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Verfahren zur Herstellung lichtechter Kondensationsprodukte
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Die Kondensationsprodukte können ausser als Gerbstoffe auch als wertvolle Hilfsmittel in der Lederfarberei verwendet werden. Ausserdem sind sie vorzügliche Dispergiermittel für alle Zwecke, die eine besonder : hohe Lichtbeständigkeit erfordern, beispielsweise für Farbstoffzubereitungen. Man kann sie dazu so, wie sie bei der Herstellung anfallen, in flüssiger oder fester Form benützen. Durch Zugabe saurer oder alkalischer Stoffe kann man ihre Eigenschaften den Bedürfnissen der Verbraucher anpassen.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.
Beispiel 1: 250 Teile Phenol werden mit 270 Teilen 98%iger Schwefelsäure 4 Stunden auf 1000 C erhitzt. Man kühlt auf 500 C ab und versetzt das Umsetzungsgemisch mit 100 Teilen Wasser und 180 Teilen Harnstoff. Bei 40 - 500 C gibt man allmählich 450 Teile 30% igues Formaldehyd zu. Man setzt 100 Teile 25% eigen Ammoniak und 180 Teile Phenol zu und kondensiert unter langsamer Zugabe von 150 Teilen 30%oigem Formaldehyd bei 25 - 350 C, bis der Formaldehydgeruch verschwunden und das Umsetzungsprodukt klar wasserlöslich geworden ist.
Dann wird mit 140 Teilen 25% gem Ammoniak neutralisiert und für die Verwendung als Gerbstoff mit 150 Teilen 80% iger Ameisensäure und 20 Teilen Essigsäure auf einen pH-Wert von 3, 2 bis 3,5 eingestellt.
Das erhaltene Kondensationsprodukt ist sirupös und von hellgrauer Farbe, gut giessbar und leicht wasserlöslich. Es hat folgende Analysenwerte :
Gerbstoff :38,7%Nichtgerbstoff:6,7%
Anteilzahl : 85,3 Es enthält praktisch keine Asche.
Beispiel 2 : Man sulfoniert, wie in Beispiel 1 beschrieben, 250 Teile Phenol mit 270 Teilen Schwefelsäure.
Wenn die Mischung auf 500 C gekühlt ist, verdünnt man mit 240 Teilen Wasser, setzt 240 Teile Harnstoff zu und trägt bei 40 - 500 C langsam 165 Teile Paraformaldehyd ein. Dann wird kurze Zeit auf 60 - 800 C erhitzt, bis das Reaktionsgemisch homogen erscheint. Nach Abkühlen auf 30 - 400 C gibt man 90 Teile 25% gen Ammoniak und 180 Teile Phenol zu, trägt langsam 60 Teile Paraformaldehyd ein und kondensiert bis zum Erreichen klarer Wasserlöslichkeit nach.
Das entstandene Kondensationsprodukt wird mit 14 Teilen 50% iger wässeriger Natriumhydroxydlösung und 114 Teilen 25% igem Ammoniak neutralisiert und für die Verwendung als Gerbstoff durch Zugabe von 60 Teilen Ameisensäure und 10 Teilen Essigsäure auf einen pH-Wert von 3,2 bis 3,5 eingestellt.
Es wird ein hellgelber, klar wasserlöslicher Sirup erhalten, dessen Analyse folgende Werte liefert :
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: 41, 35% Nichtgerbstoff : 7, 35Natronlauge und 60 Teile 4, 4'-Dioxydiphenylsulfon zu und kondensiert mit 75 Teilen 30% gem Formaldehyd, wie in Beispiel l beschrieben. Es wird mit 180 Teilen 50% iger Natronlauge neutralisiert und mit 65 Teilen 80% iger Ameisensäure und 15 Teilen Essigsäure auf einen pH-Wert von 3,2 bis 3,5 eingestellt.
Es wird ein hellgraues, gut giessbares und leicht wasserlösliches Kondensationsprodukt mit folgenden Analysenwerten erhalten :
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: 35. 2% Nichtgerbstoff : 13, 0%Beispiel 4 : 286 Teile eines handelsüblichen, technischen Gemisches von Phenol und Kresol, das auch geringe Anteile Xylenol enthalten kann, werden mit 300 Teilen 98% tiger Schwefelsäure 4 Stunden auf 1000 C erhitzt. Bei 50 C versetzt man mit 100 Teilen Wasser und 216 Teilen Harnstoff und lässt bei 30 - 400 C langsam 555 Teile 30% igen Formaldehyd zulaufen.
Nach Beendigung der Umsetzung gibt man 110 Teile 50%iger wässeriger Natriumhydroxydlösung und 205 Teile des erwähntenPhenol-Kresolgemisches zu und kondensiert bei 20 - 300 C unter langsamem Zusatz von 150 Teilen 30% eigen Formaldehyds bis zum Verschwinden des Formaldehydgeruches und Erreichen der klaren Wasserlöslichkeit des Reaktionsproduktes. Anschliessend wird mit 182 Teilen 50% tiger wässeriger Natriumhydroxydlösung neutralisiert und für die Verwendung als Gerbstoff mit 60 Teilen 80% iger Ameisensäure und 28 Teilen Essigsäure auf einen PH-Wert von 3, 1 bis 3, 4 eingestellt.
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Man erhält ein schwach rötlich gefärbtes, leicht wasserlösliches Kondensationsprodukt mit den folgenden Analysenwerte:
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Process for the production of lightfast condensation products
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In addition to being used as tanning agents, the condensation products can also be used as valuable auxiliaries in leather dyeing. They are also excellent dispersants for all purposes that require a particularly high level of light resistance, for example for dye preparations. They can be used in the same way as they are produced in liquid or solid form. By adding acidic or alkaline substances, you can adapt their properties to the needs of the consumer.
The parts and percentages given in the following examples are weight units.
Example 1: 250 parts of phenol are heated to 1000 ° C. with 270 parts of 98% strength sulfuric acid for 4 hours. The mixture is cooled to 500 ° C. and 100 parts of water and 180 parts of urea are added to the reaction mixture. At 40-500 ° C., 450 parts of 30% formaldehyde are gradually added. 100 parts of 25% ammonia and 180 parts of phenol are added and the mixture is condensed with the slow addition of 150 parts of 30% formaldehyde at 25-350 ° C. until the formaldehyde odor has disappeared and the reaction product has become clearly soluble in water.
It is then neutralized with 140 parts of 25% ammonia and adjusted to a pH of 3.2 to 3.5 with 150 parts of 80% formic acid and 20 parts of acetic acid for use as a tanning agent.
The condensation product obtained is syrupy and light gray in color, easily pourable and easily soluble in water. It has the following analysis values:
Tanning: 38.7% Non-tanning: 6.7%
Number of parts: 85.3 It contains practically no ash.
Example 2: As described in Example 1, 250 parts of phenol are sulfonated with 270 parts of sulfuric acid.
When the mixture has cooled to 500 ° C., it is diluted with 240 parts of water, 240 parts of urea are added and 165 parts of paraformaldehyde are slowly introduced at 40-500 ° C. The mixture is then heated to 60-800 ° C. for a short time until the reaction mixture appears homogeneous. After cooling to 30-400 ° C., 90 parts of 25% ammonia and 180 parts of phenol are added, 60 parts of paraformaldehyde are slowly introduced and condensation is continued until clear water solubility is achieved.
The resulting condensation product is neutralized with 14 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution and 114 parts of 25% ammonia and adjusted to a pH of 3.2 to 3.5 for use as a tanning agent by adding 60 parts of formic acid and 10 parts of acetic acid .
A light yellow, clearly water-soluble syrup is obtained, the analysis of which gives the following values:
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: 41.35% non-tanning agent: 7.35 sodium hydroxide solution and 60 parts of 4,4'-dioxydiphenylsulfone and condensed with 75 parts of 30% formaldehyde, as described in Example 1. It is neutralized with 180 parts of 50% strength sodium hydroxide solution and adjusted to a pH of 3.2 to 3.5 with 65 parts of 80% strength formic acid and 15 parts of acetic acid.
A light gray, easily pourable and easily water-soluble condensation product with the following analytical values is obtained:
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: 35.2% non-tanning agent: 13.0% Example 4: 286 parts of a commercial, technical mixture of phenol and cresol, which can also contain small amounts of xylenol, are heated to 1000 ° C. with 300 parts of 98% sulfuric acid for 4 hours. 100 parts of water and 216 parts of urea are added at 50.degree. C. and 555 parts of 30% formaldehyde are slowly run in at 30-400.degree.
When the reaction is complete, 110 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution and 205 parts of the phenol-cresol mixture mentioned are added and the reaction product is condensed at 20-300 ° C. with the slow addition of 150 parts of 30% of its own formaldehyde until the formaldehyde odor disappears and the reaction product becomes clear in water . It is then neutralized with 182 parts of 50% aqueous sodium hydroxide solution and adjusted to a pH of 3.1 to 3.4 with 60 parts of 80% formic acid and 28 parts of acetic acid for use as a tanning agent.
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A slightly reddish, water-soluble condensation product with the following analytical values is obtained:
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