DE542354C

DE542354C - Process for the production of concentrated acetic acid from diluted acetic acid

Info

Publication number: DE542354C
Application number: DES87114D
Authority: DE
Original assignee: ENGLESKO JUGOSLAVENSKA DESTILA
Current assignee: ENGLESKO JUGOSLAVENSKA DESTILA
Priority date: 1927-09-07
Filing date: 1928-08-23
Publication date: 1932-01-23

Description

Verfahren zur Gewinnung von konzentrierter Essigsäure aus verdünnter Essigsäure In den Patentschriften 422 073, 424 666, 451 179 und 501 o84 sind Verfahren zur Gewinnung von konzentrierter Essigsäure beschrieben, bei welchen diese durch Extraktion mit einem in Wasser schwer oder unlöslichen Lösungsmittel aus der verdünnten Säure, beispielsweise aus roher Holzessigsäure, gewonnen werden kann. Als derartige Lösungsmittel kommen in Wasser schwer oder unlösliche Öle, welche über 150 ' zu sieden beginnen, in Betracht, beispielsweise die rohen, schweren Buchenholzteeröle ohne Begrenzung des Siedepunktes nach oben.Process for the production of concentrated acetic acid from dilute Acetic acid In patents 422 073, 424 666, 451 179 and 501 o84 are processes described for the production of concentrated acetic acid, in which this by Extraction with a solvent that is sparingly or insoluble in water from the diluted Acid, for example from crude wood acetic acid, can be obtained. As such Solvents come in sparingly or insoluble oils in water, which over 150 'too begin to simmer, for example the raw, heavy beechwood tar oils without limitation of the boiling point upwards.

Bei der gewöhnlichen oder Vakuumdestillation des Holzteeres verbleiben etwa 50°/o Weichpech als Rückstand in den Blasen. Dieser Rückstand läßt sich in bekannter Weise auf Koks destillieren und liefert hierbei ao bis 5o°(, schwere Öle, die über 15o° zu sieden beginnen und deren Siedepunkt bis erheblich über 3oo° reicht. Der Anfall an solchen Ölen ist also unter Umständen ebenso groß wie der Anfall an über r5o° siedenden Ölen der Teerdestillation.Remain with ordinary or vacuum distillation of wood tar about 50% soft pitch as residue in the bubbles. This residue can be converted into distilled on coke in the known way and yields ao to 5o ° (, heavy oils, which begin to boil above 150 ° and whose boiling point extends well above 3oo °. The attack on such oils may therefore be just as great as the attack on over r5o ° boiling oils from tar distillation.

Es wurde nun gefunden, daß sich diese Öle oder Fraktionen ebensogut für Zwecke der Essigsäurekonzentration eignen wie die schon in den genannten Patenten beispielsweise angeführten; zum Unterschied von den schweren Holzteerölen sollen sie in. Zukunft @)Pechöle« genannt werden. Bei der Verzuckerung von Holz nach bekannten Verfahren oder bei der Extraktion von Holz mit Ölen, welche die Cellulose im wesentlichen unangegriffen lassen, oder beim Holzaufschluß mit Alkalilaugen oder Sulfitlaugen werden stets mehr oder weniger veränderte Lignine als Rückstand oder in Lösung erhalten. Alle diese Ligninmassen, Ligninpeche, Zellpeche, die entweder in Substanz anfallen oder aus den Aufschlußlaugen durch Eindampfen oder Abdestillieren erhalten werden, liefern bei der trockenen Destillation erhebliche Mengen Pechöle, deren Siedebeginn über z5o ° liegt und deren obere Siedegrenze wesentlich über 3oo° gelegen ist.It has now been found that these oils or fractions work equally well for purposes of acetic acid concentration, like those already mentioned in the patents mentioned for example cited; as opposed to heavy wood tar oils they are called in the future @) pitch oils «. In the saccharification of wood according to known Process or in the extraction of wood with oils, which the cellulose essentially leave unaffected, or when pulping wood with alkali lye or sulphite lye more or less modified lignins are always obtained as a residue or in solution. All these lignin masses, lignin pitch, cell pitch, which either occur in substance or obtained from the digestion liquors by evaporation or distillation, in the case of dry distillation, they produce considerable amounts of pitch oils, their boiling point is above z5o ° and whose upper boiling limit is well above 300 °.

Es wurde nun gefunden, daß diese rohen Öle oder beliebige Fraktionen derselben sich ebensogut für Zwecke der Essigsäurekonzentration eignen wie die beispielsweise in den genannten Patenten angeführten Öle.It has now been found that these crude oils or any fractions these are just as suitable for purposes of acetic acid concentration as those for example oils listed in the patents mentioned.

Die Zusammensetzung aller dieser Öle ist noch nicht genau bekannt, sie kommt aber für die Frage der Patentfähigkeit nicht in Betracht, denn selbst wenn die Pechöle einzelne Stoffe enthalten, die schon in früheren Patentschriften, insbesondere in der Patentschrift 42z 073, genannt sind, so ist doch ihre Herkunft und Zusammensetzung eine verschiedene, weshalb ihre Eignung zu dem gedachten Zwecke nicht vorauszusehen.war. Auch wenn die Pechöle ebenfalls schwere phenolische Holzteeröle (Kreosote) enthalten sollten; die- in -der.- Patentschrift 422 073 als geeignete Extraktionsmittel für Essigsäure angegeben sind, so sind sie in den Pechölen mit anderen Bestandteilen vermischt, und es konnte nicht vorausgesehen werden, daß solche Mischungen sich für den gedachten Zweck eignen.The exact composition of all these oils is not yet known, but it does not come into consideration for the question of patentability, because even if the pitch oils contain individual substances that are already mentioned in earlier patents, in particular in patent specification 42z 073 , so is but their origin and composition are different, which is why their suitability for the intended purpose could not be foreseen. Even if the pitch oils should also contain heavy phenolic wood tar oils (creosote); those -in -der.- Patent 422 073 are indicated as suitable extractants for acetic acid, they are mixed with other constituents in the pitch oils, and it could not be foreseen that such mixtures would be suitable for the intended purpose.

Der Vorteil, welcher in der Anwendung dieser Art von Extraktionsmitteln liegt, besteht darin,, daß Materialien, welche schwer, oft auch gar nicht verwertbar sind, für Zwecke der Essigsäurekonzentration erstmals nutzbar gemacht werden. In den meisten Fällen bewirkt die noch geringere Löslichkeit der so gekennzeichneten Öle in Wasser gegenüber den bisher bekannten Lösungsmitteln für Essigsäurekonzentrationszwecke einen weiteren technischen Vorteil. Beispiel 1 Buchenholzteerweichpech wird bis auf Koks destilliert; man erhält ein Rohöl, welches über 20o° zu sieden beginnt und dessen obere Siedegrenze man zweckmäßig bei 3r0° wählt, in einer Menge von ungefähr 30 °/o vom Weichpech. Je nach Art des Peches sind die Ausbeuten an den Fraktionen verschieden; man verwendet die Öle entweder roh oder man destilliert sie fraktioniert und nimmt die ausgiebigste Fraktion, beispielsweise die Fraktion 28o bis 32o°, zum Konzentrieren der Essigsäure nach einem der eingangs erwähnten Patente. Beispiel 2 Fichtenholzteer wird durch Destillation mit Wasserdampf oder im Vakuum von den flüchtigen Terpenen befreit; der Rückstand wird beispielsweise im Vakuum destilliert bis auf Koks. Man erhält hierbei schwere, in Wasser praktisch unlösliche Öle mit einem Siedebeginn von über 15o°, meist über 20o° und einer oberen Siedegrenze von über 300°, die man sehr gut für Zwecke der Essigsäurekonzentration nach den genannten Patenten benutzen kann.The advantage of using this type of extractant is, is, that materials which are difficult, often not even usable can be used for the first time for the purpose of acetic acid concentration. In in most cases causes the even lower solubility of the so labeled Oils in water versus the previously known solvents for acetic acid concentration purposes another technical advantage. Example 1 Beechwood tar soft pitch is made up to distilled on coke; a crude oil is obtained which begins to boil above 20o ° and its upper boiling limit is expediently chosen at 3r0 °, in an amount of approximately 30 per cent of the soft pitch. The yields of the fractions depend on the type of pitch different; the oils are either used raw or they are fractionally distilled and takes the most extensive fraction, for example the fraction 28o to 32o °, to the Concentration of acetic acid according to one of the patents mentioned at the beginning. example 2 Spruce tar is removed from the volatile terpenes freed; the residue is distilled, for example, in vacuo except for coke. Heavy oils which are practically insoluble in water are also obtained an initial boiling point of over 15o °, usually over 20o ° and an upper boiling limit of over 300 °, which is very good for the purpose of acetic acid concentration according to the above Can use patents.

Beispiel 3 Gewöhnliches Zellpech aus Sulfitablauge wird der trockenen Destillation unterworfen; man erhält hierbei neben wäßrigen, sauren und alkoholischen Destillaten reichlich über 15o ° siedende Ligninöle, deren obere Siedegrenze wesentlich über 30o° liegt. Diese Öle oder deren Fraktionen eignen sich vorzüglich für Zwecke der Essigsäurekonzentration nach den angeführten Patenten.Example 3 Ordinary cell pitch from sulphite waste liquor becomes dry Subjected to distillation; in addition to aqueous, acidic and alcoholic Distillates abundant lignin oils boiling above 150 °, the upper boiling limit of which is significant is above 30o °. These oils or their fractions are ideally suited for purposes the acetic acid concentration according to the cited patents.

Beispiel q.Example q.

Wird Holz nach einem der bekannten Säureverfahren verzuckert, so bleibt das Lignin des Holzes als unlöslicher, teeriger oder pechartiger Rückstand. Dieses Säurehgnin wird der trockenen Destillation unterworfen und liefert neben anderen Destillaten niedrigeren Siedepunktes wesentliche Mengen von in Wasser praktisch unlöslichen Ölen, die über 15o° zu sieden beginnen, und deren obere Siedegrenze wesentlich über 300' liegt. Diese Öle oder deren Fraktionen werden roh für Zwecke der Essigsäurekonzentration nach den genannten Patenten benutzt. Beispiel 5 Wird Holz mit organischen Extraktions-Mitteln, z. B. mit mehrwertigen Alkoholen, Phenolen oder anderen Ölen, extrahiert, so hinterbleibt nach dem Abdestillieren des Extraktionsmittels das Lignin des Holzes in mehr oder weniger verändertem Zustand als Ligninteer oder Ligninpech. Wird dieses Lignin der trockenen Destillation unterworfen, so erhält man neben anderen Destillaten eine große Menge von über z50° siedenden, in Wasser praktisch unlöslichen Ölen, deren obere Siedegrenze .über 300° liegt und die sich roh oder in Fraktionen geteilt ausgezeichnet für Zwecke der Essigsäurekonzentration nach den genannten Patenten eignen.If wood is saccharified using one of the known acid processes, the lignin of the wood remains as an insoluble, tarry or pitch-like residue. This acid gnin is subjected to dry distillation and, along with other distillates with a lower boiling point, provides substantial quantities of oils which are practically insoluble in water and which begin to boil above 150 ° and whose upper boiling limit is well above 300 °. These oils or their fractions are used raw for the purpose of acetic acid concentration according to the patents mentioned. Example 5 If wood is used with organic extraction agents, e.g. B. with polyhydric alcohols, phenols or other oils, so remains after distilling off the extractant the lignin of the wood in a more or less changed state as lignin tar or lignin pitch. If this lignin is subjected to dry distillation, a large amount of oils boiling above 50 °, practically insoluble in water, with an upper boiling limit of more than 300 ° and which, raw or divided into fractions, is excellent for the purpose of acetic acid concentration, is obtained, along with other distillates according to the patents mentioned.

Auch Lignine, Teer- oder Ligninpeche, die auf andere Weise gewonnen werden, liefern Lösungsmittel für den angegebenen Zweck.Also lignins, tar or lignin pitch obtained in other ways provide solvents for the stated purpose.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of concentrated acetic acid from dilute acetic acid by extraction in the liquid or vapor phase with a solvent which is sparingly or insoluble in water but has a high solubility for acetic acid and boiling over 150 ' , characterized in that one is used as the solvent or concentration agent the crude, over 150 ° boiling oils or their fractions, which are obtained in the distillation of wood tar soft pitch or wood lignin except for coke, are used.