Verfahren zur hydrierenden Raffination von Kohlenwasserstoffen oder
Kohlenwasserstofffraktionen Das Hauptpatent 958 496 betrifft die hydrierende Raffination
von Kohlenwasserstoffen oder Kohlenwasserstofffraktionen., die bei der Verkokung,
Verschwelung oder Vergasung von Steinkohlen, Braunkohlen, Ölschiefer od. dgl. Brennstoffen.
sowie bei der Erdölverarbeitung anfallen, in Gegenwart von Wasserstoff enthaltenden
Gasen., wie Leuchtgas, Kokereigas, Schwelgas, Wassergas od. dgl. unter Verwendung
schwefelfester Katalysatoren.Process for the hydrogen refining of hydrocarbons or
Hydrocarbon fractions The main patent 958 496 relates to hydrogen refining
of hydrocarbons or hydrocarbon fractions.
Carbonization or gasification of hard coal, lignite, oil shale or similar fuels.
as well as incurred in petroleum processing, in the presence of hydrogen containing
Gases. Such as coal gas, coke oven gas, carbonization gas, water gas or the like. Using
sulfur-resistant catalysts.
Es besteht darin, daß das Wasserstoff enthaltende Gas, bevor es mit
den, zu raffinierenden. Koh.lenwasserstoffen oder Kohlenwasserstofffraktionen, in
Berührung tritt, bei ausreichender Temperatur, z. B. von 50 bis 450° C, durch einen
Katalysator geleitet und dann. erst in, den eigentlichen Raffinationsprozeß eingeführt
wird. Als Katalysatoren für diese Vorbereitung dies Frischgases wurden. Metalloxyde
und/oder Sulfide der Metalle der VI. und VIII. Gruppe des Periodischen. Systems
verwendet. Gut geeignet sind insbesondere die bekannten Hydrierkatalysatoren, die
auf Wolfram-, Molybdän-, Vanadium-, Kobalt-, Chrom-, Nickel-, Eisenbasis aufgebaut
sind, die auch Zink, Magnesium od. dgl. oxydische, Verbindungen, enthalten, und
auf Trägerstoffen, wie Aktivkohle., Kieselgel, Tonerde, aufgebracht sein können.
Diese Katalysatoren können auch zwei oder mehrere der genannten. Metalle enthalten.It consists in the hydrogen containing gas before using it
the one to be refined. Hydrocarbons or hydrocarbon fractions, in
Contact occurs at a sufficient temperature, e.g. B. from 50 to 450 ° C, by a
Catalyst passed and then. only introduced the actual refining process
will. Fresh gases were used as catalysts for this preparation. Metal oxides
and / or sulphides of metals of VI. and VIII. Group of the Periodic. Systems
used. In particular, the known hydrogenation catalysts which
based on tungsten, molybdenum, vanadium, cobalt, chromium, nickel, iron
which also contain zinc, magnesium or the like oxidic compounds, and
can be applied to carrier materials such as activated carbon, silica gel, clay.
These catalysts can also have two or more of the aforementioned. Contain metals.
Als besonders vorteilhaft haben sich die schwefelfesten Katalysatoren
erwiesen., die für die spaltende oder hydrierende Druckraffination von Kohle:nwasserstoffen,
Anwendung finden..The sulfur-resistant catalysts have proven to be particularly advantageous
proven for the splitting or hydrogenating pressure refining of coal: hydrogen,
Find application..
Zum Beispiel wird als Katalysator Modybdänsäure auf Tonerde verwendet,
wobei Molybdänsäurekonzentrationen, von, etwa 101/o angewandt werden. Ein. anderer
hochaktiver Katalysator für die erfindungsgemäße Behandlung des Frischgases kann
z. B. dadurch erhalten. werden, da,ß 70 Gewichtsteile eines im Handel erhältlichen
Aluminiumoxydhydrates mit Bayeritgefüge, das im Katalysator im wesentlichen, als
Träger dient, mit 18 Gewichtsteilen Molybdän säure, 8 Gewichtsteilen. Kobalthydroxyd
und 4 Gewichtsteilen Graphit innig vermischt werden. Das Gemisch wird durch Pressen
in die Form kleiner Zylinder gebracht.For example, modybdic acid on alumina is used as a catalyst,
molybdic acid concentrations of about 101 / o being used. A. another
highly active catalyst for the treatment of the fresh gas according to the invention
z. B. obtained thereby. be, since, ß 70 parts by weight of a commercially available
Alumina hydrate with bayerite structure, which in the catalyst essentially, as
Carrier is used with 18 parts by weight of molybdic acid, 8 parts by weight. Cobalt hydroxide
and 4 parts by weight of graphite are intimately mixed. The mixture is made by pressing
brought into the shape of small cylinders.
Das Verfahren nach dem Hauptpatent hat den Vorteil, da.ß die Erhitzung
der Ausgangsstoffe: auf Reaktionstemperatur, die zwischen etwa 300 und 450° C liegt,
und gegebenenfalls auch die Verdampfung der Kohlenwasserstoffe störungslos verläuft
und sich besonders betriebssicher gestaltet. In manchen. Fällen können indessen
noch Kohlenstoffabscheidungen am Katalysator auftreten, die wohl auf Zersetzungen,
von. Kohlenoxyd, das im Wasserstoff enthaltenden Gas vorhanden ist, und von Kohlenwasserstoffen
zurückzuführen ist. Sie treten insbesondere auf, wenn kohloxydreiche Gase für die
Hydrierung verwendet werden.The method according to the main patent has the advantage that the heating
of the starting materials: at reaction temperature between approx. 300 and 450 ° C,
and, if necessary, the evaporation of the hydrocarbons also proceeds without problems
and designed to be particularly reliable. In some. Cases can meanwhile
carbon deposits still occur on the catalyst, which are probably due to decomposition,
from. Carbon monoxide present in hydrogen containing gas and hydrocarbons
is due. They occur in particular when gases rich in carbon oxides are used for the
Hydrogenation can be used.
Es wurde nun gefunden, daß diese Kohlenstoffabscheidung in allen.
Fällen dadurch sicher verhütet werden kann, daß Wasserdampf dem frisch in das Verfahren
eintretenden Gas vor oder während seiner katalytischen Vorbereitung zugegeben wird.
Die Wasserdampfmengen, die erforderlich sind, betragen, etwa 5 bis 50 Volumprozent,
vorteilhaft 20 bis 35 Volumprozent, berechnet auf das frisch in das Verfahren eingeführte,
Wasserstoff enthaltende Gas. Die Drücke, unter denen die Raffination der Kohlenwasserstoffe
oder Kohlenwasserstofffraktionen vor sich geht, können, wie bei dein bekannten Verfahren,
zwischen etwa 10 und 100 Atmosphären gewählt werden..It has now been found that this carbon deposition in all.
Cases can be safely prevented that water vapor is fresh in the process
incoming gas is added before or during its catalytic preparation.
The amount of water vapor that is required is about 5 to 50 percent by volume,
advantageously 20 to 35 percent by volume, calculated on the freshly introduced into the process,
Gas containing hydrogen. The pressures under which the refining of the hydrocarbons
or hydrocarbon fractions going on, can, as with your known method,
between about 10 and 100 atmospheres can be selected.
Da. durch den Wasserdampfzusatz vor der vorbere;itenden Behandlung
der Gase eine besonders weitgehende Entfernung der störenden Verunreinigungen der
Gase erreicht wird, so werden Sauerstoff, Stickoxyde und flüchtige organische Schwefelverbindungen
völlig beseitigt; auch wird die Bildung von Methan bei der Behandlung und im nachfolgenden
Prozeß vollständig ausgeschaltet. Das Verfahren. gemäß der Erfindung hat den weiteren
Vorteil, daß man in der Wahl der für die katalytisch hydrierende Ra.ffination notwendigen
wasserstoffhaltigen Gase eine viel größere Freiheit hat als bei den bisher bekannten.
Verfahren,, die Synthesegas, das eine weitgehende Vorreinigung erfahren hat, konvertieren
und für die Raffination verwenden.. Insbesondere gelingt es durch die
Erfindung,
auch aus unreinen Gasen alle die Beimengungen zu beseitigen, die die nachfolgende,
Raffinatio:n stören können.There. by adding steam before the preparatory treatment
the gases a particularly extensive removal of the disturbing impurities of the
Gases are reached, so are oxygen, nitrogen oxides and volatile organic sulfur compounds
completely eliminated; there is also the formation of methane during treatment and subsequently
Process completely switched off. The procedure. according to the invention has the further
Advantage that one in the choice of the necessary for the catalytically hydrogenating refinement
hydrogen-containing gases has a much greater freedom than with the previously known.
Process, which convert synthesis gas that has undergone extensive pre-purification
and use for refining .. In particular, it succeeds through the
Invention,
remove all impurities from impure gases
Raffinatio: n can interfere.
Das Verfahren: gemäß der Erfindung hat noch den weiteren, Vorteil;
daß mit verhältnismäßig hohen Reaktionstemperaturen gearbeitet werden. kann, die
z. B. 380 bis. 400° C und darüber betragen können. Das gilt sowohl für die Gasvorbereitung
entsprechend dem Hauptpatent als auch für die hydrierende Raffination selbst. Eine
vorherige Reinigung des frisch in das Verfahren eintretenden. Gases von Schwefelverb:in:dun.-gen
und dergleichen, Verunreinigungen. ist nicht natwendig.The method: according to the invention has the further advantage;
that relatively high reaction temperatures are used. can the
z. B. 380 to. 400 ° C and above can be. This applies to both the gas preparation
according to the main patent as well as for the hydrogen refining itself
previous cleaning of the freshly entering the process. Gases from sulfur verb: in: dun.-gen
and the like, impurities. is not necessary.
Nach der vorbereitenden Behandlung des frisch in das Verfahren: eintretenden
Gases wird naturgemäß eine Abkühlung des Gases, diel zu einer Abscheidung von. Wasserdampf
führen. könnte, vermieden:. Bei zwei- oder mehrstufiger Vorbereitung des frisch
in das Verfahren eintretenden. Gases, kann: der Wasserdampf entweder vor der ersten.
Stufe zugesetzt oder auch erst vor einer folgenden. Stufe eingeleitet werden,.After the preparatory treatment of the fresh in the procedure: entering
Gas is naturally a cooling of the gas, which leads to a deposition of. Steam
to lead. could, avoided :. When preparing the fresh in two or more stages
entering the proceedings. Gas, can: the water vapor either before the first.
Stage added or only before a subsequent one. Stage to be initiated.