Verfahren zur Überführung von festen und flüssigen, kohlenstoff und wasserstoff- haltigen Brennstoffen und daraus durch Destillation, Extraktion, Hydrierung, Dehydrierung, Itracken hergestellten Produkten in ein niedrigsiedende flüssige Itohlenwasserstoffe enthaltendes Erzeugnis.
Im Hauptpatent Nr. 124530 ist ein Ver fahren zur Überführung von festen und flüssigen, kohlenstoff- und wasserstoffhalti gen Brennstoffen und daraus durch Destil- lation, Extraktion, Hydrierung, Dehydrin- rung, Kracken hergestellten Produkten in ein niedrigsiedende flüssige Kohlenwasser stoffe enthaltendes Erzeugnis beschrieben, -wobei man diese Materialien in Gegenii:
art mindestens eines solchen Katalysators, der unter den Reaktionsbedingungen gegen Schwefel unempfindlich ist, bei höheren Temperaturen und unter Drucken oberhalb 50 Atm. mit Wasserstoff oder Wasserstoff ab gebenden und demnach reduzierend wirken den Gasen behandelt. Als solche Katalysato ren sind stickstoffhaltige und schwefelhal- tige Verbindungen genannt sowie Molybdän, Wolfram und Chrom oder ähnliche schwer schmelzende Metalle oder deren Verbindun gen.
Es wurde nun gefunden, dass man aus den im Hauptpatent genannten Ausgangsstof fen durch Einwirkung von Wasserstoff oder Wasserstoff abgebenden Gasen bei erhöhter Temperatur ebenfalls leicht wertvolle, flüs sige Kohlenwasserstoffe enthaltende Erzeug nisse, insbesondere solche von der Art mehr oder weniger leichter Mineralöle erhalten kann, wenn man unter Drucken oberhalb 50 Atm. und in Gegenwart eines Uran ent haltenden Katalysators arbeitet. Man verwen det Uran als solches oder in Form seiner Verbindungen, zum Beispiel als Oxyd. Die sem Katalysator können auch weitere Zu satzstoffe zugefügt werden, als welche sich beispielsweise Metalle der B.
Gruppe des periodischen Systems, wie zum Beispiel Ei sen, als geeignet erwiesen haben. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass sich der Katalysator gegenüber den in Erdöl, sowie auch in Kohlen, Teeren und deren Bestandteilen enthaltenen Verunreini gungen, die vielfach auf Katalysatoren ver giftend wirken, indifferent verhält und da her im Dauergebrauch seine katalytische Wirksamkeit nicht oder nur langsam ver liert.
Zur Ausführung des Verfahrens arbeitet man hier bei Drucken oberhalb 50 Atm. und zweckmässig bei Temperaturen oberhalb 400 . Das Verfahren eignet sich vorzüglich zur Behandlung von zum Beispiel Stein kohle, Braunkohle, Torf usw., deren Destil- la.tion3- und Extraktionsprodukten, sowie von Holzteer usw.
Auch die verschiedensten Erdöle und Schieferöle, deren Fraktionen und Rückstände, sowie überhaupt kohlen stoffhaltige Substanzen lassen sich mit die sem Katalysator, ohne dass zufolge der stets vorhandenen Verunreinigungen Vergiftungs erscheinungen eintreten, in wertvolle, haupt sächlich niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe iiberführen.
Das Verfahren kann mit Wasserstoff oder mit wasserstoffhaltigen Gasgemischen, wie zum Beispiel Stickstoff-Wasserstoff- gemischen oder Wassergas oder mit Wasser stoff mit einem Gehalt an Schwefelwasser stoff oder an Wasserdampf, oder an Kohlen wasserstoffen, wie Methan, ausgeführt wer den. Man kann aucb solchen Wasserstoff verwenden, der aus wasserstoffhaltigen re duzierenden Gasen, zum Beispiel durch Krak- ken, gewonnen wurde oder Wasserstoff, der durch Einwirkung von Wasserdampf auf Kohlenoxyde oder Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel im Reaktionsraum selbst, erzeugt wurde.
Beispiel: Braunkohlengeneratorteer wird unter 200 Atm. Druck und bei einer Temperatur von etwa 500 kontinuierlich mit einem Stick stoff - Wasserstoffgemisch in Gegenwart eines Katalysators behandelt, der aus einem porösen Material besteht, das mit einem Überzug aus Uranoxyd, mit einem Zusatz von Zinkoxyd: versehen ist.
Es entsteht ein Produkt, das bis zu 50'/, Benzin enthält.
Process for converting solid and liquid fuels containing carbon and hydrogen and products made therefrom by distillation, extraction, hydrogenation, dehydrogenation and cracking into a low-boiling liquid product containing hydrocarbons.
The main patent No. 124530 describes a process for converting solid and liquid fuels containing carbon and hydrogen and products made therefrom by distillation, extraction, hydrogenation, dehydration and cracking into a product containing low-boiling liquid hydrocarbons, -which one these materials in counterii:
kind of at least one such catalyst, which is insensitive to sulfur under the reaction conditions, at higher temperatures and under pressures above 50 atm. Treated with hydrogen or hydrogen from giving and therefore reducing act the gases. Such catalysts are nitrogen-containing and sulfur-containing compounds, as well as molybdenum, tungsten and chromium or similar low-melting metals or their compounds.
It has now been found that one can also easily obtain valuable, liquid hydrocarbons containing products, especially those of the type more or less lighter mineral oils, from the starting materials mentioned in the main patent by the action of hydrogen or hydrogen-releasing gases at elevated temperature, if one under pressures above 50 atm. and works in the presence of a uranium containing catalyst. Uranium is used as such or in the form of its compounds, for example as an oxide. This catalyst can also be added to other additives, such as metals of B.
Group of the periodic table, such as iron, have proven suitable. It has surprisingly been shown that the catalyst behaves indifferently to the impurities contained in petroleum, as well as in coals, tars and their components, which often have a poisonous effect on catalysts, and therefore its catalytic effectiveness is not or only slowly in long-term use loses.
The process is carried out here at pressures above 50 atm. and expediently at temperatures above 400. The process is particularly suitable for the treatment of, for example, hard coal, lignite, peat, etc., their distillation and extraction products, as well as wood tar, etc.
The most varied of petroleum and shale oils, their fractions and residues, as well as carbonaceous substances in general, can be converted into valuable, mainly low-boiling hydrocarbons with this catalyst, without any symptoms of poisoning due to the impurities that are always present.
The method can be carried out with hydrogen or with hydrogen-containing gas mixtures, such as nitrogen-hydrogen mixtures or water gas, or with hydrogen containing hydrogen sulfide or water vapor, or hydrocarbons such as methane. It is also possible to use hydrogen that has been obtained from hydrogen-containing reducing gases, for example by cracking, or hydrogen that has been generated by the action of water vapor on carbon oxides or hydrocarbons, for example in the reaction chamber itself.
Example: Lignite generator tar is below 200 Atm. Pressure and at a temperature of about 500 continuously with a nitrogen - hydrogen mixture in the presence of a catalyst, which consists of a porous material, which is provided with a coating of uranium oxide, with an addition of zinc oxide: is provided.
The result is a product that contains up to 50% gasoline.