DE1277797B - Method of bleaching - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
D061D061
Deutsche Kl.: 8 i -1German class: 8 i -1
Nummer: 1 277 797Number: 1 277 797
Aktenzeichen: P 12 77 797.8-43 (D 23377)File number: P 12 77 797.8-43 (D 23377)
Anmeldetag: 18. Juli 1956 Filing date: July 18, 1956
Auslegetag: 19. September 1968Opening day: September 19, 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bleichen von natürlichen oder synthetischen Fasern, aus ihnen hergestellten Garnen oder Textilwaren mittels einer sauren wäßrigen Lösung von Peroxomonoschwefelsäure, Peroxomonophosphorsäure oder Gemischen von Salzen von Peroxoschwefelsäure oder Peroxophosphorsäure mit starken Säuren, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Behandlung — gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur — in Gegenwart von Halogenionen liefernden Stoffen und in Ab-Wesenheit von Stabilisatoren für Wasserstoffperoxid durchgeführt wird, wobei auf jedes Atom aktiven Sauerstoff mindestens zwei Äquivalente Halogenionen zugegen sind.The invention relates to a method for bleaching natural or synthetic fibers from them manufactured yarns or textile goods using an acidic aqueous solution of peroxomonosulphuric acid, Peroxomonophosphoric acid or mixtures of salts of peroxosulphuric acid or peroxophosphoric acid with strong acids, which is characterized in that the treatment - if necessary at elevated temperature - in the presence of substances that produce halogen ions and in absent-mindedness of stabilizers for hydrogen peroxide is carried out, being active on each atom Oxygen at least two equivalents of halogen ions are present.
Peroxomonoverbindungen sind schon seit langer Zeit bekannt. Sie entstehen beispielsweise durch Einwirkung von starken Säuren, wie Schwefelsäure, auf Salze der Peroxoschwefelsäure oder der Peroxophosphorsäure, z. B. auf Kaliumperoxosulfat, Ammoniumperoxosulfat oder Kaliumperoxophosphat, ebenso auf Salze organischer Peroxosäuren.Peroxomono compounds have been known for a long time. They arise, for example, through action from strong acids, such as sulfuric acid, to salts of peroxosulphuric acid or peroxophosphoric acid, z. B. on potassium peroxosulfate, ammonium peroxosulfate or potassium peroxophosphate, as well on salts of organic peroxo acids.
Als Stoffe, die in dem verwendeten wäßrigen Medium Halogenionen liefern, können beispielsweise Salzsäure, Kochsalz, Kaliumchlorid, Calciumchlorid oder Bariumchlorid verwendet werden.Substances which supply halogen ions in the aqueous medium used can, for example Hydrochloric acid, table salt, potassium chloride, calcium chloride or barium chloride can be used.
Bei der Durchführung des Bleichverfahrens hat es sich gezeigt, daß man schon mit sehr geringen Mengen des Aktivsauerstoffs gute Bleichwerte erhalten kann, z. B. mit 0,1 bis 1,0 g Aktivsauerstoff, der jodometrisch bestimmbar ist, je Liter Bleichbad.When carrying out the bleaching process, it has been shown that even with very little Amounts of active oxygen can get good bleaching values, e.g. B. with 0.1 to 1.0 g of active oxygen, which can be determined iodometrically, per liter of bleach bath.
Das Bleichverfahren wird zweckmäßig bei erhöhten Temperaturen, z. B. bei Temperaturen zwischen 50 und 100° C, durchgeführt.The bleaching process is conveniently carried out at elevated temperatures, e.g. B. at temperatures between 50 and 100 ° C.
Das beschriebene Bleichverfahren eignet sich vornehmlich für solche Faserstoffe, die auf Grund ihres Aufbaus eine Behandlung im sauren Bereich vertragen. The bleaching process described is particularly suitable for those fibrous materials that, due to their Build-up tolerate a treatment in the acidic area.
In der deutschen Patentschrift 518 402 wird ein Verfahren zur Herstellung stabiler Peroxid-, Persalz- und Persäurelösungen durch Zusatz von Alkalichlorid, insbesondere gemeinsam mit Alkalisilikat und Alkalipyrophosphat, beschrieben. Die Stabilisatorzusätze sind in geringen, weit unterstöchiometrischen Mengen vorgesehen.In the German patent 518 402 a process for the production of stable peroxide, persalt and peracid solutions by adding alkali chloride, especially together with alkali silicate and alkali pyrophosphate. The stabilizer additives are low, far below the stoichiometric number Quantities provided.
Überraschend ist nun, daß bei Zugabe von Chloridionen allein, und zwar im mindestens stöchiometrischen Verhältnis, zu Lösungen von Peroxomonoschwefelsäure oder Peroxomonophosphorsäure eine Bleichlösung entsteht, deren Bleichwirkung durch das Zusammenwirken der Peroxomonoschwefelsäure oder Peroxomonophosphorsäure Verfahren zum BleichenIt is now surprising that when only chloride ions are added, at least at least stoichiometric ratio, to solutions of peroxomonosulfuric acid or peroxomonophosphoric acid a bleaching solution is created whose bleaching effect is due to the interaction of peroxomonosulfuric acid or peroxomonophosphoric acid method of bleaching
Anmelder:Applicant:
Deutsche Gold- und Silber-Scheide-AnstaltGerman gold and silver sheath institute
vormals Roessler,formerly Roessler,
6000 Frankfurt, Weißfrauenstr. 96000 Frankfurt, Weißfrauenstr. 9
Als Erfinder benannt:
Dr. Karl Dithmar,
Dipl.-Chem. Dr. Elfriede Neujoks,
6000 FrankfurtNamed as inventor:
Dr. Karl Dithmar,
Dipl.-Chem. Dr. Elfriede Neujoks,
6000 Frankfurt
mit den Chloridionen in der sauren Lösung erheblich diejenige der Säuren allein übertrifft.with the chloride ions in the acidic solution considerably exceeds that of the acids alone.
Endlose Kunstseidefasern aus Polyacrylnitril wurden mit dem sauren Kaliumsalz der Peroxomonoschwefelsäure KHSO5 bei 9O0C gebleicht. Das Bleichbad enthielt im Liter 5 g saures Kaliumsalz der Peroxomonoschwefelsäure (Aktiv-Sauerstoffgehalt jodometrisch ermittelt 0,25 g/l) und 10 g Natriumchlorid.Endless rayon fibers from polyacrylonitrile have been bleached with the acid potassium salt of peroxomonosulphuric acid KHSO 5 at 9O 0 C. The bleach bath contained 5 g of the acidic potassium salt of peroxomonosulphuric acid (active oxygen content, determined iodometrically 0.25 g / l) and 10 g of sodium chloride per liter.
Der pH-Wert betrug etwa 2,0. Bereits nach 15 bis 20 Minuten wurde ein guter Weißgehalt der ursprünglich stark gelben Seide erzielt.The pH was about 2.0. After just 15 to 20 minutes, the whiteness of the original was good strong yellow silk scored.
Nach den Angaben von R. H. V al en c ei Journal Soc. ehem. Ind., 45, I, S. 66, 1926, wurde aus Kaliumperoxodisulfat K2S2O8 und konzentrierter Schwefelsäure eine verdünnte Lösung von Peroxomonoschwefelsäure H2SO6 hergestellt. Daraus wurde eine Bleichlösung hergestellt, die etwa 0,7 bis 0,8 g/l Aktiv-Sauerstoff im Liter enthielt und der 15 g Kaliumchlorid zugesetzt wurden.According to the information provided by RH V al en c ei Journal Soc. Former Ind., 45, I, p. 66, 1926, a dilute solution of peroxomonosulfuric acid H 2 SO 6 was prepared from potassium peroxodisulfate K 2 S 2 O 8 and concentrated sulfuric acid. A bleaching solution was prepared from this which contained about 0.7 to 0.8 g / l of active oxygen per liter and to which 15 g of potassium chloride were added.
Der pH-Wert betrug etwa 2,7. Gewebe aus Polyacrylnitril, das mit dieser Bleichflotte etwa 30 Minuten bei 90° C behandelt wurde, zeigte einen sehr guten Bleicheffekt. Der Weißgehalt des unbehandelten Gewebes betrug 47,0%. Nach der Bleiche wurden 78,2% mit dem Zeiss-Opton-Weißgradmesser bestimmt.The pH was about 2.7. Fabric made of polyacrylonitrile, which is treated with this bleaching liquor for about 30 minutes was treated at 90 ° C, showed a very good bleaching effect. The whiteness of the untreated Fabric was 47.0%. After bleaching, 78.2% was measured using the Zeiss Opton whiteness meter certainly.
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