DE631017C

DE631017C - Process for the production of water-soluble condensation products

Info

Publication number: DE631017C
Application number: DEI48628D
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Balle; Dr Paul Heimke
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-12-22
Filing date: 1933-12-22
Publication date: 1936-06-10

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Kondensationsprodukten Es ist bekannt, daß man gerbend wirkende Stoffe erhält, wenn man Phenolsulfonsäuren mit Formaldehyd kondensiert, und zwar in Gegenwart oder Abwesenheit von an sich unlöslichen, aber durch das Phenolaldehydsulfonsäureprodukt peptisierten Körpern.Process for the preparation of water-soluble condensation products It is known that substances with a tanning effect are obtained if phenolsulfonic acids are used condensed with formaldehyde, in the presence or absence of per se insoluble bodies but peptized by the phenolaldehyde sulfonic acid product.

Es wurde nun gefunden, daß man Produkte mit für technische Verwendungszwecke sehr guten Eigenschaften herstellen kann, wenn man kondensierte Phenolsulfonsäuren einer Behandlung mit Alkylenoxyden unterwirft. Man erhält so wasserlösliche Kondensationsprodukte, die sowohl in der Färbereitechnik, z. B. als Dispergiermittel, als auch in der Textilindustrie und in der Lederindustrie, z. B. als Gerbemittel, Reserviermittel u. dgl., Verwendung finden können. Sie zeichnen sich gegenüber bekannten derartigen Produkten durch ihre hervorragende Lichtechtheit aus.It has now been found that products can be used for technical purposes very good properties can be produced by using condensed phenolsulfonic acids subjected to treatment with alkylene oxides. This gives water-soluble condensation products, which are used both in dyeing technology, e.g. B. as a dispersant, as well as in the textile industry and in the leather industry, e.g. B. As a tanning agent, reservation agent and the like., Use can find. They stand out from known products of this type their excellent lightfastness.

Die Behandlung der genannten kondensierten Phenolsulfonsäuren mit Allcvlenoxv den kann in saurer, in neutraler oder in alkalischer Lösung erfolgen. Als Alkylenoxyde, die für die vorliegenden Zwecke beispielsweise in Frage kommen, seien genannt: Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd, Epichlorhydrin, Gly cid und andere, und zwar können die Alkylenoxydreste einmal und auch mehrmals, z. B. als Polyglykolätherkette, in das Sulfonsäuremolekül eintreten.The treatment of said condensed phenolsulfonic acids with Allcvlenoxv den can be done in acidic, neutral or alkaline solution. As alkylene oxides, which are suitable for the present purposes, for example, are mentioned: ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, Gly cid and others, namely the alkylene oxide radicals once and several times, e.g. B. as Polyglycol ether chain, enter the sulfonic acid molecule.

Als kondensierte Phenolsulfonsäuren können für das vorliegende Verfahren verwendet werden: mit Aldehyden kondensierte Sulfonsäuren von Phenolen, durch Erhitzen von Phenolsulfonsäuren unter Wasserabspaltung gewonnene Kondensationsprodukte, Kondensationsprodukte, welche aus Phenolen durch Einwirkung von neutralen oder sauren. Sulfiten und Formaldehyd entstehen, und andere. Alle diese Kondensationsprodukte können als solche angewandt werden, oder sie können an sich unlösliche peptisierte Stoffe verschiedener Art enthalten.Suitable condensed phenolsulfonic acids for the present process can be used: sulfonic acids of phenols condensed with aldehydes, by heating condensation products obtained from phenolsulfonic acids with elimination of water, condensation products, which from phenols by the action of neutral or acidic. Sulfites and formaldehyde arise, and others. All of these condensation products can be used as such or they can be insoluble peptized substances of various kinds contain.

Die Verfahrensprodukte unterscheiden sich von denen, die gemäß Patent 618 034 gewonnen werden, dadurch, daß im vorliegenden Falle Kernsulfonsäuren von oxyalkylierten Phenolen, im anderen Falle aber Schwefelsäureester oxyalkylierter Phenole vorliegen. Beispiele' i. io8 Ge%vichtsteile Rohkresol werden zu io5 Gewichtsteilen Monohydrat hinzugefügt, worauf durch einstündiges Erhitzen auf So bis 9o° die Sulfonierung durchgeführt wird. Nach Zugabe -von 4o Teilen Eiswasser erfolgt langsame Zugabe von 43 Gewichtsteilen 33°/oigen Formaldehyds unter Kühlung. Die Masse wird schließlich unter Rühren so lange auf 6o bis 70° erhitzt, bis der Formaldehyd verbraucht ist. Unter kräftigem Rühren werden nun 44 Gewichtsteile Polyvinylalkohol, gelöst in i4o Teilen warmem Wasser, und anschließend 43 Gewichtsteile 33°/oiger Formaldehyd langsam eingetragen. Durch Nachheizen bei 50 bis 6o° wird der Formaldehyd nach etwa 3 bis 5 Stunden umgesetzt, worauf mit etwa 58 Gewichtsteilen 3501oiger Natronlauge anneutralisiert wird. In diee;=, Masse wird schließlich bei 7o bis 8o° so lang Äthylenoxyd eingeleitet, bis etwa 55 Ge s wichtsteile aufgenommen sind. Läßt man nun ,unter Rühren erkalten, so erhält man eine hellbraune Paste, die in Wasser sich klar löst und mit der ein #weißes, gut gefülltes Leder hergestellt werden kann. Dieses zeichnet sich vor allem durch eine hervorragende Lichtechtheit gegenüber solchen Ledern aus, die mit den bekannten Kresolformaldehydgerbstoffen behandelt sind.The process products differ from those obtained according to patent 618 034 in that in the present case nuclear sulfonic acids of oxyalkylated phenols are present, in the other case sulfuric acid esters of oxyalkylated phenols are present. Examples' i. 10 8 parts by weight of raw cresol are added to 10 5 parts by weight of monohydrate, whereupon the sulphonation is carried out by heating at 0 to 90 ° for one hour. After adding 40 parts of ice water, 43 parts by weight of 33% formaldehyde are slowly added with cooling. The mass is finally heated to 60 ° to 70 ° with stirring until the formaldehyde is consumed. 44 parts by weight of polyvinyl alcohol, dissolved in 140 parts of warm water, and then 43 parts by weight of 33% formaldehyde are slowly introduced with vigorous stirring. By post-heating at 50 to 60 °, the formaldehyde is converted after about 3 to 5 hours, whereupon with about 58 parts by weight of 35010 Sodium hydroxide solution is neutralized. In diee; =, Mass eventually becomes that long at 7o to 8o ° Ethylene oxide introduced until about 55 Ge s important parts are included. If it is now allowed to cool while stirring, a light brown paste is obtained which dissolves clearly in water and with which a white, well-filled leather can be produced. This is particularly characterized by excellent lightfastness compared to leathers that have been treated with the known cresol-formaldehyde tanning agents.

2. i08 GewichtsteileRohkresolDAB4 werden mit r08 Gewichtsteilen Monohydrat auf 120 bis z30° erhitzt, bis eine Probe klar wasserlöslich ist. Hierauf wird das Gemisch auf etwa 2o° abgekühlt und eine Mischung von 20ö Gewichtsteilen Wasser- und 5o Gewichtsteilen Formaldehyd 3001oig zugegeben: Die Lösung wird bei 30 bis 35° so lange gerührt, bis der Formaldehyd verbraucht ist. Hierauf #wird bei derselben Temperatur so lange Äthylenoxyd eingeleitet, bis eine Gewichtsaufnahme von zetwä 45 bis So G-e«ichtsteilen erfolgt .ist.. 'Die Reaktionsmasse wird mit Wasserverdünnt und gegebenenfalls filtritrt. Die Lösung hat stärk leimfällende Eigenschaften; sie gibt nach Einstellung auf den zum Gerben erforderlichen pH-Wert ein farbloses, lichtechtes -Leder.2. 108 parts by weight of raw cresol DAB4 are heated with r08 parts by weight of monohydrate to 120 to z30 ° until a sample is clearly soluble in water. The mixture is then cooled to about 20 ° and a mixture of 20 parts by weight of water and 50 parts by weight of formaldehyde 300 ° is added: The solution is stirred at 30 to 35 ° until the formaldehyde is consumed. Ethylene oxide is then introduced at the same temperature until a weight absorption of about 45 to 50 parts of the body has taken place. The reaction mass is diluted with water and, if necessary, filtered. The solution has strong glue-precipitating properties; After adjustment to the pH value required for tanning, it gives a colorless, lightfast leather.

3. 94 Gewichtsteile krist. Phenol werden mit noö Gewichtsteilen< Monöhydrat auf i20 bis z30° erhitzt. Sobald das Reaktionsprodukt klar wasserlöslich geworden ist, wird auf etwa 2o bis 25° abgekühlt. Dann werden nacheinander 2o Gewichtsteile Harnstoff, 20ö Gewichtsteile Wasser itnd 75 Gewichtsteile Formaldehyd 300%ig zugegeben, und die Mischung wird bei etwa 3o bis 35° so lange gerührt, bis der Formaldehyd gebunden ist. in, die Lösung leitet man nun bei 4o bis 5o° *q:.lange Äthylenoxyd ein, bis eine Gewichts- @ä:Aahme von 6o bis 65 Gewichtsteilen erfolgt 'ist. Die entstandene Reaktionslösung läßt sich nach entsprechender Einstellung zum Gerben verwenden.3. 94 parts by weight of crystall. Phenol are heated to between 20 and 30 ° with no parts by weight <monohydrate. As soon as the reaction product has become clearly soluble in water, it is cooled to about 20 to 25 °. Then in succession 20 parts by weight of urea, 20 parts by weight of water and 75 parts by weight of 300% formaldehyde are added, and the mixture is stirred at about 30 to 35 ° until the formaldehyde is bound. in, the solution is now passed at 4o to 5o ° * q: a long ethylene oxide until a weight @ ä: A take from 6o to 65 parts by weight takes place 'is. The resulting reaction solution can be used for tanning after appropriate adjustment.

4. 94 Gewichtsteile Phenol werden in bekannter Weise mit ioo Gewichtsteilen Monohydrat bei i20 bis i30° sulfoniert. Wenn die Sulfonierung beendet ist, #wird die Reaktionsmasse in einem guten Vakuum von etwa 15 bis =5 mm mehrere Stunden bei i30 bis i40° entwässert und kondensiert. Hierauf kühlt man auf Raumtemperatur und gibt dann 6o. Gewichtsteile Eiswasser zu. Bei So bis 9ö° werden etwa io Gewichtsteile Äthylenoxyd eingeleitet. Nach dem Einstellen auf die zum Gerben erforderliche Acidität erhält man eine #wasserlösliche Paste.4. 94 parts by weight of phenol are mixed with 100 parts by weight in a known manner Monohydrate sulfonated at 120 to 30 degrees. When the sulfonation is finished, #will the reaction mass in a good vacuum of about 15 to = 5 mm for several hours i30 to i40 ° dehydrated and condensed. It is then cooled to room temperature and then gives 6o. Parts by weight of ice water. At so to 90 ° it is about 10 parts by weight Ethylene oxide initiated. After adjusting to the acidity required for tanning a #water-soluble paste is obtained.

5. Das in bekannter Weise hergestellte Kondensationsprodukt, aus i Mol Phenol und i Mol Formaldehydbisulfit #wird, wie in Beispiel 4 angegeben, mit Äthylenoxyd behandelt, bis i Mol Äthylenoxyd absorbiert ist. Es entsteht eine mit Wasser verdünnbare Paste.5. The condensation product prepared in a known manner, from i Mole of phenol and 1 mole of formaldehyde bisulfite #is, as indicated in Example 4, with Ethylene oxide treated until 1 mole of ethylene oxide is absorbed. It creates one with Paste that can be diluted with water.

Claims

PATRNTANSPRUCFI Process for the production of water-soluble condensation products from condensed sulfonic acids of aromatic oxy compounds with or without additives insoluble body, but peptized by the sulfonic acids, characterized by that these sulfonic acids are subjected to a treatment with alkylene oxides.