8 und Vergleich Tabelle 4 Wirkung der Polymerdosis:
Aus Beispielen 6, 7 und 8 und den zwei Vergleichen kann ersichtlich werden, dass die Polymeranteile bei einem Minimum liegen müssen (vorzugsweise 0,3% und darüber, bevorzugter mindestens 0,5%, bevorzugter mindestens 0,8%), um die besten Abscheidungsergebnisse zu erreichen. Jaguar ist ein bevorzugtes Polymer, obwohl es nicht das einzige ist, das verwendet werden kann, Vorzugsweise sollte die Abscheidung mindestens 10, bevorzugter mindestens 14, bevorzugter mindestens 20 und vor allem 50 und darüber sein. Beispiele 9-12 Tabelle 5 Wirkung der Art von Polymeren
Aus diesen Beispielen wird ersichtlich, dass bei konstanten Anteilen beim Erhöhen der Abscheidung einige kationische Polymere besser als andere sind. Beispiele 13-18 Tabelle 6 Wirkung von Sonnenschutzmittel-Cocktails auf SPF-Abscheidung und Schäumen
Beispiele 13-19 zeigen wiederum deutlich, dass, wenn oberhalb der Löslichkeitsgrenzen der verschiedenen Sonnenschutzmittel-Cocktailgemische verwendet, die Abscheidung, SPF und Schaumbildung alle signifikant sind. Beispiel 19 Tabelle 7 Keine Wirkung von Kristallunterdrückung
Diese Beispiele zeigen, dass Kristallisationsunterdrücker keine wesentliche Wirkung auf SPF, Schaum und Gesamtabscheidung ausüben.

Beispiel 20

Die nachstehenden drei (3) Formulierungen wurden in einem Haustest verwendet:
Formulierung 1: Dove® flüssig: Kein Sonnenschutzmittel.

(Tabelle 8)

Komponente Gew.-%
Natriumcocoylisethionat 6,5
Betain 6,0
Amphoacetat 5,6
SLES 6,5
Isostearinsäure 5,0
Silikon 5,0
Geringe Bestandteile (einschließlich Duftstoff, Elektrolyt, Opazitätsmittel, Konservierungsmittel usw.) 1
Wasser kein Ausgleich

Tabelle 9

Formulierung 2:

Bestandteil Gew.-%
Betain 8
Isethionat 3,5
SLES 3,5
Methoxyzimtsäureoctylester 6,75
Benzophenon-3 5,4
Octocrylen 9
Jaguar 1,3
Glycerin 4
Parfum 1

Tabelle 10

Formulierung 3:

Bestandteil Gew.-%
Betain 8
Isethionat 3,5
SLES 3,5
Methoxyzimtsäureoctylester 6,75
Benzophenon-3 5,4
Octocrylen 9
Jaguar 1,6
Glycerin 4
Parfum 1
Die Ergebnisse der drei werden nachstehend angegeben:

Tabelle 11

Formulierungen SPF
Kommerziell (Kein Sonnenschutzmittel) < 1,3
Formulierung 2 (21,15% Sonnenschutzmittel + 1,3% Jaguar) SPF = 2,14 Arm, 2,22 Bein
Formulierung 3 (21,15% Sonnenschutzmittel + 1,6% Jaguar) SPF = 2,22 Arm, 2,25 Bein
Wie vorstehend aus Tabelle 11 deutlich ersichtlich wird, war, wenn Sonnenschutzmittel oberhalb der Löslichkeitsgrenze in dem Tensidsystem in Kombination mit einem kationischen Polymer verwendet wurde, der abgegebene Sonnenschutz deutlich verstärkt.
Die Ergebnisse wurden durch einfaches Waschen unter normalen Anwendungsbedingungen gemessen. Die Probanden wurden instruiert, innerhalb einer Stunde der Anwendung ins Labor zu kommen, um MED zu bestimmen.
MED wurde am äußeren Oberarm und am äußeren Oberschenkel vor und nach der Produktanwendung bei einer Probandengröße von 20 Individuen gemessen. SPF wurde von dem Verhältnis von MED behandelt zu MED unbehandelt berechnet.

Claims

1. Körperwasch-Reinigungszusammensetzung, umfassend:

(a) 5% bis 70 Gewichtsprozent von einem Tensid oder Tensiden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nicht- ionischen, amphoteren oder zwitterionischen und kationischen Tensiden, wobei mindestens ein Tensid ein anionisches Tensid darstellt, das mindestens 3 Gewichtsprozent der gesamten Zusammensetzung wiedergibt;

(b) etwa 0,3 bis etwa 5 Gewichtsprozent eines kationischen Polymers;

(c) 5% bis 35 Gewichtsprozent eines Sonnenschutzmittels oder Gemisches von Sonnenschutzmitteln;

wobei die Konzentration der Sonnenschutzkomponente (c) über der Löslichkeitsgrenze der Sonnenschutzkomponente in dem Tensidsystem, in dem die Sonnenschutzkomponente verwendet wird, liegt;

wobei die Zusammensetzung einen SPF-Faktor von mindestens 2 aufweist;

wobei die Abscheidung des Sonnenschutzmittels mindestens 10 ug/cm² ist; und

wobei die Zusammensetzung unter Verwendung eines Trichtertests ein Schaumvolumen von größer 70 ml aufweist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das anionische Tensid mindestens 5 Gewichtsprozent der gesamten Zusammensetzung wiedergibt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das anionische Tensid mindestens 7 Gewichtsprozent der gesamten Zusammensetzung wiedergibt.

4. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, umfassend mindestens 0,5 Gewichtsprozent eines kationischen Polymers.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, umfassend mindestens 0,8 Gewichtsprozent eines kationischen Polymers.

6. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das kationische Polymer ein kationisches Derivat von Guargummi ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das kationische Polymer ein kationisches Hydroxyalkyl-Derivat von Guargummi ist.

8. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, umfassend 5 bis 30 Gewichtsprozent eines Sonnenschutzmittels oder eines Gemisches von Sonnenschutzmitteln.

9. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Sonnenschutzmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Methoxyzimtsäurealkylester, Avobenzon, Benzophenon-3 (2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon), Octyldimethyl-p-aminobenzoesäure, 2,2-Di-hydroxy-4-methoxybenzophenon, Ethyl-4- [bis(hydroxypropyl)]aminobenzoat, Octocrylen (2-Ethylhexyl-2- cyano-3,3-diphenylacrylat), Salicylsäureoctylester (Salicylsäure-2-ethylhexylester), Aminobenzoesäureglycerylester, 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat, Methylanthranilat, p-Dimethylaminobenzoesäure oder -aminobenzoat, p-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und Gemischen davon.

10. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche mit einem SPF-Wert von mindestens etwa 2,5.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 10 mit einem SPF-Wert von mindestens etwa 3,0.

12. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche mit einer Ablagerung von mindestens etwa 15 ug/cm².

13. Zusammensetzung nach Anspruch 12 mit einer Ablagerung von mindestens 20 ug/cm².

14. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche mit einem Schaumvolumen von mindestens etwa 110 ml.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 14 mit einem Schaumvolumen von mindestens etwa 200 ml.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 15 mit einem Schaumvolumen von mindestens etwa 250 ml.

17. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche mit weniger als 50% Durchlässigkeit bei einer Wellenlänge im sichtbaren Bereich.