Verfahren zur Veredlung- von Kohlen, Teeren, 1Vlinerailölen, deren
Extraktions-und Destillationsgemischen und Rückständen Es ist bekannt; Kohle, Teers,
Mineralöle u. dgl. durch Hochdruckhydrierung bei An-oder Abwesenheit von Katalysatoren
in wertvolle flüssige organische Produkte überzuführen.Process for the refinement of coals, tars, 1Vlinerailölen, their
Extraction and distillation mixtures and residues It is known; Coal, tar,
Mineral oils and the like by high pressure hydrogenation in the presence or absence of catalysts
to be converted into valuable liquid organic products.
Es hat sich nun gezeigt, daß. xnan aus den genannten Ausgangsstoffen
sowie aus deren Extraktions- und Destillationsgemischen und Rückständen durch Einwirkung
von Wasserstoß .oder Wasserstoff enthaltenden Gasen leicht wertvolle flüssige Produkte,
und zwar überwiegend solche von der Art mehr oder weniger leichter Mineralöle, erhalten
kann, wenn man unter Anwendung genügend energischer Bedingungen des Druckes und
der Temperatur in Gegenwart von Kontaktmassen arbeitet, die Oxyde des Thoriums,
der seltenen Erdmetalle oder Oxyde oder Carbonate des Urans, Mangans oder Vanadins
enthalten. Die Kontaktmassen können auch mehrere solcher Verbindungen und auch weitere
Zusatzstoffe enthalten, als welche sich. beispielsweise Metalle oder Verbindungen
der Elemente der B. Gruppe mit Ausnahme von Eisen und Nickel in solcher Form, daß@
sie unter den Reaktionsbedingungen Carbonyl oder Methaxi bilden, als geeignet :erwiesen
haben. Es hat sich -überraschenderweise gezeigt, daß sich diese Kontaktmassen gegenüber
den in ErdöL sowie auch in Kohlen, Teeren und deren Bestandteilen :enthaltenen Verunreinigungen,
die vielfach auf Katalysatoren vergiftend wirken, indifferent verhalten. und daher
im Dauergebrauch ihre katalytische Wirksamkeit nicht oder nur langsam verlieren.It has now been shown that. xnan from the starting materials mentioned
as well as from their extraction and distillation mixtures and residues through action
liquid products that are easily valuable from water surge or gases containing hydrogen,
namely predominantly those of the type of more or less light mineral oils
can, if one is using enough energetic conditions of pressure and
the temperature works in the presence of contact masses, the oxides of thorium,
of the rare earth metals or oxides or carbonates of uranium, manganese or vanadium
contain. The contact masses can also have several such compounds and also others
Contain additives as what. for example metals or compounds
of the elements of group B. with the exception of iron and nickel in such a form that @
they form carbonyl or methax under the reaction conditions, as suitable: proven
to have. It has been shown, surprisingly, that these contact masses are opposite
the impurities contained in crude oil as well as in coals, tars and their components,
who often have a poisoning effect on catalysts, behave indifferently. and therefore
Do not lose their catalytic effectiveness or only slowly lose them in long-term use.
Zur Ausführung des Verfahrens arbeitet man hier allgemein bei Temperaturen
oberhalb 35o°, zweckmäßig oberhalb q.00°, und unter Drucken oberhalb 5o at; es eignet
sich vorzüglich zur Behandlung von z. B. Steinkohle, Braunkohle, Torf usw., deren
Diestilla.tions- und Extraktionsprodukten sowie von Holzteer usw. Auch die verschiedensten
Erdöle und Schieferöle, deren Fraktionen und Rückstände sowie überhaupt kohlenstoffhaltige
Substanzen lassen sich mit diesen Katalysatoreri, ohne daß zufolge der stets. vorhandenen
VerunreinvgungenVergiftungs@ersclieinungen leintreten, in wertvolle, hauptsächlich
niedrigsiedende Kohlenwasserstofte überführsri.The process is generally carried out here at temperatures
above 35o °, expediently above q.00 °, and under pressures above 50 at; it is suitable
excellent for the treatment of z. B. coal, lignite, peat, etc., their
Diestilla.tions- and extraction products as well as wood tar, etc. Also the most diverse
Crude oils and shale oils, their fractions and residues as well as carbonaceous oils in general
Substances can be used with these catalysts, without the result of the always. existing
Impurities and poisoning occur, in valuable, mainly
low-boiling hydrocarbons transferring.
Statt Wasserstoff können auch wasserstoffhaltige Gasgemische, z. B.
Stickstoff-Wasserstoff-Gemische oder Wassergas oder Wasserstoff mit einem Gehalt
an Schwefelsvasser-4
stoff oder an Wasserdampf oder an Kohlenwasserstoferi,
wie Methan, Verwendung finden:.Instead of hydrogen, hydrogen-containing gas mixtures, e.g. B.
Nitrogen-hydrogen mixtures or water gas or hydrogen with a content
to sulfur water-4
substance or water vapor or hydrocarbons,
like methane, find use :.
Man hat zwar schon vorgeschlagen, Gemische schwer reduzierbarer Oxyde
von Metalleau aus verschiedenen Gruppen des periodischen Systems mit überwiegendem
basischerem Bestandteil bei der Ausführung organischer Katalysen', wie z. B. bei
der Kohlenoxyds reduktion, der Überführung von Äthylen in Äthan; der Toluoloxydation
und der Gewinnung von Acetaldehyd aus Acetylen, zu verwenden. Demgegenüber bezieht
sich die vorliegende Erfindung auf ein ganz spezielles Verfahren, nämlich die Druckhydrierung
von Kohlenarien, Teeren, Mineralölen usw. zwecks Gewinnung von Produkten von der
Art mehr oder weniger leichter Mineralöle, wobei die Einhaltung ,ganz bestimmter
Arbeitsbedingungen, wie Anwendung eines Druckes von. mehr als 5o at und von Temperaturen
oberhalb 35o°2 zweckmäßig oberhalb 4o0°, sowie die Verwendung .einer Anzahl ganz
bestimmter, einzeln aufgeführter, besonders geeigneter Katalysatoren ,erforderlich
ist. Die Druckhydrierung von Kohlenarien, Teeren, Mineralölen usw. ist auch mit
den erwähnten, chemisch weit einfacheren, meist genau zu verfolgenden organischen
Katalysen nicht vergleichbar. Beispiel t Steinkohlenteerkresole werden kontinuierlich
mit :einem Stickstoff-Wasgerstoff-Gemisch bei 'etwa ¢50° und :einem Druck von etwa
z5o at über-Kontaktmassen geleitet, die die Oxyde des Silbers und Titans enthalten.
Hierbei werden die Kxesole völlig reduziert und die-entsprechenden KOhllenwasserstoffe
erhalten:. Ähnlich wirken Kontaktmassen, die Mariganoxyd, Silberborat oder Gemische
von Kupfer- und Ceroxyd oder Silber- und Kobaltoxyd usw.enthalten.It has already been proposed to use mixtures of oxides that are difficult to reduce
von Metalleau from different groups of the periodic table with predominant
more basic constituent in the execution of organic catalysis', such as. B. at
the reduction of carbon oxides, the conversion of ethylene into ethane; the oxidation of toluene
and the recovery of acetaldehyde from acetylene. In contrast, relates
The present invention relates to a very special process, namely pressure hydrogenation
of coal arias, tars, mineral oils, etc. for the purpose of obtaining products from the
Kind of more or less lighter mineral oils, with compliance being more specific
Working conditions, such as applying a pressure of. more than 5o at and of temperatures
above 35o ° 2 expediently above 40 °, as well as the use of .a number completely
certain, individually listed, particularly suitable catalysts are required
is. The pressure hydrogenation of carboariums, tars, mineral oils, etc. is also with
the above-mentioned, chemically far simpler, mostly precisely traceable organic ones
Catalysts not comparable. Example t Coal tar cresols are continuous
with: a nitrogen-hydrogen mixture at 'about 50 ° and: a pressure of about
z5o at passed through contact masses which contain the oxides of silver and titanium.
Here, the carbon sols and the corresponding hydrocarbons are completely reduced
obtain:. Contact masses, marigan oxide, silver borate or mixtures have a similar effect
of copper and cerium oxide or silver and cobalt oxide, etc.
Beispiel 2 Braunkohlengeneratorteer wird unter 2ooat Druck und bei
seiner 'Temperatur von etwa 5oo° kontinuierlich mit einem Stickstoff-Wasserstoff.-Gemisch
in: Gegenwart ;eines Katalysators behandelt, der aus mit Vanadinoxyd überzogenem
porösem Material besteht. Es entsteht ein Produkt, das 'bis zu 5o % Benzin, enthält.Example 2 Lignite generator tar is under 2ooat pressure and at
its' temperature of about 500 ° continuously with a nitrogen-hydrogen mixture
in: presence; treated with a catalyst made from vanadium oxide coated
porous material. The result is a product that contains up to 50% petrol.
An: Stelle des Vanadinoxyds kann auch Thoroxyd oder auch z. B. eiii
Gemisch von Verbindungen des Urans und Zinks oder des Silbers und Wolframs mit oder
ohne Träger verwendet werden.Instead of vanadium oxide, thoroxide or z. B. eiii
Mixture of compounds of uranium and zinc or of silver and tungsten with or
can be used without a carrier.