DE518402C

DE518402C - Process for the production of stable peroxide, persalt and peraure solutions

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Publication number: DE518402C
Application number: DEO15967D
Authority: DE
Original assignee: OESTERR CHEM WERKE
Current assignee: OESTERR CHEM WERKE
Priority date: 1926-09-16
Filing date: 1926-09-22
Publication date: 1931-02-14
Also published as: GB277628A

Description

Bur. »na, -^Bur. »Well - ^

1818th

AUSGEGEBEN AM 14. FEBRUAR 1931ISSUED ON FEBRUARY 14, 1931

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 8i GRUPPElCLASS 8i GROUP

O 75967 IVaj8i Tag der Bekanntmachung über die Erteilung des Patents: 2g. Januar O 75967 IVaj8i Date of publication of the patent grant: 2g. January

Österreichische Chemische Werke Ges. m. b. H. in WienAustrian Chemical Works Ges. M. B. H. in Vienna

Verfahren zur Herstellung stabiler Peroxyd-, Persalz- und PersäurelösungenProcess for the preparation of stable peroxide, persalt and peracid solutions

Patentiert im Deutschen Reiche vom 22. September 1926 abPatented in the German Empire on September 22, 1926

Die Priorität der Anmeldung in Österreich vom 16. September 1926 ist in Anspruch genommen.The priority of the registration in Austria of September 16, 1926 has been claimed.

-Es sind viele Verfahren bekannt, die bezwecken, Lösungen leicht zersetzbarer Sauerstoffträger, wie beispielsweise Peroxydlösungen, haltbar zu machen. So ist bereits vorgeschlagen worden, Peroxydlösungen bestimmte organische \^erbindungen, wie Alkohol oder mit besserem Erfolg Harnsäure und Barbitursäure, Acylester von Aminooxycarbonsäuren, Acetanilid, Acet-p-phenetidid u. dgl.- Many processes are known which aim to produce solutions of easily decomposable oxygen carriers, such as peroxide solutions to make them durable. So is already suggested Peroxide solutions of certain organic compounds, such as alcohol or with better success uric acid and barbituric acid, acyl esters of aminooxycarboxylic acids, Acetanilide, acet-p-phenetidide and the like.

zuzusetzen. Auch ein Zusatz von Seife oder Gerbsäure soll sich bewährt haben. Von anorganischen Stoffen ist bekannt, daß Natriumchlorid in gewissem Sinne konservierend auf Wasserstoffsuperoxydlösungen wirkt, desgleichen daß pyrophosphorsaure Salze, insbesondere Natriumpyrophosphat, zur Stabilisierung leicht zersetzbarer Sauerstoffträger geeignet sind. Ferner sind Verfahren bekannt geworden, die die Aktivierung von Peroxydlösungen für die Zwecke der Bleicherei betreffen. to add. The addition of soap or tannic acid is also said to have proven effective. From inorganic It is known to substances that sodium chloride has a certain preservative effect on hydrogen peroxide solutions that pyrophosphoric acid salts, especially sodium pyrophosphate, for stabilization easily decomposable oxygen carriers are suitable. Methods are also known which concern the activation of peroxide solutions for the purposes of bleaching.

Diese Verfahren erfüllen wohl zum Teil die gestellten Anforderungen, die aber nur auf ein Ziel gerichtet sind. Durch bekannte Verfahren zur Stabilisierung von Peroxydlösungen kann allerdings eine gute Haltbarkeit erzielt werden, doch ist dann die Bleichkraft dieser stabilisierten Lösungen gering. Andererseits zeigen aktivierte Lösungen zwar eine gute Bleichwirkung.'doch ist in diesen Fällen der Verbrauch an Wasserstoffsuperoxyd sehr hoch.Some of these processes meet the requirements, but they only meet them aimed at a goal. By known methods for stabilizing peroxide solutions however, good durability can be achieved, but then the bleaching power is these stabilized solutions are low. On the other hand, activated solutions show though a good bleaching effect; but in these cases the consumption of hydrogen peroxide is very high.

Das vorliegende Verfahren zur Herstellung stabiler Peroxyd-. Persalz- und Persäurelösungen besteht nun im Wesen darin, daß den Lösungen ein Alkalipyrophosphat und ein Alkalichlorid oder ein Alkalipyrophosphat und ein Alkalisilikat oder ein Alkalipyrophosphat. ein Alkalisilikat und ein Alkalichlorid gemeinsam zugesetzt werden.The present process for making stable peroxide. Persalt and peracid solutions is essentially that the solutions contain an alkali metal pyrophosphate and a Alkali chloride or an alkali pyrophosphate and an alkali silicate or an alkali pyrophosphate. an alkali silicate and an alkali chloride are added together.

Überraschenderweise hat sich -gezeigt, daß diese Zusatzstoffe einander günstig beeinflussen, indem ihre spezifischen Wirkungen wechselseitig eine bedeutende Steigerung erfahren. So wird die stabilisierende Wirkung des Pyrophosphates durch die Gegenwart der aktivierend wirkenden Chloride bzw. Silikate erhöht, wogegen auch umgekehrt der Stabilisator die aktivierende Wirkung der andern Komponenten steigert. Durch den gleichzeitigen Zusatz dieser stabilisierenden und aktivierenden Stoffe wird der durch katalytische Zersetzung der Rleichlöiung hervorgerufene Fehlverbrauch an Peroxyden auf ein Minimum herabgesetzt. Keiner der einzelnen Zusätze kann allein auch nur annähernd den Peroxydlösungen die erwähnten günstigenSurprisingly, it has been shown that these additives influence each other favorably by their specific effects mutually experience a significant increase. So will the stabilizing effect of the pyrophosphate due to the presence of the activating chlorides or silicates while the other way around the stabilizer increases the activating effect of the others Components increases. Through the simultaneous addition of these stabilizing and activating Substances are caused by the catalytic decomposition of the Rleichlöiung Incorrect consumption of peroxides reduced to a minimum. None of the individual additions can only approximate the favorable peroxide solutions mentioned

yg
Eigenschaften gehen. Die Zugabe der einzel-yg
Properties go. The addition of the single

nen Komponenten allein ist vielmehr unter verschiedenen Verhältnissen sogar schädlich. Die nach dem vorliegenden Yerfahren hergestellten stabilen Lösungen von Sauerstoffträgem, wie Peroxydlosungen, sind in der handelsüblichen Konzentration, z. B. mit einem Gehalt von 30 °/₀ H₂O₂, praktisch beständig und bleiben es auch, beim Verdünnen auf die bei den verschiedenen Bleichprozessen üblichen geringeren Konzentrationen, z. B. 3 °/₀. ι %, 0,5 °/₀ H₂O₂. Außerdem ist die Haltbarkeit in hohem Maße unabhängig von der Azidität und Alkalität. Diese ganz überraschende Stabilität, die unter den verschiedensten \^rerhältnissen bestehen bleibt, ist durch bekannte Verfahren auch nicht annähernd zu erreichen. Sie ist wirtschaftlich von höchster Bedeutung, da sie neue Wege für die Anwendung solcher Peroxydlosungen so erschließt und auch klimatische Einflüsse weitgehend ausschaltet. So werden durch das neue Verfahren beispielsweise die vielen Schwierigkeiten überwunden, die der Lieferung und der Lagerung von Peroxydlosungen in tropischen Ländern entgegenstehen. Abgesehen von der hervorragenden Stabilität, ist diesen Lösungen, wie Versuche zeigten, ferner eine ganz besondere Bleichkraft eigen, die auch bei sehr geringem Peroxydverbrauch voll zur Geltung kommt, so daß ein in höchstem Maße wirtschaftliches Arbeiten ermöglicht ist.Rather, it can even be harmful under various circumstances. The stable solutions of oxygen carriers, such as peroxide solutions, produced according to the present Y are in the commercial concentration, e.g. B. with a content of 30 ° / ₀ H ₂ O ₂ , practically stable and remain so when diluted to the lower concentrations customary in the various bleaching processes, z. B. 3 ° / ₀ . ι%, 0.5 ° / ₀ H ₂ O ₂ . In addition, the shelf life is largely independent of acidity and alkalinity. This very surprising stability that persists receives nissen ^r under various \ is to achieve even approximately by known methods. It is of the highest economic importance, as it opens up new ways for the application of such peroxide solutions and also largely eliminates climatic influences. For example, the new process overcomes the many difficulties encountered in the delivery and storage of peroxide solutions in tropical countries. Apart from the excellent stability, these solutions, as tests have shown, also have a very special bleaching power, which comes into its own even with very little peroxide consumption, so that extremely economical work is possible.

example 1

Einer 30 °/_oigen Peroxydlösung werden 2,5 °/₀ Na₄P₂O₇ · 10 aqua und 1 °/₀ NaCl zugesetzt, worauf die übliche schwach saure Reaktion durch Zusatz von Säure, z. B. Schwefelsäure, wieder eingestellt wird. Die so hergestellte Handelsware zeigt bei mehrstündigem Erwärmen auf 70⁰ C nur einen Zersetzungsverlust von 0,23 °/₀ des ursprünglich vorhandenen aktiven Sauerstoffes. Dieselbe Lösung mit einem Zusatz von Natriumpyrophosphat allein in der Menge von 2,5 °/o hat unter gleichen Verhältnissen einen Zersetzungswert von über 1 °/₀ des ursprünglich vorhandenen aktiven Sauerstoffes. Ebenso zersetzt sich eine Lösung, der Natriumchlorid allein zugegeben wurde, in bedeutend höherem Maße. In einer Zeit von sechs Wochen erfuhr die nach dem neuen Verfahren behandelte Peroxydlösung bei 35 bis 40⁰ C überhaupt keine Abnahme. Bei der Bleichung von Stroh mit einer auf 3 °/o verdünnten Peroxydlösung dieser Art, die bei 70⁰ C vorgenommen wurde, konnte bei sechsstündiger Dauer weder bei saurer oder neutraler noch bei alkalischer Reaktion eine Konzentrationsabnahme festgestellt werden. Die Bleichrlotte hat vielmehr in allen Fällen infolge der Verdunstung an Konzentration zugenommen. Der Verbrauch an Peroxyd bei der Bleiche lag unter den angegebenen Bedingungen ohne Ausnahme zwisehen 15 und 17% der ursprünglich vorhandenen Peroxydmenge, während z. B. bei Verwendung-von normalem 3 °/_oigem Peroxyd in alkalischer Lösung ein Verbrauch von über 80 °/o festgestellt wurde. Ferner ist auch die Bleichwirkung bei Verwendung der nach dem neuen Verfahren hergestellten Peroxydlösuugen ganz bedeutend besser.A 30 ° / _o aqueous peroxide solution 2.5 ° / ₀ Na ₄ P ₂ O ₇ · 10 aqua and 1 ° / ₀ of NaCl are added, followed by the usual weakly acidic reaction by the addition of acid, for. B. sulfuric acid, is set again. The commercial product thus prepared shows only a decomposition loss of 0.23 ° / ₀ of the initially present active oxygen for several hours of heating to 70 ⁰ C. The same solution with an addition of sodium pyrophosphate alone in the amount of 2.5 per cent has, under the same conditions, a decomposition value of over 1 per _{cent of} the originally present active oxygen. Likewise, a solution to which sodium chloride has been added alone decomposes to a significantly greater extent. In a period of six weeks, the treated according to the new method peroxide solution at 35 to 40 ⁰ C underwent no decrease. In the bleaching of straw with at 3 ° / o dilute peroxide solution of this type that was made at 70 ⁰ C, a decrease in concentration was observed at six hours' duration, either in acidic or neutral or in an alkaline reaction. Rather, the bleaching liquor has increased in concentration in all cases as a result of evaporation. The consumption of peroxide in the bleaching was under the specified conditions without exception between 15 and 17% of the originally present amount of peroxide, while z. B. Use-of was in normal 3 ° / _o sodium peroxide in alkaline solution, a consumption of o noted above 80 ° /. Furthermore, the bleaching effect is also very significantly better when using the peroxide solutions prepared by the new process.

Example a yg

Einer 30 ^a/_uigen Peroxydlösung werden 2,5 7„ Na₄P₂O₇ · 10 aqua, 0,5 % NaCl und 1 °/₀ Wasserglas zugefügt, worauf z. B. mit Phosphorsäure wieder auf schwach saure Reaktion eingestellt wird. Diese 30 °/<>ige Peröxydlösung kann z. B. sehr vorteilhaft als Handelsware zum Bleichen von Wolle verwendet werden. Bei mehrstündigem Erhitzen auf 70⁰ C zeigte eine auf diese Art hergestellte Lösung kaum einen Zersetzungsverlust, wogegen die als Ausgangsprodukt verwendete Peroxydlösung einen Zersetzungswert von 2,3 °/o aufwies.A 30 ^a / _u aqueous peroxide solution, 2.5 7 "Na ₄ P ₂ O ₇ · 10 aqua, 0.5% NaCl and 1 ° / ₀ water glass added thereto, followed z. B. is adjusted again to weakly acidic reaction with phosphoric acid. This 30 ° / <> strength peroxide solution can, for. B. can be used very advantageously as a commodity for bleaching wool. For several hours of heating to 70 ⁰ C a solution prepared in this way showed hardly any decomposition loss of the peroxide solution used as starting material whereas a decomposition value of 2.3 ° / o exhibited.

Bei der Bleichung der Wolle, vorgenommen mit einer auf 0,5 °/o verdünnten Peroxydlösung dieser Art bei 40 bis 50⁰ C, wurden bei etwa fünfstündiger Dauer sehr schöne Bleicherfolge erzielt. Der Verbrauch an Peroxyden war nur sehr gering. Von der ursprünglich vorhandenen Peroxydmenge wurden 10 bis 20 °/o verbraucht, während bei Verwendung von nicht behandelten Peroxydlosungen unter gleichen Verhältnissen teilweise eine sehr rasche und gänzliche Zerstörung des Peroxyds eingetreten ist, ohne daß dabei eine 10c nennenswerte Bleichwirkung zu verzeichnen gewesen wäre. Das Produkt eignet sich insbesondere für Sorten von Wolle, die spezifische, nicht entfernbare Katalysatoren enthalten,, die dann bei Verwendung normaler io; Peroxydlosungen eine rasche Zersetzung herbeiführen, so daß sich Wolle dieser Art nicht oder nur unvollständig bleichen läßt. Die angegebenen Verbrauchszahlen von nur 10 bis 20 °/o beziehen sich auf die Behandlung der- nc artiger schwer zu bleichender Wollesorten.In the bleaching of wool, made with a 0.5 ° / o dilute peroxide solution of this kind at 40 to 50 ⁰ C, were obtained very good bleaching success in about five hours' duration. The consumption of peroxides was very low. Of the originally present amount of peroxide, 10 to 20 per cent. Was consumed, while the use of untreated peroxide solutions under the same conditions sometimes resulted in very rapid and complete destruction of the peroxide without any noticeable bleaching effect being recorded. The product is particularly suitable for types of wool that contain specific, non-removable catalysts, which are then used when normal io; Peroxide solutions cause rapid decomposition, so that wool of this type cannot be bleached or can only be bleached incompletely. The stated consumption figures of only 10 to 20% relate to the treatment of such types of wool which are difficult to bleach.

Example

Zu einer 30 °/oi§^en Peroxydlösung werden 2 °/₀ Na₄P₂O₇ · 10 aqua, 0,5 °/₀ NaCl, 1 °/₀ n; Türkischrotöl und 1 °/₀ Wasserglas zugegeben, worauf die Lösung durch Zusatz von Phosphorsäure wieder schwach sauer gemacht wird. Diese 30 °/_oige Peroxydlösung ist z. B. ein sehr geeignetes Bleichmittel für die Filz- 12t bleiche, da man bei diesen Textilien überraschend gute Bleichgrade erhält. Die 30 °j_oige To a 30 ° / ^s oi§ peroxide solution is 2 ° / ₀ Na ₄ P ₂ O ₇ · 10 aqua, 0.5 ° / ₀ NaCl, 1 ° / ₀ n; Turkey red and 1 ° / ₀ water glass added is made weakly acidic and the solution again by addition of phosphoric acid. This 30 ° / _o sodium peroxide solution is z. B. a very suitable bleaching agent for felt bleaching, as one obtains surprisingly good degrees of bleaching with these textiles. The 30 ° j _cent,

Lösung hat eine außerordentlich gute Haltbarkeit und eignet sich aus diesem Grunde auch sehr für den Versand. Es konnte z. B. bei dreistündigem Erhitzen auf "o° C überhaupt keine Abnahme festgestellt werden.Solution has an extremely good shelf life and is therefore also very suitable for shipping. It could e.g. B. when heated for three hours to "0 ° C no decrease at all can be found.

Die Bleichung der Filze, \'orgeuommen mit einer auf 2 "/„ verdünnten Peroxydlösung dieser Art, bei schwach ammoniakalischer Reaktion und einer Temperatur von 50⁰ C, verbraucht bei fünfstündiger Dauer nur etwa 20 "/„ des ursprünglich im Bleichbad vorhandenen Peroxyds. λνο1>εϊ der Erfolg der Bleiche sehr gut ist.The bleaching of the felts, \ 'orgeuommen with a 2 "/" dilute peroxide solution of this kind, at weak ammoniacal reaction and a temperature of 50 ⁰ C, consumed in five hours' duration, only about 20 "/" of the originally present in the bleaching peroxide. λνο1> εϊ the success of the bleach is very good.

Tn gleicher Weise lassen sich auch besonders beständige und wirksame Persalz- und Persäurelösungen gewinnen.In the same way, particularly stable and effective persalt and Obtain peracid solutions.

Claims

Patent claims:

1. \ 'Experienced to make more stable Peroxide, persalt and peracid solutions, especially for bleaching purposes, characterized by that.! the solutions include an alkali pyrophosphate and an alkali chloride or an alkali pyrophosphate and an alkali silicate or an alkali pyrophosphate, an alkali silicate and an alkali chloride are added together.

2. Embodiment of the method according to claim r, characterized in that the solutions are adjusted to an acidic reaction after adding the additives.