DE664576C

DE664576C - Process for obtaining glycerine from liquids containing carbohydrates fermented on glycerine

Info

Publication number: DE664576C
Application number: DEH145479D
Authority: DE
Inventors: Dr Anton Hintermaier
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1935-11-01
Filing date: 1935-11-01
Publication date: 1938-08-29

Description

Verfahren zum Gewinnen von Glycerin aus auf Glycerin vergorenen kohlehydrathaltigen Flüssigkeiten Bei der Herstellung von Gärungsglycerin aus kohlehydrathaltigen Flüssigkeiten, insbesondere durch Vergären von Dickschlempe oder Melasse, erhält man bekanntlich stark verunreinigte Gemische. Bei der Gewinnung dieses Glycerins aus derartigen stark verunreinigten Gemischen ist man bisher stets auf Schwierigkeiten gestoßen, da beispielsweise Verunreinigungen organischer Art, wie Eiweißkörper, organische Basen u. dgl., dem Glycerin derart anhaften, daß eine einwandfreie Trennung des Glycerins von diesen Stoffen nur schwer möglich ist.Process for obtaining glycerine from carbohydrate-containing substances fermented on glycerine Liquids In the production of fermentation glycerine from liquids containing carbohydrates, is known to be obtained in particular by fermenting thick stillage or molasses heavily contaminated mixtures. When extracting this glycerine from such heavily contaminated mixtures one has always encountered difficulties so far, since, for example, impurities of an organic nature, such as protein bodies, are organic Bases and the like, adhere to the glycerol in such a way that perfect separation of the It is difficult to obtain glycerine from these substances.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, Glycerin aus solchen Gemischen, die bei der Herstellung von Gärungsglycerin unter Verwendung kohlehydrathaltiger Flüssigkeiten .anfallen, derart herauszulösen, daß die Verunreinigungen zurückbleiben.The present invention relates to a method of glycerol from such Mixtures that are used in the production of fermentation glycerine containing carbohydrates Liquids. Accumulate to dissolve out in such a way that the impurities remain.

Nach dem neuen Verfahren werden derartige Gemische mit solchen Mengen von kolloiden Stoffen organischer oder anorganischer Art, welche gleichzeitig absorbierende Eigenschaften besitzen, vermischt, daß eine feste Masse entsteht. Aus der so erhaltenen festen Masse wird, gegebenenfalls nach vorhergegangener Trocknung, das Glycerin herausgelöst. Die feste Masse kann in verschiedenster Form verwendet werden, z. B. in Form eines Pulvers, in Form von Preßkörpern, in granulierter Form usw. Als kolloide Stoffe kommen bei dieser Arbeitsweise z. B. Kieselgur, Kieselkreide, aktive Kohle, Sägemehl, Torf, Lignin, Bleicherden, Tone u. dgl. zur Anwendung. Als Lösungsmittel für Glycerin sind, wie bekannt, z. B. aliphatische Alkohole, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Amylalkohol, oder Ketone, wie Aceton oder Methyläthylketon, Ätheralkohole oder Ester, wie Athylacetat, geeignet. Ferner können auch Gemische der genannten Lösungsmittel zur Anwendung gelangen.According to the new process, such mixtures are produced with such amounts of colloidal substances of an organic or inorganic nature, which at the same time are absorbent Have properties, mixed, that a solid mass is formed. From the thus obtained solid mass, if necessary after previous drying, becomes the glycerine detached. The solid mass can be used in various forms, e.g. B. in the form of a powder, in the form of compacts, in granulated form, etc. As colloidal substances come in this way of working z. B. kieselguhr, diatomaceous chalk, active Coal, sawdust, peat, lignin, fuller's earth, clays and the like are used. As a solvent for glycerine are, as is known, e.g. B. aliphatic alcohols, such as methyl, ethyl, Propyl, butyl and amyl alcohol, or ketones, such as acetone or methyl ethyl ketone, Ether alcohols or esters, such as ethyl acetate, are suitable. Mixtures can also be used of the solvents mentioned are used.

Das nach erfolgter Extraktion erhaltene Gemisch, welches aus Glycerin, Wasser, Lösungsmittel und nur solchen Verunreinigungen besteht, die sich leicht abtrennen lassen, kann in einfacher Weise aufgearbeitet werden. Das nach diesem Verfahren erhaltene Glycerin ist ziemlich hell und genügt z. B. den Anforderungen, die an Dynamitglycerin gestellt werden.The mixture obtained after extraction, which consists of glycerine, It consists of water, solvents and only those impurities that can easily be found can be separated can be worked up in a simple manner. That after this The glycerin obtained by the process is quite light-colored and is sufficient e.g. B. the requirements, which are placed on dynamite glycerine.

Das neue Aufarbeitungsverfahren hat gegenüber bekannten Methoden denVorteil, daß eine Vorreinigung oder eine Konzentration des Gemisches fortfällt und daß das Glycerin von den meist hartnäckig anhaftenden Verunreinigungen vollkommen getrennt werden kann. Zudem sind die Ausbeuten an Glycerin bei diesem Verfahren besser als bei den bekannten Methoden.The new work-up process has the advantage over known methods that a pre-cleaning or a concentration of the mixture is omitted and that Glycerine from the mostly stubbornly adhering impurities completely can be separated. In addition, the yields of glycerol in this process are better than the known methods.

Zur Gewinnung von Glycerin aus Melasseschlempe hat man bereits vorgeschlagen,- die Melasseschlempe möglichst weitgehend zu" trocknen und das Glycerin anschließend aus dem getrockneten Erzeugnis herauszulösen. Dieses Verfahren ist jedoch mit großen Schwierigkeiten verbunden und liefert kein brauchbares Glycerin, da eine Trocknung der Schlempe nicht so durchzuführen ist, daß ein vollkommen trockenes Erzeugnis in Form eines Pulvers erhalten werden kann. Bei der Trocknung von Schlempe erhält man vielmehr stets eine zähe sirupartige Masse, deren Extraktion in der Praxis große Schwierigkeiten bereitet und bei der niemals ein brauchbares Glycerin gewonnen werden kann. Demgegenüber werden bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung als Ausgangsmaterial für die Extraktion leicht schüttbare, trockene Erzeugnisse gewonnen, aus denen sich das Glycerin auf bekannte Art leicht herauslösen läßt.For the extraction of glycerine from molasses liquor one has already suggested, to "dry the molasses mash as much as possible and then the glycerine." to dissolve out of the dried product. However, this procedure is great with Difficulties involved and does not provide any usable glycerine, as a drying process the stillage cannot be carried out in such a way that a completely dry product can be obtained in the form of a powder. Receives when drying stillage one rather always a viscous syrupy mass, the extraction of which is great in practice Causes difficulties and in which a usable glycerine can never be obtained can. On the other hand, in the method of the present invention, as the starting material for the extraction easily pourable, dry products obtained from which the glycerine can be easily removed in a known manner.

Es ist ferner bereits ein Verfahren zur Aufarbeitung von Brennereischlempe auf Glycerin bekannt, welches darin besteht, daß man Brennereischlempe mit Cellulose, beispielsweise mit Holzcellulose, vermischt und aus dem so erhaltenen Produkt das Glycerin anschließend extrahiert. Auch dieses Verfahren weicht von dem Verfahren der vorliegenden Erfindung weit ab, da Brennereischlempen bekanntlich Erzeugnisse sind, die sich in ihrer Zusammensetzung von dem erfindungsgemäß zur Verwendung gelangenden Gärungsglycerin stark unterscheiden. So enthält Brennereischlempe als das bei der Alkoholgärung entstehende Enderzeugnis im Höchstfall 3 % Glycerin, während auf Glycerin vergorene Dickschlempe oder Melasse über 30 °1o Glycerin enthalten kann. Auf Grund ihrer stofflichen Zusammensetzung sind Brennereischlempen bekanntlich leichter zu reinigen als Schlempen, die auf Glycerin vergoren wurden. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung, welches sich ausschließlich auf die Gewinnung von Gärungsglycerin bezieht, zeigt nun erstmalig einen Weg, Gärungsglycerin auf einfache Weise in hochwertiger Beschaffenheit zu :gewinnen. Beispiele: i. 2 Teile Dickschlempe (3o° Be) werden mit einem Teil Kieselgur gleichmäßig ver- inischt und das Material auf Horden den m it bei ce "' getrocknet. Die so erhal- ußer ly, #se N ird _tc ( nn extrahiert. in einem Extr'aktions- Der Extrakt ' eWh'u a G rin noch Wässer und ein wasserunlösliches 01, welches durch Zentrifugieren entfernt werden kann. Man erhält so ein etwa 5o°/oiges Glycerin, das nach Verdampfen des Wassers durch Destillation weiter gereinigt werden kann.Furthermore, a method for processing distillery mash to glycerol is already known, which consists in mixing distillery mash with cellulose, for example with wood cellulose, and then extracting the glycerol from the product thus obtained. This method also differs widely from the method of the present invention, since distillery mashes are known to be products which differ greatly in their composition from the fermentation glycerol used according to the invention. Distillery mash, for example, as the end product resulting from alcohol fermentation, contains a maximum of 3% glycerine, while thick stillage or molasses fermented on glycerine can contain more than 30 ° 10 glycerine. Due to their material composition, distillery stills are known to be easier to clean than stills that have been fermented on glycerine. The process of the present invention, which relates exclusively to the production of fermentation glycerol, now for the first time shows a way of obtaining fermentation glycerol in a simple manner in a high quality: win. Examples: i. 2 parts thick stillage (3o ° Be) are mixed evenly with one part diatomaceous earth. inisch and the material on hordes the ith 'dried at ce. "The so-preservation except ly, #se N is _tc ( nn extracted. in an extra action- The extract ' eWh'u a G rin still waters and a water-insoluble oil which can be removed by centrifugation. This gives about 50% glycerol which, after the water has evaporated, can be further purified by distillation.

2. 3 Teile Dickschlempe werden nzit i Teil Sägemehl vermischt. Die erhaltene Masse wird mit Methanol extrahiert. Die Aufarbeitung des Extraktes geschieht wie in Beispiel i.2. 3 parts thick stillage are mixed with 1 part sawdust. the obtained mass is extracted with methanol. The extract is worked up as in example i.

3. i Teil Torf wird mit 23 Teilen Dickschlempe, die durch Vergären von Melasse unter solchen Bedingungen gewonnen wurde; daß hauptsächlich Glycerin entstand, vermischt. Die Masse wird getrocknet und mit Essigester extrahiert: Die erhaltene Lösung wird eingeengt, wodurch sich das Glycerin ausscheidet, während die Verunreinigungen in dem darüberstehenden Essigsäureäthylester gelöst bleiben. Das Glycerin wird abgetrennt und destilliert: Man erhält bei der Destillation nur wenig Rückstand, da sich das so gewonnene Glycerin durch hohe Reinheit auszeichnet.3. i part peat is mixed with 23 parts thick stillage, which was obtained by fermenting molasses under such conditions; that mainly glycerine was produced, mixed. The mass is dried and extracted with ethyl acetate: the solution obtained is concentrated, whereby the glycerol separates out, while the impurities remain dissolved in the ethyl acetate above. The glycerine is separated off and distilled: only a small amount of residue is obtained in the distillation, since the glycerine obtained in this way is characterized by its high degree of purity.

.4. 23 Teile der im Beispiel 3 genannten Dickschlempe werden mit einem Teil vorgetrocknetem Sägemehl in einer Mischschnecke vermengt und anschließend in einem Vakuumtrockner von der vorhandenen Feuchtigkeit befreit. Die Masse wird hierauf mit Methyläthylketon extrahiert. Der Extrakt wird eingedampft und zentrifugiert. Man erhält so ein 8oo/oiges Rohglycerin, welches durch Destillation weitergereinigt wird..4. 23 parts of the thick stillage mentioned in Example 3 are with a Part of the pre-dried sawdust is mixed in a mixing screw and then in freed from the existing moisture in a vacuum dryer. The crowd is on this extracted with methyl ethyl ketone. The extract is evaporated and centrifuged. This gives an 80% crude glycerol which is further purified by distillation will.

Claims

CLAIM OF THE PATENT: Process for the extraction of Glvceriti from on Glycerin fermented carbohydrate liquids; especially thick liquor or molasses, characterized in that all fermentation products are made by means of colloids organic or inorganic type initially converted into solid masses and from these the glycerin is then extracted through organic solvents.