EP0175272B1 - Process for the bleaching of wool with reducing and oxidizing agents in one bath - Google Patents

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EP0175272B1
EP0175272B1 EP85111480A EP85111480A EP0175272B1 EP 0175272 B1 EP0175272 B1 EP 0175272B1 EP 85111480 A EP85111480 A EP 85111480A EP 85111480 A EP85111480 A EP 85111480A EP 0175272 B1 EP0175272 B1 EP 0175272B1
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EP
European Patent Office
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bleaching
parts
acid
hydrogen peroxide
liquor
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Werner Dr. Streit
Klaus Reincke
Michele Dr. Vescia
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication of EP0175272A3 publication Critical patent/EP0175272A3/en
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
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    • D06L4/30—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using reducing agents

Definitions

  • the invention relates to a process for the reductive and oxidative bleaching of wool in aqueous liquors, in which the oxidative and reductive bleaching are carried out in succession in the same bath,
  • wool can be bleached with hydrogen peroxide in the alkaline range at a pH of 8 to 10, in the neutral and in the weakly acidic range.
  • Hydrogen peroxide bleaching is often carried out in the form of long-term alkaline bleaching because of possible damage at relatively low temperatures of 20 to 50 ° C. in 4 to 12 hours and, for example, in the presence of sodium pyrophosphate as a buffer. At these temperatures the bleaching process is very slow and the simultaneous use of Auhellern is not possible in this pH and temperature range.
  • the object of the invention is to show a bleaching process which corresponds to short-term bleaching in a simple and time-saving manner with a high bleaching effect and which, if necessary, enables the simultaneous use of brighteners.
  • the solution to the problem consists in a process for single-bath reductive and oxidative bleaching of wool in aqueous liquors, which is characterized in that in an aqueous bath containing buffer substances, complexing agents, hydrogen peroxide activators and optionally optical brighteners, a reductive bleaching with a sulfinic acid derivative as a strong reductive bleach at a pH of 5.0 to 8.0 during the heating phase from 30 to 90 ° C and then bleached oxidatively in the same bath by adding hydrogen peroxide at 60 to 100 ° C within 15 to 90 minutes .
  • the process according to the invention represents a rapid bleaching process and, for the first time, enables reductive and oxidative bleaching successively in a fleet.
  • reducing sulfite which arises from the sulfinic acid derivatives used by redox reactions, does not disturb the bleaching effect of the hydrogen peroxide even in relatively large amounts in the weakly acidic range.
  • the rapid bleaching according to the invention the bleaching results of conventional long-term bleaching are achieved or even exceeded.
  • Optical brighteners absorb well on the wool under the pH and temperature conditions.
  • a particular advantage lies in the combination of activators and bleaching agents, which do not require separate bleaching.
  • Compounds which release sulfinic acid are used as strong reductive bleaching agents in the process according to the invention.
  • Suitable for this purpose are salts of dithionic acid, such as sodium dithionite (frequently referred to in technical use as hydrosulfite), salts of hydroxymethane disulfonic acid, such as zinc salt of hydroxymethanesulfonic acid, or very particularly preferably thiourea dioxide (formamidine sulfate acid).
  • the sulfinic acid derivatives mentioned are advantageously used in an amount of 0.3 to 4.0 g, preferably 0.4 to 2.0, per liter of liquor.
  • the wool to liquor ratio is generally 1:10 to 1:40, preferably 1:25 to 1:35.
  • the liquor contains buffer substances with which an advantageous pH of 5.0 to 8.0, preferably 6.5 to 7.5, is set, so that the wool is attacked as little as possible.
  • Sodium hydrogen sulfite, soda, potash, sodium hydrogen carbonate or disodium hydrogen phosphate are suitable as buffer substances, for example.
  • a mixture of soda and sodium hydrogen carbonate in a ratio of 0.8: 1 to 2.1: 1 is particularly preferred.
  • the expedient temperatures for the reductive bleaching are 55 to 90 ° C., preferably between 60 and 80 ° C.
  • the liquor becomes complexing agents for the calcium and magnesium ions of water, in particular the sodium or potassium salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediamino tetraacetic acid, diethylenetriamineopentaacetic acid or, for example, hydroxyethane diphosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and aminotrismethylenephosphonic acid.
  • mixtures of the sodium salts of nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid with salts of hydroxiethandiphosphonic acid are used. They are preferably used in the proportions of 1: 2 to 2: 1.
  • the hydrogen peroxide activators which are expedient for the subsequent oxidative bleaching, in particular aliphatic dicarboxylic acids, such as succinic acid, adipic acid, glutaric acid, oxalic acid, maleic acid and malonic acid, are added to the reducing liquor. It is also possible to add the soluble alkali salts of the carboxylic acids mentioned.
  • the substances used as complexing agents or activators sometimes also have a buffering effect on the pH or also function as a complexing agent or activator.
  • the hydrogen sulfite formed from the sulfinic acid derivatives also regulates pH.
  • the bleaching according to the invention is carried out in the usual apparatus such as reel runners or in a dyeing machine.
  • the heating phase from 30 to a maximum of 90 ° C, to a temperature range of 60 to 90 ° C required for short oxidative bleaching, is usually 15 to 30 minutes.
  • the strong reducing agent is completely consumed within this time.
  • the pH value drops slightly.
  • a pH of 5.5 to 7.0 is established, especially when working in the preferred range.
  • the hydrogen peroxide is then expediently added in the form of concentrated 30 to 35% by weight aqueous solutions.
  • the liquor ratio (weight ratio of bleaching liquor to substrate) is between 10 1 to 40: 1.
  • the actual oxidative bleaching is expediently carried out within the stated pH of 5.5 to 7.0 at 60 to 100 ° C. within 15 to 90 minutes.
  • the sodium sulfite used is not a strong reducing agent, i.e. that the sulfite for wool has practically no reductive bleaching effect.
  • other additives such as detergents, for.
  • Fabric to bleach wool garbadine with a whiteness of 57.5.
  • the degree of whiteness was always determined photometrically with the "Elrepho" device at 460 nm.
  • the numerical value means percent to the comparison standard barium sulfate.
  • Bleaching time of the hydrogen peroxide bleach 60 minutes at 80 ° C.
  • the bleached fabric is washed with cold water after bleaching.
  • 100 kg of hand-knitting yarn made of pure wool in the 85 tex x 4 (Nm 12/4) spinning are bleached in a strand yarn dyeing machine in a 3000 liter liquor.
  • 12 kg of the mixture are first added to the liquor (4 g / l), then the bath is heated to 80 ° C. in 20 minutes and only then 60 l of 35% hydrogen peroxide (20 ml / l) are added, whereupon the bath is held at this temperature for 60 minutes and then drained. This is followed by rinsing with water and drying.
  • the whiteness is 72; for the unbleached yarn it is 56.
  • the same woolen yarn is bleached in a traditional manner in an alkaline environment with hydrogen peroxide.
  • 6 kg of tetrasodium pyrophosphate and 60 I of hydrogen peroxide, 35% are added to 100 kg of yarn in 3000 I of liquor.
  • the bath is heated to 45 ° C and is kept at this temperature for 5 h. Then it is drained, the wool is rinsed, dried and measured photometrically.
  • the whiteness is 70.5.
  • the bath is heated from 20 to 80 ° C. in 30 minutes. Then 15 l of 35% hydrogen peroxide are added and the treatment is continued for 45 min. It is then rinsed with water and dried. The whiteness of the bleached and optically lightened fabric is 84.
  • composition of 100 parts of mixture 3 Composition of 100 parts of mixture 3 :.
  • the bath is heated from 20 to 80 ° C. in 15 minutes and held at 80 ° C. for 30 minutes, after which it is cooled, rinsed and dried.
  • the whiteness of the bleached fabric is only 58, although the bleaching time and peroxide concentration were the same as in Example 4.
  • 150 kg of wool comb with an initial degree of whiteness of 58 are bleached in a dyeing apparatus filled with 1500 l of liquor, 6 kg (4 g / l) of mixture 4 being added first and the bath being heated to 80.degree. Then 30 l (20 ml / l) of hydrogen peroxide, 35%, are added. After a further 60 min, rinsing is carried out and a sample is taken from which a whiteness of 70 is measured after drying.
  • the comb section is additionally reductively bleached in a fresh bath with 4.5 kg (3 g / l) sodium dithionite and 1.5 kg (1 g / l) tetrasodium pyrophosphate for 60 min at 50 ° C. After rinsing and drying, the wool has the Whiteness of 76.
  • Example 5 150 kg of the same sliver as in Example 5 are bleached under the same time conditions, only according to DE-PS-12 69 993, Example 1, 6 kg of the mixture mentioned there and as recommended there, 30 l of hydrogen peroxide are added at the beginning of the treatment . Heating to 80 ° C and duration of treatment correspond to example 5. The ridge has only a whiteness 65 according to the same.
  • Example 5 In a fresh bath, the bleaching is just as reductive as in Example 5. The wool only reaches a whiteness of 72.5. Thus, better bleaching effects are achieved by the process according to the invention of Example 5 than by the prior art, even in the event that a reduction bleaching follows after the oxidation bleaching according to the known and the new process.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfhren zum reduktiven und oxidativen Bleichen von Wolle in wäßrige Flotten, bei dem die oxidative und reduktive Bleiche hintereinander im gleichen Bad durchgeführt werden,The invention relates to a process for the reductive and oxidative bleaching of wool in aqueous liquors, in which the oxidative and reductive bleaching are carried out in succession in the same bath,

Es ist bekannt, daß man Wolle mit Wasserstoffperoxid im alkalischen Bereich bei einem pH-Wert von 8 bis 10, im neutralen und im schwach sauren Bereich bleichen kann. Häufig wird die Wasserstoffperoxidbleiche in Form einer alkalischen Langzeitbleiche wegen möglicher Schädigungen bei relativ niedrigen Temperaturen von 20 bis 50°C in 4 bis 12 Stunden und beispielsweise in Gegenwart von Natriumpyrophosphat als Puffer durchgeführt. Bei diesen Temperaturen verläuft die Bleiche sehr langsam und die gleichzeitige Anwendung von Auhellern ist in diesem pH- und Temperaturbereich nicht möglich.It is known that wool can be bleached with hydrogen peroxide in the alkaline range at a pH of 8 to 10, in the neutral and in the weakly acidic range. Hydrogen peroxide bleaching is often carried out in the form of long-term alkaline bleaching because of possible damage at relatively low temperatures of 20 to 50 ° C. in 4 to 12 hours and, for example, in the presence of sodium pyrophosphate as a buffer. At these temperatures the bleaching process is very slow and the simultaneous use of Auhellern is not possible in this pH and temperature range.

Mit Hilfe von Aktivatoren für das Wasserstoffperoxid, z. B. alphatische Dicarbonsäuren, ist eine Wollbleiche auch als Kurzzeitbleiche bei ca. BODe in 60 Minuten möglich. Bei diesen Kurzzeitbleichen werden jedoch nicht immer die gewünschten Aufhelleffekte erreicht. In der DE-PS-12 69 993 wird eine solche oxidative Kurzzeitbleiche in saurem oder neutralem wäßrigen Medium bei Temperaturen von etwa 80°C in 30 bis 60 Minuten unter Verwendung einer in bestimmter Weise hergestellten Perameisensäure und Aktivatoren für den Aktivsaurestoff des Peroxids beschrieben.With the help of activators for hydrogen peroxide, e.g. B. alphatic dicarboxylic acids, wool bleaching is also possible as short-term bleaching at about BODe in 60 minutes. With these short-term bleaching, however, the desired brightening effects are not always achieved. DE-PS-12 69 993 describes such an oxidative short-term bleaching in acidic or neutral aqueous medium at temperatures of about 80 ° C. in 30 to 60 minutes using a performic acid and activators for the active acid substance of the peroxide produced in a certain way.

In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß ein solches Schnellbleichverfahren oft nicht die Wirkung der herkömmlichen Langzeitbleiche erreicht. Zur Steigerung des Weiß-Effektes wird die Wolle deshalb oft anschließend nach dem Auswaschen und Spülen in einem getrennten Arbeitsgang noch reduktiv, meistens mit Dithionit, nachgebleicht. Im Grunde genommen ist für den erzielten Weißgrad die Reihenfolge der Bleichverfahren, ob zuerst oxidativ und dann reduktiv gebleicht wird oder umgekehrt, ohne Bedeutung. Eine reduktive und oxidative Bleiche wurden bisher stets nach sorgfältigem Auswaschen und Spülen getrennt durchgeführt, da man wußte, daß Wasserstoffperoxid Sulfinsäure bzw. deren Derivate rasch oxidiert und in den üblichen Bleichbädern, ob oxidativ oder reduktiv, mit Bleichmitteln im Überschuß gearbeitet wird.In practice, however, it has been shown that such a rapid bleaching process often does not achieve the effect of conventional long-term bleaching. To increase the white effect, the wool is often subsequently reductively bleached after washing and rinsing in a separate operation, usually with dithionite. Basically, the order of the bleaching processes is irrelevant for the whiteness achieved, whether first bleached oxidatively and then reductively or vice versa. A reductive and oxidative bleaching has always been carried out separately after careful washing and rinsing, since it was known that hydrogen peroxide sulfinic acid or its derivatives oxidized rapidly and in the usual bleaching baths, whether oxidative or reductive, excess bleaching agents were used.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Bleichverfahren aufzuzeigen, das bei einem hohen Bleicheffekt in einfacher und zeitparender Weise einer Kurzzeitbleiche entspricht und das, falls erforderlich, die gleichzeitige Anwendung von Aufhellern ermöglicht.The object of the invention is to show a bleaching process which corresponds to short-term bleaching in a simple and time-saving manner with a high bleaching effect and which, if necessary, enables the simultaneous use of brighteners.

Die Lösung der Aufgabe besteht in einem Verfahren zum einbadigen reduktiven und oxidativen Bleichen von Wolle in wäßrigen Flotten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in einem wäßrigen Bad, enthaltend Puffersubstanzen, Komplexbildner, Wasserstoffperoxidaktivatoren und gegebenenfalls optische Aufheller, eine reduktive Bleiche mit einem Sulfinsäurederivat als einem starken reduktiven Bleichmittel bei einem pH-Wert von 5,0 bis 8,0 während der Aufheizphase von 30 bis 90°C durchführt und anschließend im gleichen Bad durch Zusatz von Wasserstoffperoxid bei 60 bis 100°C innerhalb von 15 bis 90 Minuten oxidativ bleicht.The solution to the problem consists in a process for single-bath reductive and oxidative bleaching of wool in aqueous liquors, which is characterized in that in an aqueous bath containing buffer substances, complexing agents, hydrogen peroxide activators and optionally optical brighteners, a reductive bleaching with a sulfinic acid derivative as a strong reductive bleach at a pH of 5.0 to 8.0 during the heating phase from 30 to 90 ° C and then bleached oxidatively in the same bath by adding hydrogen peroxide at 60 to 100 ° C within 15 to 90 minutes .

Das erfindungsgemäße Verfahren stellt ein Schnellbleichverfahren dar und ermöglicht erstmalig in einer Flotte nacheinander reduktiv und oxidativ zu bleichen. Reduzierend wirkendes Sulfit, das aus den verwendeten Sulfinsäurederivaten durch Redoxreaktionen entsteht, stört überraschenderweise auch in relativ größeren Mengen im schwach sauren Bereich den Bleicheffekt des Wasserstoffperoxids nicht. Mit der erfindungsgemäßen Schnellbleiche werden die Bleichergebnisse der herkömmlicher Langzeitbleichen erreicht oder gar übertroffen. Optische Aufheller ziehen unter den pH- und Temperaturbedingungen gut auf die Wolle auf. Ein besonderer Vorteil liegt in der Kombination von Aktivatoren und Bleichmitteln, die eine getrennte Bleiche nicht erforderlich macht.The process according to the invention represents a rapid bleaching process and, for the first time, enables reductive and oxidative bleaching successively in a fleet. Surprisingly, reducing sulfite, which arises from the sulfinic acid derivatives used by redox reactions, does not disturb the bleaching effect of the hydrogen peroxide even in relatively large amounts in the weakly acidic range. With the rapid bleaching according to the invention, the bleaching results of conventional long-term bleaching are achieved or even exceeded. Optical brighteners absorb well on the wool under the pH and temperature conditions. A particular advantage lies in the combination of activators and bleaching agents, which do not require separate bleaching.

Als starke reduktive Bleichmittel werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Sulfinsäureabspaltende Verbindungen verwendet. Zweckmäßig hierfür sind Salze der dithionigen Säure, wie Natriumdithionit (im technischen Gebrauch häufig als Hydrosulfit bezeichnet), Salze der Hydroximethandisulfonsäure, wie hydroximethansulfonsaures Zinksalz, oder ganz besonders bevorzugt Thioharnstoffdioxid (Formamidinsutfinsäure).Compounds which release sulfinic acid are used as strong reductive bleaching agents in the process according to the invention. Suitable for this purpose are salts of dithionic acid, such as sodium dithionite (frequently referred to in technical use as hydrosulfite), salts of hydroxymethane disulfonic acid, such as zinc salt of hydroxymethanesulfonic acid, or very particularly preferably thiourea dioxide (formamidine sulfate acid).

Die genannten Sulfinsäurederivate werden zweckmäßig in einer Menge von 0,3 bis 4,0 g, bevorzugt von 0,4 bis 2,0 pro Liter Flotte verwendet.The sulfinic acid derivatives mentioned are advantageously used in an amount of 0.3 to 4.0 g, preferably 0.4 to 2.0, per liter of liquor.

Das Verhältnis Wolle zur Flotte liegt in der Regel bei 1 : 10 bis 1 : 40, bevorzugt 1 : 25 bis 1 : 35.The wool to liquor ratio is generally 1:10 to 1:40, preferably 1:25 to 1:35.

Zusätzlich zum Reduktionsmittel enthält die Flotte Puffersubstanzen, mit denen ein vorteilhafter pH-Wert von 5,0 bis 8,0, bevorzugt 6,5 bis 7,5 eingestellt wird, so daß die Wolle möglichst wenig angegriffen wird.In addition to the reducing agent, the liquor contains buffer substances with which an advantageous pH of 5.0 to 8.0, preferably 6.5 to 7.5, is set, so that the wool is attacked as little as possible.

Als Puffersubstanzen sind beispielsweise geeignet Natriumhydrogensulfit, Soda, Pottasche, Natriumhydrogencarbonat oder Dinatriumhydrogenphosphat.Sodium hydrogen sulfite, soda, potash, sodium hydrogen carbonate or disodium hydrogen phosphate are suitable as buffer substances, for example.

Davon ist eine Mischung aus Soda und Natriumhydrogencarbonat im Verhältnis von 0,8 : 1 bis 2,1 : 1 besonders bevorzugt.Of these, a mixture of soda and sodium hydrogen carbonate in a ratio of 0.8: 1 to 2.1: 1 is particularly preferred.

Die zweckmäßigerweise einzuhaltenden Temperaturen für die reduktive Bleiche liegen bei 55 bis 90° C, bevorzugt zwischen 60 und 80° C.The expedient temperatures for the reductive bleaching are 55 to 90 ° C., preferably between 60 and 80 ° C.

Daneben werden der Flotte, wie es an sich üblich ist, Komplexbildner fur die Calcium- und Magnesiumionen des Wassers, insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze der Nitrilotriessigsäure, der Ethylendiaminotetraessigsäure, der Diethylentriaminopentaessigsäure oder beispielsweise der Hydroxyethandiphosphonsäure, der Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure, der Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure und der Aminotrismethylenphosphonsäure zugesetzt.In addition, as is customary per se, the liquor becomes complexing agents for the calcium and magnesium ions of water, in particular the sodium or potassium salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediamino tetraacetic acid, diethylenetriamineopentaacetic acid or, for example, hydroxyethane diphosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and aminotrismethylenephosphonic acid.

In der Regel werden Mischungen aus den Natriumsalzen der Nitrilotriessigsäure oder der Ethylendiamintetraessigsäure mit Salzen der Hydroxiethandiphosphonsäure eingesetzt. Bevorzugt werden sie in den Mengenverhältnissen von 1 : 2 bis 2 : 1 verwendet.As a rule, mixtures of the sodium salts of nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid with salts of hydroxiethandiphosphonic acid are used. They are preferably used in the proportions of 1: 2 to 2: 1.

Weiterhin werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bereits der reduzierenden Flotte die für die spätere oxidative Bleiche zweckmäßigen Wasserstoffperoxidaktivatoren, insbesondere aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Glutarsäure, Oxalsäure, Maleinsäure und Malonsäure zugesetzt. Der Zusatz der löslichen Alkalisalze der genannten Carbonsäuren ist ebenso möglich.Furthermore, in the process according to the invention, the hydrogen peroxide activators which are expedient for the subsequent oxidative bleaching, in particular aliphatic dicarboxylic acids, such as succinic acid, adipic acid, glutaric acid, oxalic acid, maleic acid and malonic acid, are added to the reducing liquor. It is also possible to add the soluble alkali salts of the carboxylic acids mentioned.

In der Regel werden Mischungen dieser Aktivatoren aus Glutarsäure, Oxalsäure und Bernsteinsäure verwendet.Mixtures of these activators of glutaric acid, oxalic acid and succinic acid are generally used.

Die als Komplexbildner oder Aktivatoren verwendeten Substanzen haben neben ihrem Hauptverwendungszweck teilweise auch eine puffernde Wirkung auf den pH-Wert oder eine Funktion zusätzlich als Komplexbildner oder Aktivator. pH-Wertregulierend wirkt auch das aus den Sulfinsäurederivaten entstehende Hydrogensulfit.In addition to their main use, the substances used as complexing agents or activators sometimes also have a buffering effect on the pH or also function as a complexing agent or activator. The hydrogen sulfite formed from the sulfinic acid derivatives also regulates pH.

Die erfindungsgemäße Bleiche wird durchgeführt in den üblichen Apparaturen, wie Haspelkufe oder in einem Färbeapparat.The bleaching according to the invention is carried out in the usual apparatus such as reel runners or in a dyeing machine.

Die Aufheizphase von 30 auf höchstens 90° C, auf einen für oxidativ Kurzzeitbleichen erforderlichen Temperaturbereich von 60 bis 90°C, beträgt in der Regel 15 bis 30 Minuten. Innerhalb dieser Zeit wird das starke Reduktionsmittel vollständig verbraucht. Dabei fällt der pH-Wert etwas ab. Es stellt sich nach der reduktiven Bleiche beispielsweise ein pH-Wert von 5,5 bis 7,0 ein, insbesondere wenn im bevorzugten Bereich gearbeitet wird.The heating phase from 30 to a maximum of 90 ° C, to a temperature range of 60 to 90 ° C required for short oxidative bleaching, is usually 15 to 30 minutes. The strong reducing agent is completely consumed within this time. The pH value drops slightly. After the reductive bleaching, for example, a pH of 5.5 to 7.0 is established, especially when working in the preferred range.

Anschließend wird das Wasserstoffperoxid zweckmäßig in Form konzentrierter, 30 bis 35 gew.-%-iger wäßriger Lösungen zugesetzt.The hydrogen peroxide is then expediently added in the form of concentrated 30 to 35% by weight aqueous solutions.

Vorteilhaft wird eine Menge von 10 ml bis 35 ml 35 gew.-%-ige wäßrige Wasserstoffperoxidlösung, bevorzugt von 15 ml bis 25 ml pro Liter Flotte verwendet. Das Flottenverhältnis (Gewichtsverhältnis Bleichflotte zu Substrat) liegt dabei zwischen 10 1 bis 40 : 1.An amount of 10 ml to 35 ml of 35% by weight aqueous hydrogen peroxide solution, preferably of 15 ml to 25 ml per liter of liquor, is advantageously used. The liquor ratio (weight ratio of bleaching liquor to substrate) is between 10 1 to 40: 1.

Die eigentliche oxidative Bleiche wird zweckmäßigerweise innerhalb des genannten pH-Wertes von 5,5 bis 7,0 bei 60 bis 100°C innerhalb von 15 bis 90 Minuten durchgeführt.The actual oxidative bleaching is expediently carried out within the stated pH of 5.5 to 7.0 at 60 to 100 ° C. within 15 to 90 minutes.

Im allgemeinen geht man bei dem erfindungsgemäßen Bleichverfahren so vor, daß der Flotte, wie aus den Ausführungsbeispielen hervorgeht, eine pulverförmige Mischung bestehend aus

  • 5 bis 60, bevorzugt 10 bis 35 Teile Sulfinsäurederivat,
  • 10 bis 60, bevorzugt 30 bis 45 Teile Puffersubstanzen,
  • 10 bis 70, bevorzugt 20 bis 55 Teile Komplexbildner für die Calcium und Magnesiumionen des Wassers,
  • 5 bis 30, bevorzugt 10 bis 20 Teile Aktivator für das Wasserstoffperoxid und
  • 2 bis 40 Teile Natriumsulfit als Stell- oder Verdünnungsmittel,

zugesetzt werden.In general, the bleaching process according to the invention is carried out in such a way that the liquor, as can be seen from the exemplary embodiments, consists of a powdery mixture of
  • 5 to 60, preferably 10 to 35 parts of sulfinic acid derivative,
  • 10 to 60, preferably 30 to 45 parts of buffer substances,
  • 10 to 70, preferably 20 to 55 parts of complexing agents for the calcium and magnesium ions of the water,
  • 5 to 30, preferably 10 to 20 parts of activator for the hydrogen peroxide and
  • 2 to 40 parts of sodium sulfite as a setting or diluent,

be added.

Von dieser Mischung werden vorteilhaft 1 bis 8 g/I Flotte, bevorzugt 2 bis 4 g, verwendet.From this mixture, 1 to 8 g / l of liquor, preferably 2 to 4 g, are advantageously used.

In diesem Zusammenhang sei erwähnt, daß das verwendete Natriumsulfit kein starkes Reduktionsmittel ist, d.h. daß das Sulfit für Wolle praktisch keinen reduktiven Bleicheffekt hat. Darüber hinaus können in an sich üblicher Weise weitere Zusätze, wie Waschmittel, z. B. Nonylphenoloxethylate mit 4 bis 10 Ethylenoxideinheiten, und in besonders vorteilhafter Weise optisch aufhellend wirkende Substanzen, wie Styrylbenzol-, Naphthalimid-und Stilbendisulfonsäurederivate, zugesetzt werden.In this connection it should be mentioned that the sodium sulfite used is not a strong reducing agent, i.e. that the sulfite for wool has practically no reductive bleaching effect. In addition, other additives such as detergents, for. B. Nonylphenoloxethylate with 4 to 10 ethylene oxide units, and in a particularly advantageous manner optically brightening substances, such as styrylbenzene, naphthalimide and stilbene disulfonic acid derivatives, are added.

Als besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens sei hervorgehoben, daß im reduktiven Bad bereits die Aktivatoren für das später verwendete Wasserstoffperoxid vorliegen und das Reduktionsmittel Sulfinsäure unter den erfindungsgemäßen Bedingungen soweit abgebaut wird, daß für das Wasserstoffperoxid eine getrennte Bleiche nicht nötig ist.It should be emphasized as a particular advantage of the process according to the invention that the activators for the hydrogen peroxide used later are already present in the reductive bath and the reducing agent sulfinic acid is degraded under the conditions according to the invention to such an extent that separate bleaching is not necessary for the hydrogen peroxide.

Beispiel 1example 1

Flottenverhältnis: 1 : 30.Fleet ratio: 1: 30.

Zu bleichender Stoff: Wollgarbadine mit einem Weißgrad von 57,5. Der Weißgrad wurde stets photometrisch mit dem Gerät "Elrepho" bei 460 nm bestimmt. Die Zahlenangabe bedeutet Prozent zum Vergleichsstandard Bariumsulfat.Fabric to bleach: wool garbadine with a whiteness of 57.5. The degree of whiteness was always determined photometrically with the "Elrepho" device at 460 nm. The numerical value means percent to the comparison standard barium sulfate.

Aufheizzeit auf 80° C: 20 bis 30 Minuten.Heating time to 80 ° C: 20 to 30 minutes.

Bleichdauer der Wasserstoffperoxid-Bleiche: 60 Minuten bei 80° C.Bleaching time of the hydrogen peroxide bleach: 60 minutes at 80 ° C.

Das gebleichte Gewebe wird nach der Bleiche mit kaltem Wasser gewaschen.The bleached fabric is washed with cold water after bleaching.

a) Zur Flotte werden zugesetzt 4 g/1 einer pulverförmigen Mischung aus

  • 50 Teilen Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz
  • 17 Teilen Thioharnstoffdioxid
  • 16 Teilen Bernsteinsäure
  • 13 Teilen Dinatriumsalz der Hydroxiethandiphosphonsäure
  • 4 Teile Natriumsulfit
  • 23 Teilen Soda
  • 12 Teilen Natriumhydrogencarbonat

und weiterhin 1 g/I Nonylphenoloxethylat als Waschmittel.a) 4 g / 1 of a powdery mixture of are added to the liquor
  • 50 parts of nitrilotriacetic acid trisodium salt
  • 17 parts of thiourea dioxide
  • 16 parts of succinic acid
  • 13 parts of disodium salt of hydroxyhandiphosphonic acid
  • 4 parts of sodium sulfite
  • 23 parts of soda
  • 12 parts of sodium hydrogen carbonate

and further 1 g / l nonylphenol oxyethylate as a detergent.

Zur oxidativen Bleiche werden 20 ml/1 Wasserstoffperoxid, 35 %-ig, bei 80° C zugesetzt.

  • pH-Wert zu Beginn der Bleiche: 7,8
  • pH-Wert nach der Bleiche: 6,5
  • Weißgrad des Gewebes nach reduktiver und oxidativer Bleiche: 72,2
  • Im Vergleichsversuch unter gleichen Bedingungen ohne den Zusatz von Thioharnstoff betrug der Weißgrad des Gewebes 68,5.
For the oxidative bleaching, 20 ml / 1 Hydrogen peroxide, 35%, added at 80 ° C.
  • pH at the start of bleaching: 7.8
  • pH after bleaching: 6.5
  • Whiteness of the fabric after reductive and oxidative bleaching: 72.2
  • In the comparison test under the same conditions without the addition of thiourea, the degree of whiteness of the fabric was 68.5.

b) Zur Flotte werden zugesetzt 3 g/I einer pulverförmigen Mischung aus

  • 12 Teilen Ethylendiamino-tetraessigsäuretetranatriumsalz
  • 12 Teilen Thioharnstoffdioxid
  • 12 Teilen Glutarsäure
  • 9 Teilen Dinatriumsalz der Hydroxiethandiphosphonsäure
  • 28 Teilen Natriumsulfit
  • 14 Teilen Soda und
  • 13 Teilen Natriumhydrogencarbonat

und weiterhin 1 g/1 Nonylphenoloxethylat.b) 3 g / l of a powdery mixture of are added to the liquor
  • 12 parts of ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt
  • 12 parts of thiourea dioxide
  • 12 parts glutaric acid
  • 9 parts of disodium salt of hydroxyhandiphosphonic acid
  • 28 parts of sodium sulfite
  • 14 parts of soda and
  • 13 parts of sodium hydrogen carbonate

and further 1 g / 1 nonylphenol oxyethylate.

Zur oxidativen Bleiche werden 20 ml/I Wasserstoffperoxid, 35 %-ig, zugegeben.

  • pH-Wert zu Beginn der Bleiche: 8,0
  • pH-Wert nach der Bleiche: 6,2
  • Weißgrad des Gewebes nach der reduktiven und oxidativen Bleiche: 72,6
  • Im Vergleichsversuch unter gleichen Bedingungen ohne den Zusatz von Thioharnstoffdioxid betrug der Weißgrad 68,8.
20 ml / l of 35% strength hydrogen peroxide are added to the oxidative bleaching.
  • pH at the start of bleaching: 8.0
  • pH after bleaching: 6.2
  • Whiteness of the fabric after reductive and oxidative bleaching: 72.6
  • In the comparison test under the same conditions without the addition of thiourea dioxide, the whiteness was 68.8.

c) Zur Flotte werden zugesetzt 4 g/I einer Mischung aus

  • 55 Teilen hydroxymethansulfinsaurem Zink
  • 15 Teilen Diethylentriaminopentaessigsäurepentanatriumsalz
  • 15 Teilen Glutarsäure
  • 12 Teilen Dinatriumsalz der Hydroxiethandiphosphonsäure und
  • 3 Teilen Natriumsulfit

und weiterhin 1 g/1 Nonylphenoloxethylat.c) 4 g / l of a mixture of are added to the liquor
  • 55 parts of hydroxymethanesulfinic zinc
  • 15 parts of diethylene triaminopentaacetic acid pentasodium salt
  • 15 parts of glutaric acid
  • 12 parts of disodium salt of hydroxiethandiphosphonic acid and
  • 3 parts of sodium sulfite

and further 1 g / 1 nonylphenol oxyethylate.

Zur oxidativen Bleiche werden 20 ml/l Wasserstoffperoxid, 35 %-ig zugegeben.

  • pH-Wert zu Beginn der Bleiche: 4,5
  • pH-Wert nach der Bleiche: 4,1
  • Weißgrad des Gewebes nach der reduktiven und oxidativen Bleiche: 70,5
  • Im Vergleichsversuch unter gleichen Bedingungen und ohne den Zusatz von hydroximethansulfinsaurem Zink betrug der Weißgrad des Gewebes nach der Bleiche 68,5.
For oxidative bleaching, 20 ml / l of 35% hydrogen peroxide are added.
  • pH at the beginning of bleaching: 4.5
  • pH after bleaching: 4.1
  • Whiteness of the fabric after reductive and oxidative bleaching: 70.5
  • In the comparative experiment under the same conditions and without the addition of hydroxymethanesulfinic zinc, the whiteness of the fabric after the bleaching was 68.5.

d) Zur Flotte werden zugesetzt 4 g/I einer Mischung aus

  • 42 Teilen Natriumdithionit
  • 11 Teilen Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz
  • 11 Teilen Bernsteinsäure
  • 9 Teilen Dinatriumsalz der Hydroxiethandiphosphonsäure und
  • 27 Teilen Natriumsulfit

und weiterhin 1 g/I Nonylphenoloxethylat.d) 4 g / l of a mixture of are added to the liquor
  • 42 parts of sodium dithionite
  • 11 parts of nitrilotriacetic acid trisodium salt
  • 11 parts of succinic acid
  • 9 parts of disodium salt of hydroxyhandiphosphonic acid and
  • 27 parts of sodium sulfite

and further 1 g / l nonylphenol oxyethylate.

Zur oxidativen Bleiche werden 20 ml/l Wasserstoffperoxid, 35 %-ig, zugegeben.

  • pH-Wert zu Beginn der Bleiche: 6,5
  • pH-Wert nach der Bleiche: 5,5
  • e) Weißgrad des Gewebes nach der reduktiven und oxidativen Bleiche: 73,1
  • Im Vergleichsversuch betrug der Weißgrad des Wollgewebes ohne den Zusatz von Natriumdithionit 68,1.
20 ml / l of 35% strength hydrogen peroxide are added to the oxidative bleaching.
  • pH at the beginning of bleaching: 6.5
  • pH after bleaching: 5.5
  • e) Whiteness of the fabric after the reductive and oxidative bleaching: 73.1
  • In the comparative experiment, the whiteness of the wool fabric without the addition of sodium dithionite was 68.1.

Vergleich: Oxidative Langzeitbleiche von Wolle, 6 Stunden bei 45°C.Comparison: long-term oxidative bleaching of wool, 6 hours at 45 ° C.

Der Flotte werden zugesetzt 2 g/I Natriumpyrophosphat (Na4P207), 1 g/I Nonylphenoloxethylat und 20 ml/l Wasserstoffperoxid, 35 %-ig.

  • pH-Wert der Bleichflotte: 8,5
  • Weißgrad des Wollgewebes nach der Bleiche: 69,5
2 g / l of sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 0 7 ), 1 g / l of nonylphenol oxyethylate and 20 ml / l of hydrogen peroxide, 35%, are added to the liquor.
  • pH of the bleaching liquor: 8.5
  • Whiteness of the woolen fabric after bleaching: 69.5

Beispiel 2Example 2

100 kg Handstrickgarn aus reiner Wolle in der Ausspinnung 85 tex x 4 (Nm 12/4) werden in einem Stranggarnfärbeapparat in 3000 I Flotte gebleicht. Dazu werden der Flotte zunächst 12 kg der Mischung zugegeben (4 g/I), dann wird das Bad in 20 min auf 80°C erwärmt und erst dann werden 60 I Wasserstoffperoxid, 35 %-ig (20 ml/I) hinzugegeben, worauf das Bad 60 min bei dieser Temperatur gehalten und dann abgelassen wird. Es folgt das Spülen mit Wasser und das Trocknen.100 kg of hand-knitting yarn made of pure wool in the 85 tex x 4 (Nm 12/4) spinning are bleached in a strand yarn dyeing machine in a 3000 liter liquor. For this purpose, 12 kg of the mixture are first added to the liquor (4 g / l), then the bath is heated to 80 ° C. in 20 minutes and only then 60 l of 35% hydrogen peroxide (20 ml / l) are added, whereupon the bath is held at this temperature for 60 minutes and then drained. This is followed by rinsing with water and drying.

Der Weißgrad beträgt 72; für das ungebleichte Garn beträgt er 56.The whiteness is 72; for the unbleached yarn it is 56.

Zusammensetzung der Mischung 1 (auf 100 Teile):

  • 12 Teile Ethylendiaminotetraessigsäuretetranatriumsalz
  • 12 Teile Thioharnstoffdioxid
  • 12 Teile Glutarsäure
  • 9 Teile Dinatriumhydroxiethandiphosphonat
  • 28 Teile Natriumsulfit
  • 14 Teile Soda
  • 13 Teile Natriumhydrogencarbonat.
Composition of mixture 1 (per 100 parts):
  • 12 parts of ethylenediaminotetraacetic acid tetrasodium salt
  • 12 parts of thiourea dioxide
  • 12 parts glutaric acid
  • 9 parts of disodium hydroxietandiphosphonate
  • 28 parts of sodium sulfite
  • 14 parts of soda
  • 13 parts of sodium hydrogen carbonate.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Das gleiche Wollgarn wird in traditioneller Weise in alkalischem Milieu mit Wasserstoffperoxid gebleicht. Dazu werden zu 100 kg Garn in 3000 I Flotte 6 kg Tetranatriumpyrophosphat und 60 I Wasserstoffperoxid, 35 %-ig, gegeben. Das Bad wird auf 45°C erwärmt und wird 5 h bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird es abgelassen, die Wolle wird gespült, getrocknet und photometrisch gemessen. Der Weißgrad beträgt 70,5.The same woolen yarn is bleached in a traditional manner in an alkaline environment with hydrogen peroxide. For this purpose, 6 kg of tetrasodium pyrophosphate and 60 I of hydrogen peroxide, 35%, are added to 100 kg of yarn in 3000 I of liquor. The bath is heated to 45 ° C and is kept at this temperature for 5 h. Then it is drained, the wool is rinsed, dried and measured photometrically. The whiteness is 70.5.

Der Vergleich führt trotz einer um fast 4 h längeren Behandlungsdauer bei gleicher Peroxidmenge zu einem etwas geringeren Weißeffekt.The comparison leads to a slightly lower whitening effect despite the almost 4 h longer treatment time with the same amount of peroxide.

Beispiel 3Example 3

60 kg Wollmusselin mit dem Ausgangsweißgrad 60 % werden in einer mit 1500 I Flotte gefüllten Haspelkufe behandelt und mit 3 kg (= 2 g/I) der Mischung 2 und mit 300 g (0,5 %) des Aufhellers der Formel

Figure imgb0001
versetzt.60 kg of wool muslin with an initial whiteness of 60% are treated in a reel runner filled with 1500 l of liquor and with 3 kg (= 2 g / l) of mixture 2 and with 300 g (0.5%) of the brightener of the formula
Figure imgb0001
 transferred.

Das Bad wird in 30 min von 20 auf 80°C erwärmt. Dann werden 15 I Wasserstoffperoxid, 35 %-ig, hinzugegeben und es wird 45 min weiterbehandelt. Anschließend wird mit Wasser gespült und getrocknet. Der Weißgrad des gebleichten und optisch aufgehellten Gewebes beträgt 84.The bath is heated from 20 to 80 ° C. in 30 minutes. Then 15 l of 35% hydrogen peroxide are added and the treatment is continued for 45 min. It is then rinsed with water and dried. The whiteness of the bleached and optically lightened fabric is 84.

Zusammensetzung von 100 Teilen der Mischung 2:

  • 55 Teile Zinkhydroximethansulfinat
  • 15 Teile Diethylentriamino-pentaessigsäurepentanatriumsalz
  • 15 Teile Glutarsäure
  • 12 Teile Dinatriumhydroxiethandiphosphonat
  • 3 Teile Natriumsulfit
Composition of 100 parts of mixture 2:
  • 55 parts of zinc hydroximethanesulfinate
  • 15 parts of diethylenetriamino-pentaacetic acid pentasodium salt
  • 15 parts of glutaric acid
  • 12 parts of disodium hydroxietandiphosphonate
  • 3 parts of sodium sulfite

Vergleichbeispiel 3Comparative example 3

Derselbe Weg, nämlich gleichzeitiges oxidatives Bleichen und optisches Aufhellen wird mit einer traditionellen alkalischen Bleiche versucht. 60 kg des Gewebes werden in einer Haspelkufe in 1500 I Flotte mit 15 I Wasserstoffperoxid 35 %-ig, 3 kg Tetranatriumpyrophosphat und 300 g (0,5 %) des genannten Aufhellers 5 h bei 45°C gebleicht, dann gespült und getrocknet. Der Weißgrad beträgt nur 75. Ein visueller Vergleich mit dem behandelten Gewebe von Beispiel 3 unter UV-Licht zeigt, daß unter den Bedingungen der traditionellen Bleiche der Aufheller nur zu einem kleinen Teil auf die Wolle aufzieht, wogegen beim erfindungsgemäßen Verfahren das gleichzeitige Bleichen und Optischaufhellen gut praktizierbar ist.The same way, namely simultaneous oxidative bleaching and optical brightening is tried with a traditional alkaline bleach. 60 kg of the fabric are bleached in a reel runner in 1500 l of liquor with 15 l of 35% hydrogen peroxide, 3 kg of tetrasodium pyrophosphate and 300 g (0.5%) of the brightener mentioned at 45 ° C. for 5 h, then rinsed and dried. The whiteness is only 75. A visual comparison with the treated fabric of Example 3 under UV light shows that under the conditions of traditional bleaching, the brightener absorbs only a small amount on the wool, whereas in the process according to the invention simultaneous bleaching and optical brightening is well practicable.

Beispiel 4Example 4

120 kg Gewebe aus reiner Wolle werden in einer Haspelkufe in 3000 I Flotte mit 9 kg der Mischung 3 (3 g/l) behandelt, während das Bad in 15 min von 20 auf 80° C erwärmt wird. Erst wenn diese Temperatur erreicht ist, werden 45 I Wasserstoffperoxid 35 %-ig hinzugegeben. Nach weiteren 30 min ist die Oxidationsbleiche beendet, das Bad wird durch Zulauf von kaltem Wasser abgekühlt, dann wird es abgelassen und die Ware wird gespült. Der Weißgrad beträgt 64; Ausgangswert war 54 gewesen.120 kg of pure wool fabric are treated in a reel runner in a 3000 l liquor with 9 kg of mixture 3 (3 g / l), while the bath is heated from 20 to 80 ° C. in 15 minutes. Only when this temperature is reached, 45 l of 35% hydrogen peroxide are added. After a further 30 minutes, the oxidation bleaching is complete, the bath is cooled by cold water, then it is drained off and the goods are rinsed. The whiteness is 64; The baseline was 54.

Zusammensetzung von 100 Teilen der Mischung 3:.

Figure imgb0002
Composition of 100 parts of mixture 3 :.
Figure imgb0002

VergleichsbeispielComparative example

Für die Oxidationsbleiche wird ein Schnellverfahren angewendet, das Beispiel 1 der DE-C-1 269 993 entspricht. Das gleiche Gewebe und dieselbe Menge werden in einem Bad gebleicht, das 45 I Wasserstoffperoxid, 35 %-ig, und dazu 10 kg einer Mischung aus

  • 55 Teile Hydroximethansulfonsaures Natrium
  • 22 Teile Hexamethylentetramin
  • 15 Teile Natriumtripolyphosphat
  • 6 Teile Ethylendiaminotetraessigsäure und
  • 2 Teile Natriumbisulfit

enthält.A rapid process is used for the oxidation bleaching, which corresponds to Example 1 of DE-C-1 269 993. The same fabric and the same amount are bleached in a bath containing 45 l of 35% hydrogen peroxide and 10 kg of a mixture
  • 55 parts of sodium hydroxymethanesulfonic acid
  • 22 parts of hexamethylenetetramine
  • 15 parts of sodium tripolyphosphate
  • 6 parts of ethylenediaminotetraacetic acid and
  • 2 parts sodium bisulfite

contains.

Das Bad wird in 15 min von 20 auf 80° C erwärmt und 30 min bei 80° C gehalten, worauf abgekühlt, gespült und getrocknet wird. Der Weißgrad des gebleichten Gewebes liegt nur bei 58, obwohl Bleichdauer und Peroxidkonzentration dieselbe gewesen sind wie in Beispiel 4.The bath is heated from 20 to 80 ° C. in 15 minutes and held at 80 ° C. for 30 minutes, after which it is cooled, rinsed and dried. The whiteness of the bleached fabric is only 58, although the bleaching time and peroxide concentration were the same as in Example 4.

Beispiel 5Example 5

150 kg Wollkammzug mit dem Ausgangsweißgrade von 58 werden in einem mit 1500 I Flotte gefüllten Färbeapparatur gebleicht, wobei zunächst 6 kg (4 g/I) der Mischung 4 zugegeben werden und das Bad auf 80° C erwärmt wird. Sodann werden 30 I (20 ml/I) Wasserstoffperoxid, 35 %-ig, hinzugegeben. Nach weiteren 60 min wird gespült und ein Muster entnommen, an dem nach dem Trocknen ein Weißgrad von 70 gemessen wird.150 kg of wool comb with an initial degree of whiteness of 58 are bleached in a dyeing apparatus filled with 1500 l of liquor, 6 kg (4 g / l) of mixture 4 being added first and the bath being heated to 80.degree. Then 30 l (20 ml / l) of hydrogen peroxide, 35%, are added. After a further 60 min, rinsing is carried out and a sample is taken from which a whiteness of 70 is measured after drying.

Zusammensetzung der Mischung 4:

  • 42 Teile Natriumdithionit.
  • 11 Teile Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz
  • 11 Teile Bernsteinsäure
  • 9 Teile Dinatriumhydroxiethandiphosphonat
  • 27 Teile Natriumsulfit
Composition of mixture 4:
  • 42 parts of sodium dithionite.
  • 11 parts of nitrilotriacetic acid trisodium salt
  • 11 parts of succinic acid
  • 9 parts of disodium hydroxietandiphosphonate
  • 27 parts of sodium sulfite

Die Kammzugpartie wird zusätzlich reduktiv gebleicht in einem frischen Bad mit 4,5 kg (3 g/I) Natriumdithionit und 1,5 kg (1 g/I) Tetranatriumpyrophosphat 60 min bei 50° C. Nach dem Spülen und Trocknen hat die Wolle den Weißgrad von 76.The comb section is additionally reductively bleached in a fresh bath with 4.5 kg (3 g / l) sodium dithionite and 1.5 kg (1 g / l) tetrasodium pyrophosphate for 60 min at 50 ° C. After rinsing and drying, the wool has the Whiteness of 76.

VergleichsbeispielComparative example

150 kg des gleichen Kammzugs wie in Beispiel 5 werden unter denselben zeitlichen Bedingungen gebleicht, nur werden entsprechend der DE-PS-12 69 993, Beispiel 1, 6 kg der dort genannten Mischung und wie dort empfohlen bereits zu Beginn der Behandlung 30 I Wasserstoffperoxid hinzugegeben. Erwärmen auf 80°C und Behandlungsdauer entsprechen Beispiel 5. Der Kammzug besitzt nach der Gleiche nur einen Weißgrad 65.150 kg of the same sliver as in Example 5 are bleached under the same time conditions, only according to DE-PS-12 69 993, Example 1, 6 kg of the mixture mentioned there and as recommended there, 30 l of hydrogen peroxide are added at the beginning of the treatment . Heating to 80 ° C and duration of treatment correspond to example 5. The ridge has only a whiteness 65 according to the same.

In einem frischen Bad wird ebenso reduktiv nachgebleicht wie bei Beispiel 5. Die Wolle erreicht dabei nur einen Weißgrad von 72,5. Somit werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren des Beispiel 5 bessere Bleicheffekte als nach dem Stand der Technik erzielt, selbst für den Fall, daß im Anschluß an die Oxidationsbleiche nach dem bekannten wie nach dem neuen Verfahren eine Reduktionsbleiche folgt.In a fresh bath, the bleaching is just as reductive as in Example 5. The wool only reaches a whiteness of 72.5. Thus, better bleaching effects are achieved by the process according to the invention of Example 5 than by the prior art, even in the event that a reduction bleaching follows after the oxidation bleaching according to the known and the new process.

Claims (3)

1. A process for one-bath reductive and oxidative bleaching of wool in an aqueous liquor, wherein, in an aqueous bath containing buffer substances, complex formers, hydrogen peroxide activators and, if required, optical brighteners, reductive bleaching is carried out with a sulfinic acid-donating compound as a strong reductive bleach at a pH of from 5.0 to 8.0 during the heating phase from 30 to 90° C, and thereafter, oxidative bleaching is carried out in the same bath at from 60 to 100° C in the course of from 15 to 90 minutes by adding hydrogen peroxide.
2. A process as claimed in claim 1, wherein the sulfinic acid derivative is used for reductive bleaching in an amount of from 0.3 to 4.0 g per liter of liquor.
3. A process as claimed in claims 1 and 2, wherein hydrogen peroxide is added as a 35 % strength by weight equeous solution in an amount of from 10 to 30 ml per liter of liquor.
EP85111480A 1984-09-15 1985-09-11 Process for the bleaching of wool with reducing and oxidizing agents in one bath Expired EP0175272B1 (en)

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