DE554782C

DE554782C - Process for the production of nitrogenous cellulose derivatives

Info

Publication number: DE554782C
Application number: DE1930554782D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1930-12-10
Filing date: 1930-12-13
Publication date: 1932-07-13

Description

Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Cellulosederivaten Im französischen Patent 689 557 ist ein Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Cellulosederivaten beschrieben worden, welches darin besteht, daß man Alkalicellulose mit Chlor- oder Bromcyan behandelt. Die erhaltenen Produkte zeichnen sich durch große Affinität zu Säurefarbstoffen aus.Process for the production of nitrogen-containing cellulose derivatives In the French patent 689 557 a process for the production of nitrogen-containing cellulose derivatives has been described, which consists in treating alkali cellulose with cyanogen chloride or cyanogen bromide. The products obtained are distinguished by a high affinity for acid dyes.

Es wurde nun gefunden, daß man neue Cellulosederivate erhält, wenn man Cellulose - gequollen oder ungequollen - mit Cyaniden behandelt und darauf Halogene einwirken läßt. Die gequollene Cellulose kann z. B. in Form von regenerierter Cellulose verwendet werden oder durch Behandeln von gewöhnlicher Cellulose mit Ätzalkalien oder anderen Quellungsmitteln (wie z. B. Chlorcalcium, Zinkchlorid, Rhodaniden) und Auswaschen des Ouellungsmittels hergestellt werden. Man kann auch gegebenenfalls die Behandlung mit Cyaniden, ohne vorherige Entfernung des Quellungsmittels von der Faser, vornehmen, oder auch Quellung und Behandlung mit dem Cyanid in eine Operation vereinigen. Die neuen Produkte sind stets stickstoffhaltig und zeichnen sich durch starke Affinität zu sauren Farbstoffen aus. In manchen Fällen sind sie außerdem noch halogenhaltig und haben dann auch Affinität zu basichen Farbstoffen. Ferner ist meist Affinität zu wasserunlöslichen Acetatseidenfarbstoffen vorhanden. Als Ausgangsmaterialien können die verschiedensten Celluloseformen in Betracht kommen, wie Baumwollgarne, loses Material, Linters, regenerierte Cellulose, Sulfitcellulose usw. Beispiel r ro.Teile Baumwolle in Form von Baumwollgarn oder von Kunstseide, z. B. von Viskoseseide, werden in .4o o/oiger wässeriger Kaliumcyanidlösung imprägniert. Nach dem Entfernen der überschüssigen Salzlösung durch Ausschwingen oder Abpressen wird das Material in Tetrachlorkohlenstoff bei o° mit Chlor behandelt, so lange, bis letzteres nicht mehr absorbiert wird. Die Faser nimmt vorübergehend eine Braunfärbung an, die gegen Ende der Reaktion wieder verschwindet. Das Produkt wird mit bisulfithaltigem Wasser und hierauf mit reinem Wasser gespült. Das Produkt hat starke Affinität zu basischen Farbstoffen. Es besitzt einen Stickstoffgehalt von 0,95 % und ist schwach chlorhaltig. . Beispiel io Teile Baumwolle werden in 2o °/°iger Natronlauge vorgequollen. Nach einer Stunde wird die Lauge vollständig ausgewaschen und die Faser ohne Zwischentrocknung in 4.0 1%iger Kaliumcyanidlösung imprägniert. Die weitere Behandlung erfolgt genau wie in Beispiel i. Das Produkt hat ähnliche Eigenschaften wie das nach Beispiel i hergestellte. Es besitzt einen Stickstoffgehalt von 1,36 °/° und ist schwach chlorhaltig.It has now been found that new cellulose derivatives are obtained if cellulose - swollen or unswollen - is treated with cyanides and then halogens can act. The swollen cellulose can e.g. B. in the form of regenerated cellulose or by treating ordinary cellulose with caustic alkalis or other swelling agents (such as calcium chloride, zinc chloride, rhodanides) and washing out the swelling agent. One can also optionally the treatment with cyanides, without prior removal of the swelling agent from of the fiber, or swelling and treatment with the cyanide in one operation unite. The new products always contain nitrogen and are characterized by strong affinity for acidic dyes. In some cases they are as well still contain halogen and then also have an affinity for basic dyes. Further there is usually an affinity for water-insoluble acetate silk dyes. as The most diverse forms of cellulose can be used as starting materials, such as cotton yarn, loose material, linters, regenerated cellulose, sulfite cellulose etc. Example r ro. parts of cotton in the form of cotton yarn or rayon, z. B. from viscose silk, are impregnated in .4o o / oiger aqueous potassium cyanide solution. After removing the excess saline solution by swinging it out or pressing it off the material is treated with chlorine in carbon tetrachloride at 0 °, as long as until the latter is no longer absorbed. The fiber temporarily turns brown which disappears again towards the end of the reaction. The product is made with bisulfite Water and then rinsed with pure water. The product has strong affinity for it basic dyes. It has a nitrogen content of 0.95% and is weak containing chlorine. . Example 10 parts of cotton are in 20% Sodium hydroxide pre-swollen. After one hour, the lye is completely washed out and the fiber is impregnated in 4.0 1% potassium cyanide solution without intermediate drying. The further treatment takes place exactly as in example i. The product has similar ones Properties like that produced according to example i. It has a nitrogen content of 1.36 ° / ° and contains little chlorine.

Beispiel 3 io Teile Baumwolle (in Form von Garn, losem Material oder Linters) werden in einer Mischung von je ioo Volumteilen 32 °/°iger Natronlauge, Alkohol und Wasser, welcher noch 65 Teile Natriumcyanid zugegeben worden sind, während einer halben Stunde imprägniert, hierauf ausgepreßt oder geschleudert und in auf o° bis minus ioQ abgekühlten Tetrachlorkohlenstoff eingelegt. Man leitet hierauf so lange Chlor ein, bis dasselbe nicht mehr aufgenommen wird, was daran zu erkennen ist, daß der Tetrachlorkohlenstoff eine bleibende gelbe Färbung annimmt. Das Material wird hierauf mit kaltem thiosulfat-oder bisulfithaltigem Wasser und dann mit reinem Wasser gespült. Nach dem Trocknen erhält man ein Cellulosederivat von einem Stickstoffgehalt von 1,8 °/° und einem Chlorgehalt von i °@°. Das Produkt zeichnet sich durch gute Affinität sowohl zu sauren als auch zu basischen Farbstoffen aus.Example 3 10 parts of cotton (in the form of yarn, loose material or linters) are impregnated for half an hour in a mixture of 100 parts by volume of 32% sodium hydroxide solution, alcohol and water, to which 65 parts of sodium cyanide have been added, then squeezed out or spun and placed in carbon tetrachloride cooled to 0 ° to minus 10 °. Chlorine is then passed in until it is no longer absorbed, which can be seen from the fact that the carbon tetrachloride takes on a permanent yellow color. The material is then rinsed with cold water containing thiosulphate or bisulphite and then with pure water. After drying, a cellulose derivative is obtained with a nitrogen content of 1.8 ° / ° and a chlorine content of i ° @ °. The product is characterized by a good affinity for both acidic and basic dyes.

An Stelle des obigen Laugengemisches können auch rein wässerige Laugen-Alkalicyanid-Gemische oder nur alkoholische Laugen, soweit sich die Cyanide darin lösen, verwendet werden. Tetrachlorkohlenstoff kann auch durch andere geeignete organische Verdünnungsmittel, wie Chloroform, Äther usw., ersetzt werden.Purely aqueous alkali-alkali metal cyanide mixtures can also be used in place of the above alkali mixture or only alcoholic alkalis, provided the cyanides dissolve in them, can be used. Carbon tetrachloride can also be mixed with other suitable organic diluents, such as chloroform, ether, etc., can be replaced.

Beispiel q.Example q.

Baumwolle wird wie in Beispiel 3 imprägniert, abgepreßt und in Tetrachlorkohlenstoff bei o° so lange mit Brom behandelt, wie die Farbe des Broms noch verschwindet. Nach beendigter Umsetzung wird die Cellulose kurze Zeit mit Natriumthiosulfatlösung gespült und hierauf mit Wasser gewaschen. Das Produkt enthält i,8 % Stickstoff und 1,45 °(° Brom und hat starke Affinität zu sauren sowie zu basischen Farbstoffen.Cotton is impregnated as in Example 3, pressed and treated with bromine in carbon tetrachloride at 0 ° for as long as the color of the bromine disappears. After the reaction has ended, the cellulose is rinsed for a short time with sodium thiosulphate solution and then washed with water. The product contains 1.8 % nitrogen and 1.45 ° bromine and has a strong affinity for acidic and basic dyes.

Beispiels Cellulose wird wie in Beispiel3 imprägniert, ausgepreßt und in Tetrachlorkohlenstoff eingebracht. Man gibt nun so lange Jod zu, bis die Faser eine bleibende Braunfärbung annimmt. Man spült hierauf in natriumthiosulfathaltigem und hierauf in reinem Wasser. Das so gewonnene Material, das einen Stickstoffgehalt von q. % besitzt, jedoch beinahe jodfrei ist, zeichnet sich durch seine Affinität zu sauren Farbstoffen aus.Example Cellulose is impregnated, pressed out and introduced into carbon tetrachloride as in Example 3. Iodine is now added until the fiber takes on a permanent brown color. It is then rinsed in sodium thiosulphate and then in pure water. The material obtained in this way, which has a nitrogen content of q. % , but is almost iodine-free, is characterized by its affinity for acidic dyes.

In diesen Beispielen kann selbstverständlich das Natriumcyanid durch andere Cyanide, wie Kaliumcyanid, ersetzt werden.In these examples, of course, the sodium cyanide can pass through other cyanides, such as potassium cyanide, can be replaced.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of nitrogenous Cellulose derivatives, characterized in that cellulose is used with cyanides and thereon treated with halogens.

2nd embodiment. of the method according to claim i, characterized characterized in that the treatment is carried out with cyanides in the presence of alkalis will.