DE812100C - Process for the production of condensation products with a tanning effect - Google Patents

Process for the production of condensation products with a tanning effect

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DE812100C
DE812100C DEP13877A DEP0013877A DE812100C DE 812100 C DE812100 C DE 812100C DE P13877 A DEP13877 A DE P13877A DE P0013877 A DEP0013877 A DE P0013877A DE 812100 C DE812100 C DE 812100C
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DEP13877A
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Christoph Dr Thomsen
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/08Chemical tanning by organic agents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung gerbend wirkender Kondensationsprodukte Die Herstellung von Gerbstoffen aus Kolophonium stößt auf erhebliche Schwierigkeiten. Bei der direkten Sulfonierung treten infolge der notwendigett hohen "Temperaturen und großen Überschüsse des Sulforiierungsmittels starke Zersetzungen auf. l)ie erhaltenen Gerbstoffe geben dunkles und flaches Leder.Process for the production of condensation products with a tanning effect The production of tanning agents from rosin encounters considerable difficulties. In the case of direct sulfonation, the necessary high "temperatures" occur and large excesses of the sulforating agent cause severe decomposition. l) ie received Tannins give dark and flat leather.

Durch Zusatz von Phenolen vor oder während der Sulfonierung kann man Gerbstoffe erhalten, deren Füllwirkung besser und deren Farbe heller und reiner ist, aber ihre Salzbeständigkeit und Extraktvertr:iglichkeit ist meist ungenügend. Um brauchbare Gerbstoffe zu erhalten, ist es erforderlich, sie elektrolytarm zu machen, was durch Waschen mit Wasser oder Salzlösungen geschehen kann.By adding phenols before or during the sulfonation one can Preserve tannins, their filling effect better and their color lighter and purer is, but their salt resistance and extract tolerance is mostly inadequate. In order to obtain useful tanning agents, it is necessary to make them low in electrolytes do what can be done by washing with water or saline solutions.

Es wurde nun gefunden, daß man gerbend wirkende Kondensationsprodukte mit sehr guten Eigenschaften erhält, wenn man a- oderß-\ aphtholsulfonsäure mit Kolophonium und darauf mit einem Kondensationsprodukt aus Phenolen und Formaldehyd, gegebenenfalls in Gegenwart freier Phenole, umsetzt und das Ganze mit Formaldehyd nachbehandelt. Man erhält braune Gerbstoffe, die ein gut gefülltes, dem lohgaren ähnliches Leder liefern, die schnell durchgerben, bei der Analyse auf ioo Gewichtsteile Trockenrückstand bis zu 95 Gewichtsteile Gerbstoff zeigen, auch bei hohen 1>I1-Werten ihre gute Gerbwirkung beibehalten und in vielen Fällen Leder von einem vorzüglichen Rendement und großer Festigkeit geben.It has now been found that condensation products with a tanning effect can be obtained with very good properties if you use α- or β- \ aphtholsulfonic acid with Rosin and then with a condensation product of phenols and formaldehyde, optionally in the presence of free phenols, and the whole with formaldehyde post-treated. Brown tannins are obtained that cook a well-filled, tan Similar leathers which tan through quickly, when analyzed to the nearest 100 parts by weight, yield Dry residue up to 95 parts by weight of tannin show, even with high 1> I1 values retain their good tanning properties and in many cases leather of an excellent one Give yield and great strength.

Man arbeitet zweckmäßigerweise so, daß man z. B. N aphthol in Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen 8o und 12o° einträgt und nach beendeter Sulfonierung bei etwa den gleichen Temperaturen Kolophonium nachgibt. Da hierbei Schäumen eintritt, ist die Zugabe so zu regulieren, daß ein Überschäumen vermieden wird. In das erhaltene Reaktionsgemisch läßt man ein Umsetzungsprodukt aus Phenolen und Formaldehyd, den sogenannten Phenolalkohol, einlaufen, verdünnt das Reaktionsgemisch mit Wasser, wobei es zweckmäßig vorher auf eine Temperatur unter ioo° abgekühlt wird, und behandelt es dann bei einer im allgemeinen über 95° liegenden Temperatur mit Formaldehyd nach.One works expediently so that one z. B. N aphthol in sulfuric acid at temperatures between 8o and 12o ° and after the Sulphonation yields rosin at about the same temperatures. Since here If foaming occurs, the addition is to be regulated so that foaming over is avoided will. A reaction product of phenols is allowed to enter the reaction mixture obtained and formaldehyde, the so-called phenol alcohol, dilute the reaction mixture with water, it being expedient to cool it beforehand to a temperature below 100 ° is, and then treats it at a temperature generally above 95 ° with formaldehyde.

Die,Mengen der angewendeten Stoffe können in weiten Grenzen schwanken. Die günstigsten Verhältnisse können in jedem Falle ohne besondere Schwierigkeiten durch Versuche ermittelt werden.The quantities of substances used can vary within wide limits. The most favorable conditions can in any case without any particular difficulties can be determined by experiments.

Die Herstellung des Phenolalkohols erfolgt durch Umsetzung von Phenolen mit Formaldehyd in Gegenwart von geringen Mengen saurer oder alkalischer Kondensationsmittel, wie z. B. Schwefelsäure, Eisessig, Soda oder Natronlauge. Es soll dabei nicht mehr als etwa 1 Mol Formaldehyd auf 1 Mol Phenol angewendet werden. Zur Beschleunigung der Umsetzung können Temperaturen bis zu ioo° angewendet werden.Phenol alcohol is produced by converting phenols with formaldehyde in the presence of small amounts of acidic or alkaline condensation agents, such as B. sulfuric acid, glacial acetic acid, soda or caustic soda. It shouldn't be anymore than about 1 mole of formaldehyde for 1 mole of phenol. To speed up Temperatures of up to 100 ° can be used for the implementation.

Man kann die Phenolalkohole auch auf andere Weise erhalten, z. B. durch Umsetzung von Phenol mit Methylenchlorid, also einer bei dieser Umsetzung dem Formaldehyd entsprechenden Verbindung, in Gegenwart von Natronlauge, gegebenenfalls unter Druck.The phenolic alcohols can also be obtained in other ways, e.g. B. by reacting phenol with methylene chloride, so one in this reaction the compound corresponding to the formaldehyde, in the presence of sodium hydroxide solution, if appropriate negative pressure.

An Stelle von Phenol und Kresol können auch ihre Derivate oder rohe Gemische, wie Phenolöle, Kresolöle o. dgl., angewendet werden. Statt der nachträglichen Umsetzung der Naphtholsulfonsäuren mit Kolophonium kann das Kolophonium auch schon bei der Sulfierung zugegen sein.Instead of phenol and cresol, their derivatives or crude Mixtures such as phenolic oils, cresol oils o. The like. Can be used. Instead of the subsequent The rosin can also convert naphtholsulfonic acids with rosin be present at the sulfation.

Beispiele 1. In 28o Gewichtsteile looo%ige Schwefelsäure trägt man bei 7o bis 90° 28o Gewichtsteile ß-Naphthol in Pulverform und bei 9o bis ioo° 5o Gewichtsteile Kolophonium flott unter Rühren ein. Nach beendetem Eintragen heizt man das Gemisch einige j Zeit auf I15°, kühlt es auf 95° ab und läßt unter sehr gutem Rühren 46o Gewichtsteile eines flüssigen Kondensationsproduktes aus Kresol-Phenol und Formaldehyd einlaufen. Dann verdünnt man das Gemisch mit 8o Gewichtsteilen Wasser und kondensiert bei 95° weiter mit 15oGewichtsteilen 3oo/oigem Formaldehyd, der mit 3o Gewichtsteilen Wasser verdünnt ist.EXAMPLES 1. 100% strength sulfuric acid is carried in 280 parts by weight at 7o to 90 ° 28o parts by weight of ß-naphthol in powder form and at 9o to 100 ° 5o Parts by weight of rosin briskly with stirring. After completing the entry, it heats up the mixture is kept at 15 ° for a period of time, cooled to 95 ° and left under very low thorough stirring, 46o parts by weight of a liquid condensation product of cresol-phenol and formaldehyde. The mixture is then diluted with 80 parts by weight of water and condenses further at 95 ° with 150 parts by weight of 300% formaldehyde, the is diluted with 3o parts by weight of water.

Das Kondensationsprodukt aus Phenolen und Formaldehyd wird hergestellt, indem man ein Gemisch aus 16o Gewichtsteilen Phenol, 16o Gewichtsteilen Kresol, 14o Gewichtsteilen Formaldehyd und 0,7 Gewichtsteilen wasserfreier Soda unter Rühren 3 Stunden auf 8o° erhitzt.The condensation product from phenols and formaldehyde is produced by adding a mixture of 16o parts by weight of phenol, 16o parts by weight of cresol, 14o parts by weight of formaldehyde and 0.7 parts by weight of anhydrous soda with stirring Heated to 80 ° for 3 hours.

Der Gerbstoff wird mit wäßrigem Ammoniak neutral gestellt und mit Essigsäure auf einen Säuregrad gebracht, daß 1o g zur völligen Neutralisation 1o ccm n-Natronlauge erfordern.The tanning agent is neutralized with aqueous ammonia and with Acetic acid brought to a degree of acidity that 1o g for complete neutralization 1o ccm of sodium hydroxide solution.

Der Gerbstoff ist klar in Wasser löslich, gerbt gut und schnell durch, gibt braune Leder von guter Fülle und schönem Stand und läßt sich vorzüglich analysieren.The tanning agent is clearly soluble in water, tans well and quickly, gives brown leather of good fullness and good standing and can be analyzed excellently.

2. Es wird wie in Beispiel 1 gearbeitet, aber an Stelle von Kresol und Phenol zur Umsetzung mit Formaldehyd hier allein Kresol verwendet.2. The procedure is as in Example 1, but instead of cresol and phenol for reaction with formaldehyde used here only cresol.

Der Gerbstoff hat ähnliche Eigenschaften, wie der nach Beispiel 1 hergestellte.The tanning agent has similar properties to that of Example 1 manufactured.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung gerbend wirkender Kondensationsprodukte aus Kondensationsproprodukten von sulfonierten Naphtholen mit Phenolalkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß man Naphthole sulfoniert, gleichzeitigoder nachher Kolophonium bei erhöhter Temperatur einwirken läßt, das Einwirkungsgemisch mit einem flüssigen Kondensationsprodukt aus einem Phenol und Formaldehyd oder einer demFormaldehyd entsprechenden Verbindung, bei dem höchstens 1 Mol Formaldehyd auf 1 Mol Phenol angewandt worden ist, umsetzt, gegebenenfalls in Gegenwart freier Phenole, und das Ganze mit Formaldehyd bei erhöhter Temperatur nachbehandelt. PATENT CLAIM: A process for the production of condensation products with a tanning effect from condensation products of sulfonated naphthols with phenol alcohols, characterized in that naphthols are sulfonated and, at the same time or afterwards, rosin is allowed to act at an elevated temperature, the reaction mixture with a liquid condensation product of a phenol and formaldehyde or a compound corresponding to the formaldehyde, in which a maximum of 1 mole of formaldehyde has been applied to 1 mole of phenol, is reacted, optionally in the presence of free phenols, and the whole thing is aftertreated with formaldehyde at an elevated temperature.
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