Verfahren zur Herstellung von in Wasser löslichen, geschwefelten Kondensationsprodukten
aus aromatischen Oxyverbindungen Es wurde gefunden, daß man die durch Kondensation
von Phenol oder seinen Homologen oder Derivaten mit Formaldehyd und schwefligsauren
Salzen erhältlichen wasserlöslichen Reaktionsprodukte dadurch in Gerbmittel von
vorzüglichen Eigenschaften überführen kann, daß man sie in Gegenwart alkalisch wirkender
Mittel mit Schwefel kondensiert.Process for the preparation of water-soluble, sulphurized condensation products
from aromatic oxy compounds It has been found that the by condensation
of phenol or its homologues or derivatives with formaldehyde and sulphurous acid
Salts available water-soluble reaction products thereby in tanning agent of
can convert excellent properties that they have an alkaline effect in the presence
Medium condensed with sulfur.
Man arbeitet dabei z. B. zweckmäßig so, daß man das bei der Vereinigung
von neutralem Sulfit und Formaldehyd zu Formaldehydbisulfit frei werdende Alkali
für die Kondensation des primären Reaktionsproduktes mit Schwefel verwendet. Die
Kondensation mit Schwefel erfolgt z. B. beim Kochen unter Rückflußkühlung, wobei
eine Entwicklung von Schwefelwasserstoff eintritt. Die nach beendeter Reaktion durch
Ansäuern der alkalischen Lösung erhaltenen Gerbmittel liefern durchgegerbte Leder
von gutem Griff, deren Rendement sich mit steigender Menge des angewendeten Schwefels
erhöht, während die Farbe von einem rötlichen Weiß nach einem kräftigen Rosa übergeht.One works z. B. expedient so that you can do that at the union
Alkali released from neutral sulfite and formaldehyde to formaldehyde bisulfite
used for the condensation of the primary reaction product with sulfur. the
Condensation with sulfur takes place, for. B. refluxing, with
an evolution of hydrogen sulfide occurs. After the reaction has ended
The tanning agents obtained by acidifying the alkaline solution give leather that is tanned through
of good grip, the yield of which increases as the amount of sulfur used increases
while the color changes from a reddish white to a deep pink.
Die neuen Gerbmittel lassen sich auch in Mischung mit natürlichen
oder anderen synthetischen Gerbmitteln oder anderen Stoffen verwenden.The new tanning agents can also be mixed with natural ones
or other synthetic tanning agents or other substances.
Beispiel z Eine Lösung von 504 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumsulfit
in 400 Volumteilen Wasser wird mit x88 Gewichtsteilen Phenol und Zoo Gewichtsteilen
30prozentigem Formaldehyd unter Rühren und Rückflußkühlung im heißen Wasserbade
so lange erwärmt, bis eine Probe nach dem Ansäuern klar bleibt. Man gibt dann 64
Gewichtsteile fein gepulverten Schwefel hinzu und erhitzt unter weiterem Rühren
und weiterer Rückflußkühlung so lange zum Sieden, bis der Schwefel in Lösung gegangen
und die Schwefelwasserstoffentwicklung beendet ist. Die so erhaltene, gegebenenfalls
verdünnte und filtrierte Lösung wird angesäuert und kann nach dem Auskochen der
schwefligen Säure unmittelbar zum Gerben benutzt werden. Sie kann aber auch im Vakuum
weitgehend konzentriert oder durch Neutralisieren in ein neutrales, leicht lösliches
Salz übergeführt werden.Example z A solution of 504 parts by weight of crystallized sodium sulfite
in 400 parts by volume of water becomes phenol with x88 parts by weight and zoo parts by weight
30 percent formaldehyde with stirring and reflux cooling in a hot water bath
heated until a sample remains clear after acidification. Then you give 64
Parts by weight of finely powdered sulfur are added and the mixture is heated with continued stirring
and further reflux to boiling until the sulfur has gone into solution
and the evolution of hydrogen sulfide has ceased. The thus obtained, if necessary
diluted and filtered solution is acidified and can after boiling the
sulphurous acid can be used directly for tanning. But it can also be in a vacuum
largely concentrated or by neutralizing into a neutral, easily soluble one
Salt to be transferred.
Entsprechend verfährt man bei Anwendung anderer Mengenverhältnisse,
z. B. größerer Schwefelmengen, beispielsweise der anderthalbfachen oder doppelten
Menge anderer Formaldehydmengen usw. Beispiel a Eine Lösung von 216 Gewichtsteilen
m-Kresol in Zoo Volumteilen 40prozentiger Natronlauge wird mit einer Lösung von
156 Gewichtsteilen festem Natriumbisulfit in 30o Gewichtsteilen Wasser und 30o Gewichtsteilen
30prozentigem Formaldehyd unter Rühren und Rückflußkühlung so lange im siedenden
Wasserbade
erhitzt, bis eine Probe nach dem Ansäuern sich nicht
mehr trübt. Darauf trägt man 128 Gewichtsteile fein gepulverten Schwefel ein und
erhitzt unter Rühren und Rückflußkühlung so lange zum Sieden, bis der Schwefel in
Lösung gegangen und die Schwefelwasserstoffentwicklung beendet ist. Die Aufarbeitung
des Reaktionsproduktes erfolgt wie in Beispiel i angegeben. Beispiel 3 Das durch
Erhitzen eines Gemisches von 257 Gewichtsteilen p-Chlorphenol, Zoo Gewichtsteilen
30prozentigem Formaldehyd und einer Lösung von 504 GewichtsteiIen kristallisiertem
Natriumsulfit in 40o Gewichtsteilen Wasser im siedenden Wasserbade unter Rühren
und Rückflußkühlung erhaltene Kondensationsprodukt wird mit 96 Gewichtsteilen
fein gepulvertem Schwefel unter Rühren und Rückflußkühlung bis zur Beendigung der
Schwefelwasserstoffentwicklung zum Sieden erhitzt und wie in Beispiel i aufgearbeitet.The same procedure is followed when using other proportions, e.g. B. larger amounts of sulfur, for example one and a half times or twice the amount of other amounts of formaldehyde, etc. Example a A solution of 216 parts by weight of m-cresol in zoo parts by volume of 40 percent sodium hydroxide solution is mixed with a solution of 156 parts by weight of solid sodium bisulfite in 30 parts by weight of water and 30 parts by weight of 30 percent formaldehyde with stirring and reflux cooling is heated in a boiling water bath until a sample no longer becomes cloudy after acidification. 128 parts by weight of finely powdered sulfur are then introduced and the mixture is heated to boiling while stirring and refluxing until the sulfur has dissolved and the evolution of hydrogen sulfide has ceased. The reaction product is worked up as indicated in Example i. EXAMPLE 3 The condensation product obtained by heating a mixture of 257 parts by weight of p-chlorophenol, zoo parts by weight of 30 percent formaldehyde and a solution of 504 parts by weight of crystallized sodium sulfite in 40o parts by weight of water in a boiling water bath with stirring and reflux is given 96 parts by weight of finely powdered sulfur with stirring and reflux Heated to the boil until the evolution of hydrogen sulfide ceased and worked up as in Example i.